UNIVERSIDAD NACIONAL “SAN LUIS GONZAGA” DE ICA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y PETROQUIMICA

QUIMICA GENERAL I

TEMA: EL ESTADO LIQUIDO

 EL ESTADO LÍQUIDO
CARACTERÍSTICAS GENERALES :
 Tienen volumen constante.
 No tienen forma propia, adoptan forma del recipiente que los contiene.
 Poseen densidades mayores que los gases.
 Tienen una fuerte fricción interna llamada VISCOSIDAD.
 Son menos INCOMPRESIBLES que los gases.
 Tienen valores de calores específicos altos.
 Las sustancias no polares se ajustan mejor a las leyes Fisicoquímicas que las sustancias
polares.

 Las SUSTANCIAS NO POLARES, tienden a formar gases casi perfectos o soluciones

ideales con propiedades proporcionales a sus fracciones molares, tienen sus átomos
simétricamente arreglados, en la molécula, no presentan carga eléctrica por lo tanto tampoco
electromagnetismo. No se ionizan no conducen la electricidad y son químicamente inactivos.
Ejm : metano (CH4); tetracloruro de carbono (CCl4); generalmente todos los hidrocarburos).

 Las SUSTANCIAS POLARES, tienen propiedades opuestas a las sustancias polares, tienen
bajo peso molecular, no poseen arreglos simétricos. Ejm : agua (H2O); cloruro de metilo
(CH3Cl); alcohol etílico (C2H5OH); ácido acético (CH3COOH); amoníaco (NH3) y sus
derivados.

DENSIDAD : se expresan en g / cm3 ; o g / ml . La densidad del agua a 4° C es 1.000 g / cm3.

DENSIDAD : se expresan en g / cm3 ; o g / ml . La densidad del agua a 4° C es
1.000 g / cm3.
PESO ESPECÍFICO : es la relación de su densidad a la densidad del agua a
una determinada temperatura. También se denomina densidad relativa.

LIQ
  A otras temperaturas, el peso específico es
AGUA(Tref .) ligeramente superior al valor de densidad.

El estado líquido depende de la temperatura.

Se llama TEMPERATURA CRÍTICA a la temperatura en la cual la energía
cinética es igual a la energía potencial máxima de atracción entre las moléculas
de la sustancia.
Más allá de la temperatura crítica, no existe el estado líquido, si se comprime,
originará un gas

Fuertemente comprimido. Bajo la temperatura crítica se puede licuar un gas

aplicando una presión suficiente.
 PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS

Una vez conocidos los tipos de fuerzas intermoleculares podemos

analizar y explicar las propiedades de los líquidos:

 presión de vapor
 punto de ebullición
 tensión superficial
 Capilaridad
 Viscosidad
 solubilidad
 PRESIÓN DE VAPOR

Cuando la energía cinética de traslación de una

sustancia es mayor que la energía potencial de
atracción de las moléculas, estamos en el estado
gaseoso. Esto lo logramos aumentando la temperatura
de la sustancia, una vez que las moléculas han vencido
ésta energía, están libres y se alejan de la superficie
del líquido, moviéndose la acción de su propia energía
cinética de traslación, convirtiéndose en una molécula
de gas.

A una determinada temperatura, las moléculas del

líquido y el gas están energizadas fuertemente, que
algunas sobrepasan la velocidad promedio. Cuando una
de éstas llega a la superficie del líquido, con la
tendencia de alejarse del mismo, tiene la energía
suficiente como para desprenderse del mismo, por lo
que se aleja de ésta . Este fenómeno de
desprendimiento de las moléculas fuertemente
energizadas se denomina EVAPORACIÓN.
La CONDENSACIÓN ocurre cuando las moléculas del gas chocan
contra la superficie del líquido, en donde las fuerzas de atracción
de las moléculas las retendrán, y las reintegrarán nuevamente al
líquido. Su velocidad se determina por el número de moléculas
que chocan con la superficie del líquido en la unidad de tiempo, en
relación directa con la presión o densidad del vapor.

