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EQUILIBRIO IONICO

Las reacciones reversibles se presentan en términos


generales:

aA + bB cC + dD

La doble flecha indica que la reacción es reversible,


es decir, puede producirse tanto a la izquierda
como a la derecha de manera simultánea.

2016 1
El sistema está en EQUILIBRIO cuando A y B
reaccionan para formar C y D a la misma
velocidad con la que C y D reaccionan para
formar A y B.

Hay equilibrio químico cuando dos reacciones


opuestas se efectúan simultáneamente a la
misma velocidad.

2016 2
2016 3
Coef. Estequiométrico

Concentración molar

Para cualquier reacción, el valor de Kc:


•Sólo varía con la temperatura
•Siempre es constante a una temperatura dada
•Es independiente de las concentraciones
iniciales
Prof.Tatiana Zuvic
M.

2016 4
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2  2 HI)

2016 5
La magnitud de Kc mide hasta qué grado se produce
la reacción :

Kc > 1 : significa que en el equilibrio la mayoría de


los reactantes se convierten en producto.

Kc < 1 : el equilibrio se establece cuando la mayoría


de los reactivos permanece sin reaccionar.

2016 6
FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUÍMICO
Principio de Le Chatelier : “Si en un sistema se modifica
alguno de los factores que influyen en el mismo, el
sistema evolucionará de forma que se va a desplazar en
el sentido que contrarreste dicha variación “
Efecto de la Temperatura
Además de influir en el equilibrio modifica el valor de la
constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la
Temperatura, el sistema se opondrá desplazando el
equilibrio en el sentido que absorba calor,
(endotérmicamente ) o viceversa.
2016 7
Efecto de la Presión
La variación de la presión influye sólo cuando
hay especies en estado gaseoso y hay variación
en el Nº de moles.
Si la presión aumenta, la reacción se desplaza
hacia el lado en el que hay menor número de
moles (g) y viceversa
N2(g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
4 moles 2 moles 2:1
2016 8
Efecto de la Concentración
La variación de la concentración de cualquiera
de las especies que interviene en la ecuación no
afectan la Kc, pero modifica las concentración
de las otras sustancias presentes en el equilibrio:
de manera que un aumento de esta
concentración desplaza el equilibrio en sentido
contrario.

2016 9
EQUILIBRIO IONICO DEL AGUA

Dsln. ácida Dsln. neutra Dsln. básica o alcalina


[ H 3O  ]  [OH  ] [ H 3O  ]  [OH  ] [ H 3O  ]  [OH  ]
2016 10
ACIDOS
Reaccionan con los compuestos llamados bases

HCl(ac) + NaOH(ac)  H2O + NaCl(ac)


Ácido Base Agua Sal
La Reacción de un ácido con una base se llama neutralización

El producto de reacción tiene un sabor


que no es agrio ni amargo, sino salado.
Se produce una sal y agua cuando un
ácido neutraliza una base.
2016 11
Ahora se puede utilizar la definición de Arrhenius:
Un ácido es una sustancia que produce iones hidronio, H3O+,
cuando se disuelve en agua.
Un ion hidronio es muy reactivo; puede transferir con
facilidad un ion hidrógeno, H+ (que es un simple protón), a
moléculas e iones.

Arrhenius propuso que las propiedades características de los ácidos son


en realidad propiedades del ión hidrógeno, H+, y que los ácidos son
compuestos que liberan iones hidrógeno en las soluciones acuosas.

H+ = H3 O+

HIDRONIO
2016 12
Arrhenius y otros científicos reconocían en términos
generales que también las bases (llamadas álcalis) son
sustancias que, en solución acuosa:

Estas sustancias al reaccionan con los ácidos


formando agua y sales, Arrhenius explicó que estas
propiedades de las bases (álcalis) eran en realidad
propiedades del ion hidroxilo, OH-.

NaOH  OH- Na +
HIDROXILO
2016 13
Ácidos y Bases de Arrhenius
Los ácidos liberan iones hidrógeno en agua

HX + H2O  H + + X -

Las bases liberan iones hidróxido en agua.

