• Ácidos y bases
• Producto iónico del agua.
• Disoluciones neutras, ácidas y básicas.
• Concepto de pH.
2
Bibliografía recomendada
3
Ácidos y bases
HCl ( g )
H2O
H (ac) Cl (ac)
– Base o álcali: sustancia que se ioniza en agua para formar
iones hidroxilo (OH-)
NaOH ( s)
H 2O
Na (ac) OH (ac)
5
Ácidos
• Bases
6
Ácidos y bases
• Teoría de Brønsted y Lowry: (aceptada hoy para ácidos y bases en disolución acuosa)
– Ácido: donador de protones
– Base o álcali: aceptor de protones
– Reacción ácido-base: reacción de intercambio de protones
HCl H 2O Cl H 3O
ácido base
NaOH H 2O Na H 2O OH
base ácido
NH 3 H 2O NH 4 OH NH 3 H 2O NH 4 OH
base ácido ácido base
NH 3 H 2O NH 4 OH
base ácido ácido base
conjugados
conjugados
Monopróticos Dipróticos
• Cada unidad del ácido libera • Cada unidad del ácido libera
un ion hidrógeno tras la dos iones hidrógeno tras la
ionización ionización
+ − + −
𝐻𝐶𝑙 → 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) → 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝑆𝑂4(𝑎𝑐)
+ − − + −
𝐻𝑁𝑂3 → 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3(𝑎𝑐) 𝐻𝑆𝑂4(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)
+ −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐)
8
Ácidos triprotricos
+ −
𝐻3 𝑃𝑂4(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑐)
− + 2−
𝐻2 𝑃𝑂4(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝑃𝑂4(𝑎𝑐)
2− + 3−
𝐻𝑃𝑂4(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑃𝑂4(𝑎𝑐)
9
Ácidos y bases
• Ecuación iónica:
+
𝐻(𝑎𝑐) −
+ 𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝑁𝑎(𝑎𝑐)
+ −
+ 𝑂𝐻(𝑎𝑐) −
→ 𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝑁𝑎(𝑎𝑐)
+
+𝐻2 𝑂(𝑙)
11
Acido débil + base fuerte
• Ecuación iónica
+ − + −
𝐻𝐶𝑁 𝑎𝑐 + 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐶𝑁(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
− −
𝐻𝐶𝑁 𝑎𝑐 + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐶𝑁(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
12
Reacciones acido-base con formación de
gas
Sulfuros Carbonatos
13
Pares conjugados ácido-base
14
15
Fuerzas relativas
16
Ácidos y bases en
disolución
El ion H+ en agua
H3O+
18
Equilibrio de autoionización.
Constante del Producto iónico del agua
H H
H 2O H 2O H 3O OH
base ácido ácido base Kw=1.0x10-14
débil débil fuerte fuerte
Anfótero: sustancia que puede actuar como ácido y como base
(Aunque no escribimos el subíndice
[ H 3O ][OH ] K w eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aquí en adelante)
[ H 3O ][OH ] K w
log[ H 3O ] log[OH ] log K w
pH pOH pKw
Basicidad
1, 0 109 9, 00 5, 00 1, 0 105
Acidez
1, 0 108 8, 00 6, 00 1, 0 106
1,0 107 7, 00 7, 00 1,0 107
1, 0 106 6, 00 8, 00 1, 0 108
1, 0 105 5, 00 9, 00 1, 0 109
1, 0 104 4, 00 10, 00 1,0 1010
1, 0 103 3, 00 11, 00 1, 0 1011
1, 0 102 2, 00 12, 00 1,0 1012
22
Ácidos y bases fuertes
HCl H 2O Cl H 3O NaOH Na OH
- el aporte de la autoionización del agua a la concentración de H3O+ en las
disoluciones de ácidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable
2H 2O H 3O OH
HCl H 2O Cl H 3O
(c0 ) c0 c0
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w
1 • la concentración de base disuelta e ionizada es su 3 • [H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw
solubilidad molar
0,16 g Ca (OH ) 2 1 mol Ca (OH ) 2 1000 ml [ H 3O ] K w [OH ] 1,0 1014 0,044
100 ml dsln 74,1 g Ca(OH ) 2 1l 2,3 1013 M
0, 022M 4 pH log 2,3 1013 12,64
[Lectura: Petrucci 17.4]
25
Ácidos y bases
débiles
Ácidos y bases débiles
Fuerza de la base
29
Ácidos débiles
Disolución HA(ac) c0 M. ¿Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolución?
HA H 2O A H 3O
[ A ][ H 3O ]
Ka
x x x [ HA]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w
¿4c0 K a ?
[ HA] c0 x c0 2
• el HA se ioniza parcialmente; ¿es Ka suficientemente
1 pequeña para que c0-x=c0?
[ A ] x • los A- proceden de la ionización del ácido
NO SI
1 ¿4c0 K a ? 2
2 2
x x
Ka Ka
c0 x c0
x 2 K a x K a c0 0 Kw
w
K a K a2 4co K a x c0 K a
x
x
2 [Lectura: Petrucci 17.5]
30
x2 K a K a2 4co K a
K a ; x 2 K a x K a c0 0 ; x x 0
c0 x 2
Si 4c0 K a :
4c0 K a K a2 Ka 4co Ka
x co K a x 2 c0 K a
4c0 Ka Ka 2
x2
Ka que equivale a aproximar c0 x c0
c0
31
Bases débiles
Disolución B(ac) c0 M. ¿Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolución?
