aA + bB cC + dD
2016 1
El sistema está en EQUILIBRIO cuando A y B
reaccionan para formar C y D a la misma
velocidad con la que C y D reaccionan para
formar A y B.
2016 2
2016 3
Coef. Estequiométrico
Concentración molar
2016 4
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 2 HI)
2016 5
La magnitud de Kc mide hasta qué grado se produce
la reacción :
2016 6
FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUÍMICO
Principio de Le Chatelier : “Si en un sistema se modifica
alguno de los factores que influyen en el mismo, el
sistema evolucionará de forma que se va a desplazar en
el sentido que contrarreste dicha variación “
Efecto de la Temperatura
Además de influir en el equilibrio modifica el valor de la
constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la
Temperatura, el sistema se opondrá desplazando el
equilibrio en el sentido que absorba calor,
(endotérmicamente ) o viceversa.
2016 7
Efecto de la Presión
La variación de la presión influye sólo cuando
hay especies en estado gaseoso y hay variación
en el Nº de moles.
Si la presión aumenta, la reacción se desplaza
hacia el lado en el que hay menor número de
moles (g) y viceversa
N2(g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
4 moles 2 moles 2:1
2016 8
Efecto de la Concentración
La variación de la concentración de cualquiera
de las especies que interviene en la ecuación no
afectan la Kc, pero modifica las concentración
de las otras sustancias presentes en el equilibrio:
de manera que un aumento de esta
concentración desplaza el equilibrio en sentido
contrario.
2016 9
EQUILIBRIO IONICO DEL AGUA
H+ = H3 O+
HIDRONIO
2016 12
Arrhenius y otros científicos reconocían en términos
generales que también las bases (llamadas álcalis) son
sustancias que, en solución acuosa:
NaOH OH- Na +
HIDROXILO
2016 13
Ácidos y Bases de Arrhenius
Los ácidos liberan iones hidrógeno en agua
HX + H2O H + + X -
SOLVATACIÖN
2016 15
H H
H+ +
Par de
Electrones
H H
Par de H
Electrones
AGUA E
H
H+ HIDROGENION
+
O O
H H H H
HIDRONIO
2016 16
Ácidos monopróticos,
dipróticos y tripróticos
HCl ácido clorhídrico
HBr ácido bromhídrico
HNO3, ácido nítrico
HI, ácido yodhídrico H2SO4, ácido sulfúrico
HClO4 ácido perclórico H2CO3 ácido carbónico
H3PO4 ácido fosfórico
H3PO3 ácido fosforoso
H3AsO4 ácido arsénico
2016 17
ACIDOS FUERTES Y DÉBILES
Los ácidos fuertes son lo que se ionizan por
completo
o en una gran proporción en agua.
HCl, ácido clorhídrico H2SO4 ácido sulfúrico
HBr, ácido bromhídrico HNO3 ácido nítrico
HI, ácido yodhídrico HClO4 ácido perclórico
2016
H30+(ac) + OH-(ac) 2H20(l) 25
Reacciones de las sustancias anfóteros con los
ácidos y las bases
2016 27
El HCl(g) (el ácido de Bronsted-Lowry) dona un protón al H20
y deja un ion cloruro, Cl-, que se clasifica como la base
conjugada. (la base conjugada es simplemente el ácido sin su
protón.) En conjunto, HCl y Cl- son un par conjugado ácido-
base. El agua y el ion hidronio forman otro par conjugado,
donde el agua es una base y el ion el ácido conjugado.
Par conjugado
base-ácido
ácido-base
2016
Par conjugado 28
En una reacción Acido-Base
HCl(g) + NH3(g) NH4+ + Cl-
Ácido más Base más Ácido más Base más
fuerte fuerte débil débil
2016 33
Resumen
Ácido Base
Arrhenius Genera H+ Genera -OH
Bronsted-Lowry Donante de H+ Receptor de H+
2016 34
ESCALA DE pH
El pH de una solución se define como el negativo del
logaritmo de la concentración de iones hidrógeno, [H+].
El logaritmo (log) de un número es el exponente (o
potencia) al que es preciso elevar 10 para dar el
número que se especifica. En forma matemática, el pH
se define como sigue:
pH= - Log +
[H3O ]
La letra p denota “logaritmo negativo de”.