YOH + H2O  OH- + Y+


2016 14
Iones hidrógeno o iones hidronio

HCl + H2O  H+ + Cl - + ¿? H2O


- +
H+

SOLVATACIÖN
2016 15
H H

H+ +
Par de
Electrones 

H H
Par de H
Electrones
AGUA E
H
H+ HIDROGENION
+
O  O
H H H H
HIDRONIO
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Ácidos monopróticos,
dipróticos y tripróticos
HCl ácido clorhídrico
HBr ácido bromhídrico
HNO3, ácido nítrico
HI, ácido yodhídrico H2SO4, ácido sulfúrico
HClO4 ácido perclórico H2CO3 ácido carbónico
H3PO4 ácido fosfórico
H3PO3 ácido fosforoso
H3AsO4 ácido arsénico
2016 17
ACIDOS FUERTES Y DÉBILES
Los ácidos fuertes son lo que se ionizan por
completo
o en una gran proporción en agua.
HCl, ácido clorhídrico H2SO4 ácido sulfúrico
HBr, ácido bromhídrico HNO3 ácido nítrico
HI, ácido yodhídrico HClO4 ácido perclórico

HCl(g) + H2O  H3O+(ac) + Cl-(ac)


2016 18
Acidos débiles:
•La mayoría de los ácidos son débiles , por lo que se
ionizan sólo parcialmente en solución.
•Ka : Constante de disociación del ácido, su magnitud
indica la tendencia del átomo de Hidrógeno a ionizarse.
•Mientras mayor es Ka , más fuerte es el ácido.
•p Ka : - log Ka , inversamente relacionada con la fuerza de
un ácido, a mayor p Ka , menos fuerte es el ácido.

Los ácidos débiles son los que se ionizan en baja


proporción en solución diluida.

CH3COOH(ac) + H20(1)  CH3COO-(ac) + H30+(ac)
2016 19
2016 20
2016 21
BASES FUERTES Y DÉBILES
Las bases fuertes se ionizan por completo (o casi) en agua El
hidróxido de sodio, NaOH (también llamado lejía), es tal vez la base
fuerte que resulta más familiar Incluso en forma sólida, el hidróxido
de sodio es completamente iónico, existe como iones sodio y iones
hidróxido. El álcali destruye los tejidos con rapidez, causando
quemaduras graves.
Todos los hidróxidos de metales alcalinos son muy solubles en agua.
El hidróxido de calcio es poco soluble en agua.
LiOH + H2O  Li+(ac) + -OH
(ac)

NaOH + H2O  Na+(ac) + -OH


(ac)

KOH + H2O  K+(ac) + -OH


(ac)
22
2016
Entre las bases fuertes están todos los hidróxidos de metales
alcalinos y también tres hidróxidos metálicos del Grupo II:
hidróxido de calcio, Ca (OH)2, hidróxido de estroncio,
Sr(OH)2 e hidróxido de bario, Ba(OH)2

El hidróxido de magnesio, Mg(OH)2, es una base débil; su


solubilidad en agua es tan baja que se puede ingerir sin
peligro en forma de un antiácido llamado leche de
magnesio. Los hidróxidos de los metales de transición son
todos bases débiles y solubilidad en agua es baja.

Mg(OH)2 + H2O  Mg+(ac) + -OH(ac)


2016 23
El amoniaco, otra base débil importante, es un gas a
temperatura ambiente y se disuelve con facilidad en
agua produciendo una solución alcalina

NH3(ac) + H20 NH4+(ac) + OH-(ac)


El amoniaco se clasifica como una base débil porque
una solución del mismo contiene una concentración
relativamente baja de iones hidróxido
En solución sólo se ioniza alrededor del 1% del
amoniaco. La mayor parte del amoniaco permanece en
forma no ionizada.
2016 24
Reacciones de los ácidos con las bases:
Neutralización
Ácido + Base  Agua + Sal
Ejemplos:
HCl(ac) + NaOH(ac)  H20 + NaCl(ac)

H3PO4(ac) + 3 KOH(ac)  3H20 + K3PO4(ac)

H+(ac) + OH-(ac)  H20(l)

2016
H30+(ac) + OH-(ac)  2H20(l) 25
Reacciones de las sustancias anfóteros con los
ácidos y las bases

Anfótero: Aquel que reacciona tanto


con los ácidos como con las bases
Al(OH)3(s) + NaOH(ac)  NaAl(OH)4(ac)
Como ácido Basefuerte Aluminato de Sodio

Al(OH)3(s) + 3 HCl(ac)  AlCl3(ac) + 3 H20


Como base ÁcidoFuerte Cloruro de Aluminio
2016 26
Definiciones de ácidos y bases de
Bronsted-Lowry
Según la teoría de Bronsted-Lowry::
Ácido es todo compuesto capaz de ceder un protón.
Base es todo compuesto capaz de aceptar un protón.

