kadar zat – zat (kation) yang dapat membentuk senyawa kompleks dengan suatu komplekson. Prinsipnya adalah pembentukan senyawa kompleks antara ion logam dengan EDTA. Contoh reaksi titrasi kompleksometri : Ag+ + 2 CN– Ag(CN)2 Hg2+ + 2Cl– HgCl2 HOOC-CH2 CH2-COOH .. .. N-CH2-CH2-N
HOOC-CH2 CH2-COOH
• Kompleksnya dengan ion logam = senyawa
sepit (Chelat)
KOMPLEKSOMETRI 4 Beberapa jenis senyawa kompleks
1. Ligan monodentat: 2. Ligan polidentat:
terdapat 1 atom di terdapat lebih dari 1 dalamnya atom donor di dalmnya Apa itu ion logam ??
Apa itu ion Ligan???
Ion Logam Iom Ligan adalah partikel Ion logam dalam senyawa donor elektronnya kompleks disebut inti logam,
Jumlah ligan yang dapat diikat oleh suatu ion logam disebut bilangan koordinasi Ciri – Ciri Khas Ligan
• Kekuatan basa dari ligan,
• Sifat-sifat penyepitan (jika ada), dan • Efek-efek sterik (ruang) • H4Y = asam tetra protik dapat berdisosiasi 4 tahap seperti berikut ini : 1. H4Y H+ + H3Y- ; Ka1 = 1x10-2
2. H3Y- H+ + H2Y2- ;Ka2 = 2,2X10-3
3. H2Y2- H+ + HY3- ; Ka3 =6,9X10-7
4. HY3- H+ + Y4- ; Ka4 = 5,5X10-11
KOMPLEKSOMETRI 9 • Ion-ion mana yang terdapat dalam larutan ( H3Y- ; H2Y2-; HY3- atau Y4-) tergantung pada pH larutan • Pada pH = 10 ion yang terbanyak adalah Y4- • Oleh karena asam bebas adalah H4Y , • sementara garam NaH3Y kurang larut baik dalam air, maka pada umumnya dipakai garam dinatriumnya yaitu : Na2H2Y (dinatrium EDTA)
KOMPLEKSOMETRI 10 • Adalah zat warna yang dapat membentuk komples dengan ion logam yang berwarna pada daerah pH tertentu • Misal: – Eriochrom black T ( untuk p.k Mg) – Calcein (untuk p.k Ca) – Xylenol orange (untuk p.k Bi) – Murexide (untuk pk Ca)
KOMPLEKSOMETRI 11 Syarat-syarat bagi suatu indikator ion logam reaksi warnanya harus spesifik atau sekurang-kurangnya selektif. 1. Kompleks penunjuk logam harus mempunyai kemantapan yang cukup, 2. Perbedaan warna antara penunjuk bebas dan kompleks penunjuk logam harus mudah diamati. 3. Penunjuk harus sangat peka terhadap ion logam (terhadap pM) agar perubahan warna terjadi sedapat mungkin dekat titik setara • Reaksi perubahan EBT pada berbagai pH: pH pH • H2In- HIn2- In3- • Merah Biru Oranye • pH 5,3-7,3 10,5-12,5 • Pada pH 7-10, indikator dalam bentuk HIn2- (biru), dengan ion logam membeentuk kompleks beerwarna merah KOMPLEKSOMETRI 13 Kurang baik untuk ion Ca2+ denga EDTA , karena kompleks Ca-EBT >Ca –EDTA)
Titik ekivalen terjadi terlalu cepat
Agar penentuan Ca2+ dengan EDTA dapat menggunakan
indikator EBT, maka perlu ditambah sedikit Mg2+ ke dalam EDTA sebelum dilakukan standarisasi Cara titrasi kompleksometri :
1. Titrasi langsung • Ion logam yang ditentukan diatur pHnya dengan bufer salmiak pH=10 • Ditambah indikator EBT & masking agent • Dititrasi langsung dengan EDTA • Perubahan warna pada titik akhir titrasi disebabkan karena indikator terusir dari kompleks logam- indikator • Titrasi dilakukan sampai perubahan warna sempurna 2. Titrasi Kembali (tidak Langsung)
• Pada larutan ion logam ditambah EDTA berlebih
• Diatur pH larutan dengan bufer • Kelebihan EDTA ditetrasi kembali dengan larutan baku ion logam • Cara ini digunakan bila : – Dalam larutan terdapat ion lain selain ion logam yang ditentukan, yang dapat mengendapkan ion logam yang ditentukan misal: OH-, fosfat • Tidak ada indikator yang cocok untuk logam yang ditentukan • Reaksi ion logam- EDTA lambat 3. Titrasi substitusi (pengusiras)
• Larutan ion logam yang ditentukan ditambah Mg
atau Zn-EDTA • Ion Mg2+ & Zn2+ yang dibebaskan dititrasi dengan EDTA pada dekat perubahan warna indikator TITRASI SUBSTITUSI (pengusiras
• Untuk logam yang membentuk kompleks
Logam-EDTA lebih stabil daripada ion logam lain
Mn+ + MgY2- MY(n-4)+ + Mg2+
• Mg yang dibebaskan ekivalen dengan Mn+ ,
kemudian dititrasi dengan EDTA
KOMPLEKSOMETRI 18 4. TITRASI ASAM-BASA
• Prinsip reaksi:
• Mn+ + H2Y2- MY(n-4)+ + 2H+
• H+ yang dihasilkan ditetrasi dengan larutan
baku NaOH
KOMPLEKSOMETRI 19 Pengaruh pH • H+ yang dilepaskan terlalu tinggi Jika terlalu • maka hal tersebut dapat terdisosiasi sehingga kesetimbangan pembentukkan kompleks dapat bergeser ke kiri, karena asam terganggu oleh suasana system titrasi yang terlalu asam
Jika terlalu • maka kemungkinan akan terbentuk
endapan hidroksida dari logam yang bereaksi. basa • 𝑀𝑛+ + 𝑛(𝑂𝐻) → 𝑀(𝑂𝐻)𝑛 ↓ Larutan Dapar (Buffer)
Pengioanan EDTA sangat dipengaruhi oleh pH.
