UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
E.A.P. QUÍMICA 07.1
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
TERMODINÁMICA QUÍMICA

Van der Waals, más que una

ecuación cúbica de estado
INTEGRANTES:

MEGO DE LA CRUZ, KEVIN 14070083

BENAVENTE NUÑEZ, JORDY 14070070
BANCAYAN OLAZABAL, GIORDANO 14070069
ZAMUDIO VALLE, DIEGO 14070097
FERNANDEZ FERNANDEZ, FRANZ 14070077
POMA FLORES, JERSELLA MARÍA 12070020
ANTECEDENTES
Van der Waals, más que una ecuación
cúbica de estado.
 ANTECEDENTES
Durante la segunda mitad del siglo xvii, el científico británico Robert Boyle,
con base en sus experimentos sobre la «elasticidad del aire», propuso una
relación entre presión y volumen; relación que recibe el nombre de «Ley de
Boyle»
A principios del siglo xix el físico químico francés Joseph-Louis Gay-
Lussac, postuló que la presión de un gas, con masa y volumen definidos, a
la cual se llamó la ley que lleva su nombre.
Al reunir las propuestas de Boyle y Gay-Lussac resulta la ley del gas ideal
que fue la primera ecuación de estado.
RESUMEN
 RESUMEN
»El presente artículo analiza las aportaciones de van der
Waals al estudio de los gases, en el contexto histórico de
su época.
»Se concluye que el exponente reportado por van der Waals
en tensión superficial continua vigente y que la
periodicidad de las constantes de la ecuación cúbica
propuesta, muestra un panorama novedoso, donde los
volúmenes molares a temperatura ambiente resultan
cercanos a la constante volumétrica y la constante
atractiva aumenta con la masa molecular.
VAN DER WALLS
»Johannes Diderik van der Waals (Leiden, Países
Bajos, 23 de noviembre de 1837 - Ámsterdam, 8 de
marzo de 1923) fue un profesor universitario y
físico neerlandés1 galardonado con el Premio
Nobel de Física en 1910. Es conocido por su
trabajo en la ecuación del estado de los gases y
los líquidos por el cual ganó el Premio Nobel de
Física en 1910.
INTRODUCCIÓN
Las teorías que se antepusieron a la
ecuación de Van der Waals
LOS GASES ANTES DE VAN DER
WAALS
INTRODUCCIÓN A
LA ECUACIÓN DE
VAN DER WAALS
»𝑷 𝑽 − 𝒃 = 𝑹𝑻

𝑹𝑻 𝒂
»𝑷 = ഥ − ഥ𝟐
(𝑽−𝒃) 𝑽
ECUACIÓN CÚBICA
DE VAN DER WAALS
 EL PUNTO CRÍTICO
El primer estudio sistemático de un gas en su trayectoria para adquirir el
estado líquido y viceversa, fue desarrollado por el físico escocés Thomas
Andrews en 1869 al experimentar con dióxido de carbono (CO2) durante la
transición entre las fases líquido/vapor al variar la temperatura. Optó por el
CO2 debido a su fácil accesibilidad y al hecho de que se licua a presiones
relativamente bajas. Andrews observó que al aumentar la temperatura, la
fase líquida se expande y la fase gas aumenta su densidad debido al
incremento de la presión; una vez más al llegar a cierta temperatura la
densidad de ambas fases es la misma, anulando la distinción entre líquido
y vapor.
 EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD DE
VAN DER WAALS
𝑷𝑽
𝒁=
𝑷𝑹𝑻
𝒄 𝑽𝒄
𝒁𝒄 =
Donde: 𝑹𝑻𝒄
Z= Factor de compresibilidad
Para gases ideales: Z=1
Zc: Factor
Para gases reales: Z>1dea ↑P
compresibilidad
evaluado a ↓P
Z<1 en el Pto. Crítico
P= Presión
T= Temperatura
R= Cte. universal de los gases
EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD DE
VAN DER WAALS
 LA ISOTERMA DE VAN DER WAALS

 Punto Crítico ( C )
 Temperatura Crítica (Tc)
 T1>Tc
 T2>Tc
V
 LA ISOTERMA DE VAN DER WAALS

Isoterma experimental para

el CO2
 PERIODICIDAD DE LA ECUACIÓN DE
VAN DER WAALS PARA LAS
CONSTANTES “a” Y “b”

UNIDADES:
a = atm(L/mol)2 b =L/mol
 TENSION SUPERFICIAL DE VAN DER
WAALS

Donde:
A = Constante experimental para cada sustancia.
T = Temperatura absoluta.
Tc = Temperatura crítica de la sustancia.
n = Es el exponente crítico para la tensión superficial
. (1.222=11/9).
 LEY DE DIÁMETROS RECTILÍNEOS
»1880: Van Der Walls, Louis Paul Cailletet (exp. con mezclas de 𝐶𝑂2 y
aire).
»1886: Cailletet y Mathias publicaron la ley de los diámetros rectilíneos.

𝑫𝑳 + 𝑫𝑽
𝑫𝟎 = + 𝜶𝑻
𝟐
Donde:
α: Coef. angular de los diámetros de las dif. Sustancias.

𝑲𝑻𝑪
𝜶=
𝑫𝑪
Relación Relación
de de
V.D.W. 𝐷𝐶 3 Mayer
= = 2,6 𝐷𝐶
=3,77
𝐷𝐶 ′ 8 𝐷𝐶 ′
 CONCLUSIONES
» Se ubican los antecedentes científicos que dieron lugar al
desarrollo de las investigaciones de V.D.W.
» La termodinámica se desarrolló gracias al aporte de los estudios
de V.D.W. enriquecida y que enriqueció otros aportes científicos
de la época.
» La ecuación de V.D.W. es útil para la construcción y pronóstico
de prop. termodinámica.
» El legado de V.D.W. además de la ecuación cúbica de estado
ingresa a la tensión superficial alrededor del punto crítico y teoría
de los estados correspondientes.
THANKS!
Any questions?