HCl(g) + H20(l)  H30+(ac) + Cl-(a)

Ácido Base Ácido Base


más fuerte más fuerte más débil más débil

2016 27
El HCl(g) (el ácido de Bronsted-Lowry) dona un protón al H20
y deja un ion cloruro, Cl-, que se clasifica como la base
conjugada. (la base conjugada es simplemente el ácido sin su
protón.) En conjunto, HCl y Cl- son un par conjugado ácido-
base. El agua y el ion hidronio forman otro par conjugado,
donde el agua es una base y el ion el ácido conjugado.
Par conjugado
base-ácido

HCl(g) + H20(l)  H30+(ac) + Cl-(ac)

ácido-base
2016
Par conjugado 28
En una reacción Acido-Base
HCl(g) + NH3(g)  NH4+ + Cl-
Ácido más Base más Ácido más Base más
fuerte fuerte débil débil

El amoniaco gaseoso, NH3(g), reacciona


con el cloruro de hidrógeno gaseoso,
HCl(g), no interviene hidróxido alguno,
pero el NH3 (g) acepta un protón del
HCl(g) y por ello actúa como una base de
Bronsted-Lowry.
2016 29
Cuando el amoniaco gaseoso se disuelve en agua,
reacciona con ella en una medida muy limitada
formando iones amonio e iones hidroxilo. En este
sistema, el amoniaco actúa como receptor de protones
(base) y el agua como donador de protones (ácido)

NH3(g) + H 0H NH4+(ac) + OH-(ac)


Base Ácido
(receptor de (donador de
protones ) protones)
Equilibrio químico
La disociación no es total
2016 30
CARÁCTER ANFIPRÓTICO DEL H2O
NH3(g) + H OH NH4+(ac) + OH-(ac)
Base Ácido

CH3COOH(l) + H OH H3O+(ac) + CH3COO-(ac)


Acido Base
Observa que en la reacción del agua con el amoniaco el agua
actúa como ácido de Bronsted, pero en la reacción con el
Acido Acético el agua actúa como base de Bronsted. Se dice
que el agua es anfiprótica; puede perder o ganar un protón
para actuar como ácido o como base.
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DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES
DE LEWIS
Según la teoría de Lewis:
Ácido es toda sustancia capaz de
aceptar un par de electrones.
Base es toda sustancia capaz de
ceder un par de electrones.
2016 32
Aunque la teoría de Lewis parece diferente, es
coherente con otras teorías.La teoría de Bronsted-
Lowry se refiere al ión H+.La definición de Lewis se
refiere a los pares de electrones (que conllevan una
carga negativa).En la teoría de Bronsted-Lowry es el
protón H (H+) el que se mueve.En la teoría de Lewis,los
electrones forman enlaces,que "tiran" de los átomos
para llevarlos a sus nuevas posiciones.

2016 33
Resumen
Ácido Base
Arrhenius Genera H+ Genera -OH
Bronsted-Lowry Donante de H+ Receptor de H+

Lewis Receptor de e- Donante de e-

2016 34
ESCALA DE pH
El pH de una solución se define como el negativo del
logaritmo de la concentración de iones hidrógeno, [H+].
El logaritmo (log) de un número es el exponente (o
potencia) al que es preciso elevar 10 para dar el
número que se especifica. En forma matemática, el pH
se define como sigue:

pH= - Log +
[H3O ]
La letra p denota “logaritmo negativo de”.
2016 35
Cómo se deduce
esta fórmula:
107 moléculas de • Deducción a partir
H2O del equilibrio
químico
•A partir de datos
termodinámicos

Keq
H2O + H2O H3O+ + -OH

[H3O+] [-OH ]
Keq = = 0.00000000000001
[H2O] [H2O]
Valor constante
2016
Se puede despreciar
36
Kw = [H 3 O +] [-OH ]