2016 35
Cómo se deduce
esta fórmula:
107 moléculas de • Deducción a partir
H2O del equilibrio
químico
•A partir de datos
termodinámicos
Keq
H2O + H2O H3O+ + -OH
[H3O+] [-OH ]
Keq = = 0.00000000000001
[H2O] [H2O]
Valor constante
2016
Se puede despreciar
36
Kw = [H 3 O +] [-OH ]
Kw = [10-7] [10-7]
pH + pOH = 14
Ejemplo1. El pOH sanguíneo es 6,65
cuál será el pH correspondiente
pH = 14 -6,65 pH = 7,35
2016 38
Idea de acidez y alcalinidad
Sörensen en 1909 ideó una forma mas adecuada de
compararlas, el pH que no es mas que la forma
logarítmica de expresar las concentraciones:
2016 39
2016 40
2016 41
EQUILIBRIO QUÍMICO DEL H2O
Kw
H20 + H20 H30+ + OH-
Acido Base Ácido Base
Kw = [H3 +
0 ][ -
OH ]
2016 42
La concentración de iones hidronio en el agua pura a
25ºC es 0.00000010, o 1.0 x 10-7 M. La concentración de
iones hidróxido en el agua a 25ºC es también 1.0 x 10-7
M. Se emplean paréntesis rectangulares, [ ], para
presentar las concentraciones en moles por litro, M.
Para el agua se tiene que :
2016 43
En el agua pura, la concentración de iones
hidronio es igual a la concentración de iones
hidróxido. El producto de la concentración de
iones hidronio por la concentración de iones
hidróxido a 25º C
Kw =(1.0 x 10-7)(1.0x10-7) = 1 x 10-14
Kw =[H3 +
0 ][ -
OH ]
2016 44
[H+] pH
1 x 10-1 1
1 x 10-3 3
1 x 10-9 9
1 x 10-11 11
Siempre que
[H+] = 1.00 x 10-n el pH = n.
2016 45
Se podría decir que una solución tiene una
concentración de iones hidronio de
1x10-6 mol / L, o decir que tiene un
pH de 6.
Esto es lo que hace de la escala de pH algo
muy conveniente y razonable para los usuarios.
Se ha adoptado de manera universal.
El agua pura tiene una concentración de
iones hidrógeno de 1 x 10-7 mol / L y un pH de
7. Como lo indica la escala de pH que aquí se
muestra, cualquier solución neutra tiene un pH
de 7
2016 46
Calcular el pH de una solución con una [H+] de
4.5 x 10-3 M.
Solución:
pH =-log[H+]
=-log(4.5 x 10-3)
=2.35
pOH = -log[OH-]
2016 47
pH + pOH = 14
Los enunciados siguientes y la
figura 2 resumen el efecto que sobre el pH
y el pOH ejerce la adición de ácido o base.
En una solución neutra, el pH y el pOH
son ambos iguales a 7 .
La adición de un ácido hace que baje el
pH pero eleva el pOH.
La adición de una base hace descender el
pOH pero eleva el pH.
La suma del pH y el pOH siempre es
igual a 14.
2016 48
Ejemplo:
¿Cuál es el pOH de una solución que tiene un
pH de 8.23?
Solución:
Solución:
Cuando se conoce el pH, se puede obtener la [H-] correspondiente
por sustitución en la expresión del pH. Hay que seguir los pasos
que se muestran aquí.
pH = -log[H+]
2.35 = -log[H+]
Se multiplican ambos lados por –1.
-2.35 = log[H+]
Se invierte la ecuación para dar
log[H+] = -2.35
2016
10-2.35 50
pH de Ácidos y Bases débiles
2016 51
pH de un ácido débil
Keq
HA + H2O H3O+ + -H
[H3O+] [-A ]
Keq =
[HA]
Valor no
despreciable
[HA] Keq
[H3 O+] =
[ -A ]
Si sabemos que concentraciones de iones es igual
X2 = [C] Ka
X= [H3O+] = √ Ka
2
[C]
Aplicando Logaritmo negativo
2016 53
Calcular el pH de las siguientes soluciones:
a1) 100 ml de HCl 0,120 M
a2) 300 ml de HCl 0,120 M. Compare con el anterior.
b) solución 3,00 % (p/p) y d= 1,12 g/ml de H2SO4.
c) solución 6,00 % (p/v) de NaOH.
d) una mezcla de 100 ml de HCl 0,100 N y 300 ml de
H2SO4 0,500 M.
2016 54
A partir de los valores de Ka suministrados, deduzca el pH de
disoluciones acuosas de las siguientes iones débiles: a) HF; b)
NH4OH; c) HCN
Datos: Ka(HCN) = 6,2 x10-10; Ka (HF) = 6,7 x 10-4 ; Ka (NH4+) =
5,5 x10-10
2016 55
AMORTIGUADORES O SOLUCIONES
BUFFER Y EL CONTROL DEL pH
Son soluciones que permiten resistir cambios en pH luego de
la adición de pequeñas cantidades de ácido o base.
Una solución amortiguadora reduce el impacto de
los cambios drásticos de H+ y OH- .