Se llama EQULIBRIO DINÁMICO, cuando las velocidades de

evaporación y condensación son idénticas y la presión de vapor
permanece constante. Si se cambia la presión de vapor en
cualquier valor del equilibrio dado, la propia presión se corregirá,
aumentando o disminuyendo la velocidad de condensación.

La presión ejercida por el vapor, en ésta condición de equilibrio, se

denomina TENSIÓN DE VAPOR del líquido.
Todos los materiales sólidos o líquidos presentan
tensión de
vapor definidas, cualquiera que sea la temperatura
de la sustancia y depende de velocidad de pérdida o
ganancia del líquido, del área total expuesta al
vapor, no alterándose en la condición de equilibrio.
El factor mas importante que determina la magnitud
de la tensión de vapor de un líquido es la propia
naturaleza misma del líquido. Como todas las
sustancias tienen la misma energía cinética de
traslación a una determinada temperatura, la
tensión de vapor dependerá exclusivamente de las
fuerzas de atracción entre las moléculas de la
sustancia.
El vapor que se encuentra en equilibrio con su
líquido se llama VAPOR SATURADO y depende de
la temperatura.
El PUNTO DE EBULLICIÓN es la temperatura para
la cual la tensión de vapor alcanza el valor de 760
torr. Si el líquido está a una presión menor de 1
atm., hervirá a una temperatura mucho más baja, es
decir a la cual la tensión de Vapor es igual a la
presión exterior.
Las tensiones de vapor que a la misma temperatura poseen distintos líquidos, son tantos mayores
cuando más bajos son los puntos de ebullición
LA ECUACIÓN DE CLAYPERON

Sabemos que para una condición de equilibrio : ΔG = 0, o sea : G vapor – G líquido = 0.

Y para un cambio infinitesimal : dG vapor = dG líquido, además : dG = VdP – SdT, tenemos :

dP H

dT TV
ECUACIONES DE DE CLAYPERON - CLAUSIUS
Hizo simplificaciones a la ecuación anterior, de donde se obtiene :
Donde :
dP vP
 λv = calor latente de vaporización.
dT RT 2 P = presión
T = temperatura absoluta
Integrando : R = constante de los gases
Convirtiendo :

v v
ln P   C log P   C
RT 2.30 RT
Si integramos la última ecuación entre los límites P1 y P2, tensiones de vapor a las
temperaturas T1 y T2 y reacomodando, tendremos :

P1 v 1 1
log  (  )
P 2 2.30 R T 1 T 2

RELACIONES DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

1. El punto de ebullición de una sustancia es aproximadamente los 2/3 de su temperatura crítica :

Te
 0.67
Tc

2. El calor molar de vaporización ( cal), dividido entre el punto de ebullición, es

aproximadamente el valor constante de 21:

v cal
 21
Te mol *  K
3. La suma de las temperaturas de fusión Tf y la temperatura de ebullición Te, es igual a la
temperatura crítica :

Tf  Te  Tc

Calor de vaporización, es una medida de la intensidad de las fuerzas intermoleculares

que se ejercen en un líquido. Se define como la cantidad de calor necesario para pasar
una cantidad de una sustancia, del estado líquido al estado gaseoso, a la temperatura de
ebullición.

OBSERVACIONES
• Al aumentar la intensidad de las fuerzas intermoleculares, se necesita mucha energía
para liberar a las moléculas de la fase líquida, por consiguiente el líquido tendrá una
presión de vapor relativamente baja y un elevado calor de vaporización.

• Al disminuir la intensidad de las fuerzas intermoleculares, aumenta la presión de vapor

de los líquidos, disminuyendo el punto de ebullición y por lo tanto disminuye el calor de
vaporización.
RELACION ENTRE EL PUNTO DE EBULLICION Y LOS CALORES DE VAPORIZACION

calor de
punto de ebullición
sustancia vaporización
(°C)
(kJ/mol)
argón, Ar - 186 6,3
benceno, C6H6 80,1 31
etanol, C2H5OH 78,3 39,3
éter dietílico,
34,6 26
C2H5OC2H5
metano, CH4 - 164 9,2
agua, H2O 100 40,79
 TENSIÓN SUPERFICIAL

Se denomina tensión superficial al fenómeno por el cual la superficie de un líquido

tiende a comportarse como si fuera una delgada película elástica, producto de la
resultante de las fuerzas de atracción del líquido hacia el interior.