Una de cada diez millones de


moléculas se disocian, es decir,
1 O 10-7
una diezmillonésima: 107
Reemplazando:

Kw = [10-7] [10-7]

[H3O+] [-OH ] = [10-14]

Log[H3O+] [-OH ] = Log[10-14]


Negativizando en ambos miembros
2016 37
-Log[H3O+] [-OH ] = -Log[10-14]
-Log[H3O+] + -Log[-OH ] = -(-14)

pH + pOH = 14
Ejemplo1. El pOH sanguíneo es 6,65
cuál será el pH correspondiente

pH = 14 -6,65 pH = 7,35
2016 38
Idea de acidez y alcalinidad
Sörensen en 1909 ideó una forma mas adecuada de
compararlas, el pH que no es mas que la forma
logarítmica de expresar las concentraciones:

2016 39
2016 40
2016 41
EQUILIBRIO QUÍMICO DEL H2O
Kw
H20 + H20 H30+ + OH-
Acido Base Ácido Base

Kw = [H3 +
0 ][ -
OH ]
2016 42
La concentración de iones hidronio en el agua pura a
25ºC es 0.00000010, o 1.0 x 10-7 M. La concentración de
iones hidróxido en el agua a 25ºC es también 1.0 x 10-7
M. Se emplean paréntesis rectangulares, [ ], para
presentar las concentraciones en moles por litro, M.
Para el agua se tiene que :

[H3O+] = 1.0 x 10-7 M


-
[OH ] = 1.0 X 10 M-7

2016 43
En el agua pura, la concentración de iones
hidronio es igual a la concentración de iones
hidróxido. El producto de la concentración de
iones hidronio por la concentración de iones
hidróxido a 25º C
Kw =(1.0 x 10-7)(1.0x10-7) = 1 x 10-14

Kw =[H3 +
0 ][ -
OH ]
2016 44
[H+] pH
1 x 10-1 1
1 x 10-3 3
1 x 10-9 9
1 x 10-11 11
Siempre que
[H+] = 1.00 x 10-n el pH = n.
2016 45
Se podría decir que una solución tiene una
concentración de iones hidronio de
1x10-6 mol / L, o decir que tiene un
pH de 6.
Esto es lo que hace de la escala de pH algo
muy conveniente y razonable para los usuarios.
Se ha adoptado de manera universal.
El agua pura tiene una concentración de
iones hidrógeno de 1 x 10-7 mol / L y un pH de
7. Como lo indica la escala de pH que aquí se
muestra, cualquier solución neutra tiene un pH
de 7
2016 46
Calcular el pH de una solución con una [H+] de
4.5 x 10-3 M.
Solución:
pH =-log[H+]
=-log(4.5 x 10-3)
=2.35

El pOH se define de manera similar al


pH, excepto que en el caso del pOH se está
hablando de [OH-] en lugar de [H+].

pOH = -log[OH-]
2016 47
pH + pOH = 14
Los enunciados siguientes y la
figura 2 resumen el efecto que sobre el pH
y el pOH ejerce la adición de ácido o base.
En una solución neutra, el pH y el pOH
son ambos iguales a 7 .
La adición de un ácido hace que baje el
pH pero eleva el pOH.
La adición de una base hace descender el
pOH pero eleva el pH.
La suma del pH y el pOH siempre es
igual a 14.
2016 48
Ejemplo:
¿Cuál es el pOH de una solución que tiene un
pH de 8.23?
Solución:

pH + pOH = 14 Por definición


Así, pOH = 14 – pH
pOH= 14 - 8.23

pOH = 5.77 Respuesta.


2016 49
¿Cuál es la [H+] del jugo de limón, que tiene un pH de 2.35?

Solución:
Cuando se conoce el pH, se puede obtener la [H-] correspondiente
por sustitución en la expresión del pH. Hay que seguir los pasos
que se muestran aquí.

pH = -log[H+]
2.35 = -log[H+]
Se multiplican ambos lados por –1.
-2.35 = log[H+]
Se invierte la ecuación para dar
log[H+] = -2.35

Se obtienen el logaritmo inverso (antilog) de ambos lados para hallar [H+].