B H 2O HB OH [ HB ][OH ]
Kb
x x x [ B]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w
w w
¿4c0 Kb ?
[ B] c0 x c0 2
• la B se ioniza parcialmente; ¿es Kb suficientemente
1 pequeña para que c0-x=c0?
[ HB ] x • los HB+ proceden de la ionización de la base
35
Bases débiles
Ejemplo: Disolución piridina(ac) 0,0015 M. ¿Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolución y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
B H 2O HB OH [ HB ][OH ]
Kb 1,5 109
x x x [ B]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ B] c0 x c0 0, 0015M
[ HB ] x 1,5 106 M
[ B] [ HB ] [OH ] [ H 3O ]
[OH ] x w x 1,5 106 M
[ H 3O ] w 6,7 109 M
9 x2
¿4c0 Kb ? 0,0060 1,5 10 0,0060 SI Kb x c0 Kb
c0
14 x 1,5 106
K w 1,0 10
w 6, 7 109
x 1,5 106
pOH log1,5 106 5,82 pH 14, 00 5,82 8,18
36
Bases débiles
Ejemplo: El pH de una disolución de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 ¿Cuánto vale
la constante de ionización de la piridina?
B H 2O
HB OH [ HB ][OH ]
Kb
x x x [ B]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no
37
Grado de ionización
(de un ácido o de una base débiles)
HA H 2O
A H 3O [ A ][ H 3O ]
Ka
x x x [ HA]
c02 2 c0 2
Ka Ka Ácido débil
c0 (1 ) (1 ) 0
K a K a2 4co K a c0
2 c0 [Lectura: Petrucci 17.5]
38
Grado de ionización
(de un ácido o de una base débiles)
Ej.: ¿Cuál es el grado de ionización del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de más atrás?
[F ] x
c0 c0
0, 00072
HF(ac) 0,0015 M: 0, 48 48%
0, 0015
0, 0099
HF(ac) 0,15 M: 0, 066 6, 6%
0,15 Ácido fuerte
1
0,5
Ácido débil
0
c0
39
Ácidos polipróticos
Ácidos polipróticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3
[ H 2 PO4 ][ H 3O ]
H 3 PO4 H 2O H 2 PO H 3O
4
K a1 7,1103
x x x [ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][ H 3O ]
H 2 PO4 H 2O HPO42 H 3O K 6, 2 10 8
y y y [ H 2 PO4 ] a2
[ PO43 ][ H 3O ]
HPO42 H 2O PO43 H 3O 2
K a 3 4, 4 1013
z z z [ HPO4 ]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ H 3 PO4 ] c0 x x2
K a1
[ H 2 PO4 ] x y x ( K a 2 K a1 ) c0 x x 1
[ HPO42 ] y z y ( K a 3 K a 2 )
y Ka 2 y 2
[ PO43 ] z zx
[ H 3O ] x y z w x (& K w Ka1 ) Ka3 z 3
y
[OH ] w x w Kw w 4
[ HPO42 ] y z y 6, 2 108 M y Ka 2 y 2
[ PO43 ] z 1,9 1019 M zx
[ H 3O ] x y z w x 0,15 M Ka3 z 3
y
[OH ] w 6, 7 1014 M
x w Kw w 4
pH log 0,15 0,82 [Lectura: Petrucci 17.6]
42
Ácidos polipróticos: El ácido sulfúrico H2SO4
1ª ionización: ácido fuerte; 2ª ionización: ácido débil
Ejemplo: Disolución H2SO4(ac) 0,50 M. ¿Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolución y pH? [Ka2=1,1x10-2]
H 2 SO4 H 2O HSO4 H 3O
(c0 ) c0 c0
2 [ SO42 ][ H 3O ]
HSO H 2O SO H 3O K a 2 1,1102
x
4
x
4
x [ HSO4 ]
2H 2O H 3O OH [ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014
w w
[ H 2 SO4 ] 0 x(c0 x) c0 x
[ HSO4 ] c0 x 0, 49 M Ka2 Ka2
c0 x c0
[ SO42 ] x 0, 011M x 0, 011 x Ka 2 0,011
44
Curva de
titulación
• También se puede
emplear un pH metro para
seguir el avance de la
reacción elaborando una
curva de titulación de pH.
45
Titulaciones de
ácido fuerte con
base fuerte
1. pH inicial: El pH de la disolución
antes de la adición de base está
determinado por la concentración
inicial del ácido fuerte.
a. En una disolución de HCl 0.100 M,
[H+]=0.100 M, y por tanto,
pH=log(0.100)=1.000. Así pues,
el pH inicial es bajo.
2. Entre el pH inicial y el punto de
equivalencia: A medida que se
agrega NaOH, el pH aumenta
lentamente al principio y luego con
rapidez en los alrededores del
punto de equivalencia.
a. El pH de la disolución antes del
punto de equivalencia está
determinado por la concentración
del ácido que aún no ha sido
neutralizado.
46
Titulaciones de
ácido fuerte con
base fuerte
3. Punto de equivalencia: En el punto
de equivalencia ha reaccionado el
mismo número de moles de NaOH
que de HCl y, queda sólo una
disolución de su sal, NaCl.
a. El pH de la disolución es de 7.00
porque el catión de una base
fuerte (Na en este caso) y el
anión de un ácido fuerte (Cl en
este caso) no influyen
apreciablemente en el pH
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