Se prepara con un ÁCIDO DÉBIL y una SAL del
mismo ÁCIDO o empleando una BASE DÉBIL y
una SAL de la misma BASE. La solución
amortiguadora contiene especies que van a
reaccionar con los iones H+ y OH- agregados.
2016 56
BASES FISICOQUÍMICA DE LA ACCIÓN BUFFER
1.0 M HAc/1.0 M Ac-
1L
1L 1L
[H+] = 1.8x10-5 M
H+ + Ac- HAc HAc + OH- Ac- + H2O
Buffer contiene Ac-, pH = 4.75 Buffer contiene HAc,
el cual remueve los el cual remueve los
Protones Adicionados, H+ OH- adicionados
2016 57
Componentes:
Buffer ácido:
Formado por un ácido débil
y su sal.
Ejemplo:
CH3COOH/CH3COONa
Buffer básico:
Formado por una base débil
y su sal.
Ejemplo:
NH3/NH4Cl
2016 58
Función e Importancia Biológica:
2016 59
Buffer Intracelular más importante:
H2PO4- / HPO4-2
Buffer Sanguíneo más importante:
H2CO3 / HCO3-
Otros sistemas que ayudan a mantener
el pH sanguíneo son:
Proteínas, Ácidos Nucleicos, Coenzimas,
Metabolitos intermediarios
Algunos poseen grupos funcionales que son
ácidos o bases débiles, por consiguiente,
ejercen influencia en el pH intracelular y éste
afecta la estructura y el comportamiento de tales
moléculas.
2016 60
Al aumentar la concentración de CO2
disminuye la concentración de O2 y el pH
disminuye por lo que hay acidosis, puede
darse por respiración dificultosa, enfisema
o neumonía.
La dificultad de respirar o un ambiente
pobre en oxígeno, permite que se eleve la
concetración de [CO2] favoreciendo la
formación de ácido carbónico, el cual se
disocia en H+ y HCO3- de acuerdo a la
siguiente reacción:
[A ] [ A ]
logK a log H log
log K a log H
log
[HA ] [ HA ]
[A ]
[ A ]
pK a pH log pH pK a log
[ HA] [ HA]
2016 62
Acido (HA) + base conjugada (A-)
HA H+ + A-
[A ]
pH pK a log
[HA ]
2016 63
Cálculo de pH luego de agregar
Ácido o base a un buffer
1.- Agregado de ácido
[sal] ácido
pH pK a log
[ácido] ácido
[base] ácido
pH pKw pK a log
[ sal ] ácido
2016 64
2.- Agregado de base
[sal] base
pH pK a log
[ácido] base
[base] base
pH pKw pK a log
[ sal ] base
2016 65
1.Calcule el pH de una solución Buffer formada por 0.25
moles de CH3COOH (ácido acético) y 0.4 moles de
CH3COONa (acetato de sodio) disueltos en 500 ml de
solución. Teniendo una Ka = 1.8 x 10-5
Tenemos:
0.25 moles de CH3COOH
0.40 moles de CH3COONa
500 ml de solución
Ka= 1.8 x 10-5
Calcular : [CH3COOH]= 0.25 moles= 0.5M
0.5 L
[CH3COONa]=0.40 moles =0.8M
0.5L
pH = pKa + log [sal]
[ácido]
pKa=-log Ka
pKa = -log ( 1.8 x 10-5) = pKa =4.74
pH= 4.74 + log (0.8M)
(0.5M)
pH=
2016
4.74+0.20= 4.94 66
Cuál será el pH del buffer anterior si añadimos 0.03 moles
NaOH
pH=
2016 4.74 + 0.29= 5.03 67
Cuál será el pH del buffer inicial si añadimos 0.02 moles HCl
1,2
pH
1,0
pKa 1.15
Buffer Capacity
0,8
pKa0.5 0.84
0,6
pKa1.0 0.38
0,4 pKa1.5 0.14
0,2 pKa2.0 0.05
0,0
3 4 5 6
pH
Conclusiones: (1) A Buffer más efectivo cuando pH = pKa
(2) Rango buffer útil es aproximadamente
pH = pKa1
2016 70
Ejercicio :
Cual es la capacidad Buffer de una solución
que contiene 0.36/L moles de ácido Bórico y
0.28/L moles de borato de sodio a pH:
Ka ácido Bórico : 5.8 x 10 -10
a) 7,0
b) 9.24
2016 71
Algunos amortiguadores importantes
Componentes del amortiguador. Nombre del sistema amortiguador pH
2016 74
9. Para una disolución acuosa de ácido acético de concentración
0,10 mol/dm3, calcule:
a) La concentración de ión acetato.
b) El pH y el grado de disociación.
2016 77