[H+] = antilog –2.35 que es

2016
10-2.35 50
pH de Ácidos y Bases débiles

2016 51
pH de un ácido débil
Keq
HA + H2O H3O+ + -H

[H3O+] [-A ]
Keq =
[HA]
Valor no
despreciable
[HA] Keq
[H3 O+] =
[ -A ]
Si sabemos que concentraciones de iones es igual

[H3O+] [-A ] = [HA] Keq


2016
X X 52
Deduciendo que [HA] = C y que Keq = Ka

X2 = [C] Ka

X= [H3O+] = √ Ka
2
[C]
Aplicando Logaritmo negativo

-log [H3O+]= - Log Ka½ + log [C]½


Deduciendo formula de pH para ácido débil:

pH = ½ pKa - ½ log [C]


Y para pH de base débil sería :

pH = pKw - ½ pKb + ½ log [C]

2016 53
Calcular el pH de las siguientes soluciones:
a1) 100 ml de HCl 0,120 M
a2) 300 ml de HCl 0,120 M. Compare con el anterior.
b) solución 3,00 % (p/p) y d= 1,12 g/ml de H2SO4.
c) solución 6,00 % (p/v) de NaOH.
d) una mezcla de 100 ml de HCl 0,100 N y 300 ml de
H2SO4 0,500 M.

El pH de un zumo de limón es 3,4. Suponiendo que el ácido


del limón se comporta como un ácido débil monoprótico
(HA) con constante de acidez Ka = 7,4x10–4, calcule:
a) La concentración de HA en ese zumo de limón.
b) El volumen de una disolución de hidróxido sódico 0,005
M necesaria para neutralizar 100 mL del zumo
de limón.

2016 54
A partir de los valores de Ka suministrados, deduzca el pH de
disoluciones acuosas de las siguientes iones débiles: a) HF; b)
NH4OH; c) HCN
Datos: Ka(HCN) = 6,2 x10-10; Ka (HF) = 6,7 x 10-4 ; Ka (NH4+) =
5,5 x10-10

Una disolución de amoníaco (NH4OH) de concentración 0,01


mol/L tiene una constante de ionizacion de 1,8 x 10-5:
a) calcule la concentración molar de cada una de las especies
existentes en la disolución una vez alcanzado el equilibrio.
b) Calcule el pH y la Kb del amoníaco.

Si se disuelven 0,650 g de un ácido orgánico monoprótico de


carácter débil de fórmula HC9H7O4 en un vaso con agua hasta
completar 250 cm3 de disolución, indique:
a) El pH de esta disolución.
b) El grado de disociación del ácido, Dato: Ka = 3,27×10–4

2016 55
AMORTIGUADORES O SOLUCIONES
BUFFER Y EL CONTROL DEL pH
Son soluciones que permiten resistir cambios en pH luego de
la adición de pequeñas cantidades de ácido o base.
Una solución amortiguadora reduce el impacto de
los cambios drásticos de H+ y OH- .
Se prepara con un ÁCIDO DÉBIL y una SAL del
mismo ÁCIDO o empleando una BASE DÉBIL y
una SAL de la misma BASE. La solución
amortiguadora contiene especies que van a
reaccionar con los iones H+ y OH- agregados.
2016 56
BASES FISICOQUÍMICA DE LA ACCIÓN BUFFER
1.0 M HAc/1.0 M Ac-

HAc HAc Ac-


HAc 0.1 mol Ac- 0.1 mol Ac-
H+ HAc H+ HAc H+ HAc
HAc OH- HCl Ac- OH- NaOH Ac- OH-
Ac - Ac- Ac-
HAc H+ HAc H+ Ac- H+

1L
1L 1L

[H+] = 1.8x10-5 M
H+ + Ac-  HAc HAc + OH-  Ac- + H2O
Buffer contiene Ac-, pH = 4.75 Buffer contiene HAc,
el cual remueve los el cual remueve los
Protones Adicionados, H+ OH- adicionados

2016 57
Componentes:

Buffer ácido:
Formado por un ácido débil
y su sal.
Ejemplo:
CH3COOH/CH3COONa

Buffer básico:
Formado por una base débil
y su sal.
Ejemplo:
NH3/NH4Cl
2016 58
Función e Importancia Biológica:

En los organismos vivos, las células


deben mantener un pH casi constante
para la acción enzimática y metabólica.