La tensión superficial de un líquido es la fuerza en dinas por cm. de borde de la

película que se opone a la expansión de la superficie, por eso tienden a tomar el área
más pequeña ( es así que las gotas de un líquido se convierten en esféricas, pues el
área de ésta figura es un mínimo para un volumen dado).

Las unidades son : ergios/ cm2., dina/ cm., N/m ,

Algunos líquidos mojan las paredes de un tubo capilar , como el agua, cuando esto
sucede el líquido adherido a las paredes va arrastrando el cuerpo del líquido hacia
fuera. En éste caso la superficie del líquido libre es cóncava.

Otros líquidos no se adhieren a la superficie del tubo, como el mercurio, por lo tanto es
empujado hacia abajo, formando una superficie convexa.
Los fenómenos capilares se llaman al desnivel que presentan
los líquidos en el interior de tubos muy estrechos, de diámetros
que son fracción de mm
Estos se deben a los distintos valores de cohesión del líquido
y a los valores de adhesión del líquido sólido.
Si la adhesión es mayor que la cohesión, el líquido será atraído
por la pared y forma una superficie cóncava, lo contrario hará
formar una superficie convexa.
En el equilibrio, la energía superficial es igual al peso del líquido Cuando las fuerzas adhesivas son mayores que
las fuerzas cohesivas, el menisco tiende a ser
Que obligo a subir por el tubo capilar. Si denominamos cóncavo como en el caso de vidrio y agua.
a la tensión superficial, como la longitud del borde del menisco Por otra parte cuando las fuerzas cohesivas son
De la circunferencia interna del tubo igual a 2r, entonces la fuerza superiores a las adhesivas, el menisco es
convexo como en el caso de mercurio en vidrio.
hacia arriba será : 2r , esta fuerza está balanceada por el
peso de la columna de líquido de volumen r2h, densidad ρ y
directamente proporcional a la gravedad, entonces la fuerza de caída
debido al peso será : r hg
2

2r:
Igualando estas fuerzas, tendremos  r 2 hg
De donde obtenemos :
1
  rhg
2
 Como se puede observar en la imagen del lado
izquierdo, una molécula en la superficie de un
líquido, es atraída hacia el interior del mismo,
debido a las fuerzas de atracción intermoleculares
que ejercen sólo las moléculas que la rodean por
debajo de ella y las que se encuentran a su
alrededor en el mismo plano, por debajo de la
superficie.

A diferencia de una molécula que se encuentra en

el cuerpo del líquido, la cual es atraída por las
fuerzas intermoleculares que ejercen todas las
moléculas que la rodean, en todos los sentidos.

En la siguiente tabla te presentamos el valor de la tensión superficial de algunos

líquidos, expresados en dinas/cm y medidos a 20 °C:
sustancia tensión superficial sustancia tensión superficial
mercurio 465,0 acetona 23,7
agua 72,75 etanol 22,75
benceno 28,85 metanol 22,61
tolueno 28,50 n-hexano 18,43
tetracloruro de carbono 26,95 éter etilico 17,01
acetato de etilo 23,90
 VISCOSIDAD
Se llama viscosidad o frotamiento interno, a la resistencia experimentada por una porción de un
líquido cuando se desliza sobre otra. Esto se debe a la fuerza de cohesión de líquido hacen que
haya una resistencia al movimiento de unas moléculas con respecto a la otra. Depende del estado
de los cuerpos, pues en los gases es muy pequeña, en los sólidos alcanza su valor máximo.
Donde :
F V
η = coeficiente de
A VA
F 
viscosidad ( gr /cm.s)
l V = velocidad ( cm /s )
l A = área ( cm2 )
L = distancia entre
capas ( cm. )
Las unidades de viscosidad son : poise ( gr/ cm.s) . ( dinámica ) F = dinas
cm2 / s ( cinemática )


 

Coeficiente de viscosidad cinemático :

En unidades en el SI: [ν] = [m2.s-1].