Jadi larutan dapar disini digunakan untuk menjaga agar pH
tidak turun
memilih pendapar (buffer) ada beberapa syarat antara lain:
Bahan pendapar (bbuffer) 1. tidak boleh mengganggu 2. Daya tahan pendapar (buffer) tersebut harus cukup besar 1. Larutan baku: ZnSO4 ; MgSO4 2. Larutan bufer pH 10 (salmiak) 88 mL NH4OH 25% + 13,5 g NH4Cl diencerkan dengan air sampai 250 mL 3. Larutan baku sekunder : Na2EDTA.2H2O (dinatrium EDTA) 4. Indikator: EBT (pengenceran 1:100 dalam NaCl kering)
KOMPLEKSOMETRI 22 Penggunaan Titrasi Kompleksometri
• P.k Ca dalam susu
• P.k Zn • Kesadahan air
Manfaat dari percobaan titrasi kompleksometri
adalah dapat menentukan kadar logam-logam yang ada dalam suatu produk farmasi sehingga tepat kadar (sesuai standar) dan tidak menjadi toksik serta membahayakan konsumen. KOMPLEKSOMETRI 23 Contoh soal
1) Suatu larutan mengandung ion-ion
tetrasianokuprat(I) [Cu(CN)4]3- dan tetrasianokadmiat(II) [Cd(CN)4]2-, kedua-duanya dalam konsentrasi 0,5M. Larutan ini mempunyai pH 9 dan mengandung 0,1 mol/ltr ion sianida bebas. Dapatkah tembaga(I) sulfida Cu2S dan/atau cadmium sulfida CdS diendapkan dari larutan dengan mengalirkan gas hidrogen sulfide? • Diketahui : • Ksp Cu2S = 2 x 10-47 • Ksp CdS = 1,4 x 10-28 • Nilai tetapan ketidakstabilan : Penyelesaian :
Untuk mengetahui apakah terbentuk endapan Cu2S
dan atau CdS atau tidak, harus dihitung terlebih dahulu konsentrasi masing-masing ion. Setelah itu dihitung hasil kali konsentrasi dan dibandingkan dengan nilai Ksp masing-masing endapan. Bila hasil kali konsentrasi lebih besar dari Ksp maka akan terbentuk endapan, dan sebaliknya. pH = 9, maka [H+] = 10-9 [S2-] = 10-23 / [H+]2 = 10-23 / 10-18 = 10-5 [Cu+]2 [S2-] = (2,5 x 10-24)2 x 10-5 = 6,25 x 10-53 Karena nilai hasil kali konsentrasi < Ksp, maka tidak akan terbentuk endapan Cu2S
[Cd2+] [S2-] = (7 x 10-14) x 10-5 = 7 x 10-19
Nilai hasil kali konsentrasi > Ksp, maka endapan CdS akan terbentuk. Contoh soal 2. Konsentrasi Cl - dalam sampel air 100,0 mL yang diambil dari segar Penyedia air yang menderita perambahan air laut, ditentukan oleh titrasi dengan 0,0516 M Hg (NO3)2. Sampel diasamkan dan dititrasi ke titik akhir diphenylcarbazone, membutuhkan 6,18 mL titran. Laporkan konsentrasi bagian Cl-in per juta. Konservasi pasangan elektron mensyaratkan itu
Membuat substitusi yang tepat untuk mol Cl- dan Hg2 +
dan mengatur ulang meninggalkan kami
Menggantikan nilai dan pemecahan yang diketahui
Konsentrasi bagian Cl-in per juta, oleh karena itu, adalah
Akhirnya, masalah kuantitatif melibatkan banyak analit dan
titrasi balik juga dapat diatasi dengan menerapkan prinsip konservasi pasangan elektron. Terimakasih
Dokumen Serupa dengan Titrasi Kompleksometri Ppt Fix Bgt