Los fluidos intracelulares y


extracelulares contienen pares
conjugados ácido-base que actúan como
buffer.

2016 59
Buffer Intracelular más importante:
H2PO4- / HPO4-2
Buffer Sanguíneo más importante:
H2CO3 / HCO3-
Otros sistemas que ayudan a mantener
el pH sanguíneo son:
Proteínas, Ácidos Nucleicos, Coenzimas,
Metabolitos intermediarios
Algunos poseen grupos funcionales que son
ácidos o bases débiles, por consiguiente,
ejercen influencia en el pH intracelular y éste
afecta la estructura y el comportamiento de tales
moléculas.
2016 60
Al aumentar la concentración de CO2
disminuye la concentración de O2 y el pH
disminuye por lo que hay acidosis, puede
darse por respiración dificultosa, enfisema
o neumonía.
La dificultad de respirar o un ambiente
pobre en oxígeno, permite que se eleve la
concetración de [CO2] favoreciendo la
formación de ácido carbónico, el cual se
disocia en H+ y HCO3- de acuerdo a la
siguiente reacción:

CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ H+ + HCO3-


2016 61
ECUACIÓN DE HENDERSON HASSELBACH
Adaptación de la ecuación de equilibrio de disociación
de un ácido útil para calcular el pH de soluciones buffers.
HA  H+ + A-
[H ][ A  ]  [H ][ A  ] 
Ka  logK a   log 
[HA ]  [HA ] 

 [A  ]   [ A ] 
 
logK a   log H  log

  log K a    log H  

 log  
 [HA ]   [ HA ] 

 [A ]  
 [ A ] 
pK a  pH  log   pH  pK a  log  
 [ HA]   [ HA] 
2016 62
Acido (HA) + base conjugada (A-)
HA  H+ + A-

 [A  ] 
pH  pK a  log 
 [HA ] 

Base (BOH) + acido conjugado (B+)


BOH  OH- + B+

 [ Base ]  Debe usarse pKa,


pH  pKw  pK a  log   
 [B ] 

2016 63
Cálculo de pH luego de agregar
Ácido o base a un buffer
1.- Agregado de ácido

 [sal]  ácido 
pH  pK a  log  
[ácido]  ácido 

 [base]  ácido 
 pH  pKw  pK a  log  
 [ sal ]  ácido 

2016 64
2.- Agregado de base

 [sal]  base 
pH  pK a  log  
[ácido]  base 

 [base]  base 
 pH  pKw  pK a  log  
 [ sal ]  base 

2016 65
1.Calcule el pH de una solución Buffer formada por 0.25
moles de CH3COOH (ácido acético) y 0.4 moles de
CH3COONa (acetato de sodio) disueltos en 500 ml de
solución. Teniendo una Ka = 1.8 x 10-5
Tenemos:
0.25 moles de CH3COOH
0.40 moles de CH3COONa
500 ml de solución
Ka= 1.8 x 10-5
Calcular : [CH3COOH]= 0.25 moles= 0.5M
0.5 L
[CH3COONa]=0.40 moles =0.8M
0.5L
pH = pKa + log [sal]
[ácido]
pKa=-log Ka
pKa = -log ( 1.8 x 10-5) = pKa =4.74
pH= 4.74 + log (0.8M)
(0.5M)
pH=
2016
4.74+0.20= 4.94 66
Cuál será el pH del buffer anterior si añadimos 0.03 moles
NaOH

[NaOH]= 0.03 moles = 0.06 M


0.5 L

CH3COOH + OH- ↔ CH3COO_ + H2O


0.5 M 0.06M 0.8M

0.5M-0.06M =0.44M de CH3COOH


0.8M+0.06M=0.86M de CH3COO-
NUEVO pH
pH = pKa + log [sal]
[ácido]
pKa=-log Ka pKa = -log ( 1.8 x 10-5) = pKa =4.74

pH= 4.74 + log (0.86M)


(0.44M)

pH=
2016 4.74 + 0.29= 5.03 67
Cuál será el pH del buffer inicial si añadimos 0.02 moles HCl