En el sistema cegesimal es el Stoke(St).
El instrumento que sirve para medir viscosidades se llama
Viscosímetro.
Esta se realiza midiendo el tiempo que transcurre para que un
volumen determinado de líquido discurra por un tubo capilar de
medidas definidas y presión constante (tiempo que demora
en pasar por unas marcas pre-establecidas ).
El de la figura es un viscosímetro de Ostwald.
La Ley que obedece el fenómeno de escurrimiento de un
líquido por un tubo capilar fue descubierta por Poiseuille :

Donde :
Pr 4t η = viscosidad
 P = presión
8Vl r = radio del tubo capilar
l = longitud del tubo capilar
V = volumen del líquido
T = tiempo
La dependencia de la viscosidad con la temperatura obedece a la siguiente ecuación :

A Donde :
log    B A y B son constantes
T para un líquido dado.
 SOLUBILIDAD
Se denomina SOLUBILIDAD de un compuesto a la máxima cantidad del mismo
que puede diluirse en un determinado volumen de disolvente; corresponde a la
cantidad de soluto presente en una disolución saturada (aquella que se
encuentra en equilibrio con un exceso de soluto).

Algunos líquidos, como el etanol y el agua se mezclan en todas proporciones, el

éter y el agua se mezclan en grado limitado y otros no se mezclan, como el
benceno y el agua ( insolubles ). Esto ocurre por que en el estado líquido las
moléculas se encuentran en contacto íntimo, las fuerzas de atracción específicas
son las que actúan sobre las moléculas.

Para el estado gaseoso todas las sustancias se mezclan en cualesquiera

proporciones, porque las moléculas se encuentran muy separadas.

El agua es uno de los componentes de muchas soluciones líquidas, teniendo

una potencia solvente debido a su alta constante dieléctrica, además es el
constituyente líquido de los organismos vivos. Las sustancias que no se
disuelven en agua, generalmente se disuelven en solventes orgánicos como el
éter etílico, benceno, etc.
 SOLUBILIDAD

La acción solvente de un líquido se debe a la alta afinidad entre las fuerzas

atractivas de los dos las partículas sólidas.

Se llama DISOLUCIÓN a la dispersión molecular de un sólido en un líquido.

El proceso inverso es la cristalización.

Se dice que una solución es SATURADA, cuando la concentración del soluto

es alto, de tal manera que la velocidad de cristalización alcanza el valor de la
velocidad de disolución, aquí no puede disolver más soluto, teniendo la
temperatura constante..
 CURVAS DE SOLUBILIDAD
Se llaman curvas de solubilidad a las
representaciones gráficas de la solubilidad de
un soluto en función de la temperatura.
El coeficiente de solubilidad es un coeficiente que se
asocia a cada elemento o compuesto en relación con
otro.
El coeficiente de solubilidad depende de la temperatura,
de la naturaleza del soluto, de la naturaleza del
disolvente y de la presión.
Para el caso de un sólido disuelto, la influencia de la
presión en muy pequeña. Al elevar la temperatura,
el coeficiente de solubilidad aumenta si el fenómeno de
disolución a temperatura constante es endotérmico
(es el caso más frecuenta), y disminuye en caso
contrario.
En resumen el coeficiente de solubilidad depende
principalmente de:
-En la solubilidad influyen la naturaleza del soluto,
la del disolvente y la temperatura.
Ejm : hallar la cantidad de NaNO3 que cristalizará por 100 gr.
de agua al enfriar a 20° C una solución saturada a 50° C.
Ejm : Determinar a que temperatura la solución saturada de
KNO3, contiene 33.3% de ésta sal por peso.