[HCl]= 0.02 moles = 0.04 M


0.5 L

CH3COONa + H+ ↔ CH3COOH + Na+


0.8 M 0.04M 0.5M

0.8M-0.04M =0.76M de CH3COO-


0.5M+0.04M=0.54M de CH3COOH
NUEVO pH
pH = pKa + log [sal]
[ácido]
pKa=-log Ka pKa = -log ( 1.8 x 10-5) = pKa =4.74

pH= 4.74 + log (0.76M)


(0.54M)

pH= 4.74 + 0.14= 4.88


2016 68
Capacidad Buffer ()
Efectividad de un buffer para resistir cambios en el pH luego
de la adición de una base (o ácido) se evalúa por su capacidad
buffer ():
Δ[Base]
β
Δ(pH)
En forma aproximada es el número de moles de base (o ácido)
que puede ser agregado a 1 L de solución para obtener un
cambio de 1 unidad de pH (una disminución en [H+] por un
factor de 10)

K a [H 3O ]
Una ecuación más   2.3C
K  H 3O 
exacta es: 2

C = concentración total del buffer, a
concentraciones molares del ácido y
2016 la base 69
Capacidad buffer y su dependencia del pH
Buffer HAc 1M /NaAc 1M (pKa = 4.75)

1,2

pH 
1,0
pKa 1.15
Buffer Capacity

0,8
pKa0.5 0.84
0,6
pKa1.0 0.38
0,4 pKa1.5 0.14
0,2 pKa2.0 0.05

0,0
3 4 5 6
pH
Conclusiones: (1) A Buffer más efectivo cuando pH = pKa
(2) Rango buffer útil es aproximadamente
pH = pKa1
2016 70
Ejercicio :
Cual es la capacidad Buffer de una solución
que contiene 0.36/L moles de ácido Bórico y
0.28/L moles de borato de sodio a pH:
Ka ácido Bórico : 5.8 x 10 -10

a) 7,0
b) 9.24

2016 71
Algunos amortiguadores importantes
Componentes del amortiguador. Nombre del sistema amortiguador pH

CH3COOH / CH3COO- Ácido acético/ion acetato 4.76

H2CO3 / HCO3- (Dióxido de carbono) ácido 6.46


carbónico/ion carbonato ácido

H2PO4- / HPO42- Ión fosfato diácido/ion fosfato 7.20


monoácido

NH4+/NH3 Ion amonio/amoniaco 9.25

* Los valores indicados corresponden a soluciones 0.1 M respecto a


cada compuesto a 25ºC.
+ Este valor incluye las moléculas de CO2 disueltas como H2CO3 no
disociado. El valor que corresponde al H2CO3 sólo es alrededor de 3.8
2016 72
1. Conocidas las siguientes entalpías de combustión del
Butano (C4H10) es de -125,0 kJoul/mol y los calores de
formación del dióxido de carbono gaseoso es –393,5
KJ/mol y del agua líquida es de – 286 KJoul/mol,
Calcule el calor de formación del referido gas y cuanto
calor se requerirá para obtener 5 litros de dicho gas a
Condiciones normales.
2. Calcula el calor de formación del ácido metanoico
(HCOOH), a partir de los siguientes calores de reacción:
C (s) + ½ O2 (g) → CO (g); ΔH = –110,4 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l); ΔH = –285,5 kJ
CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g); ΔH = –283,0 kJ
HCOOH(l) + ½ O2 (g) → H2O(l) + CO2(g);
ΔH = –259,6 kJ .

3. ¿Calcular el pH de las siguientes soluciones: 230 ml de


HNO3 0,032 M y de 80 ml de una solución 0.018 M de
2016
NaOH. 73
1. Un ácido (AH) está disociado al 0,5% en disolución 0,3 M.
Calcule:
a) La constante de disociación del ácido.
b) El pH de la disolución.

2.Calcule el pH de una solución Buffer formada por 0.25 moles de


CH3COOH (ácido acético) y 0.4 moles de CH3COONa (acetato de
sodio) disueltos en 500 ml de solución. Teniendo una Ka = 1.8 x
10-5

3. Cuál será el pH del buffer anterior si añadimos 0.03 moles NaOH

4. Cuál será el pH del buffer inicial si añadimos 0.02 moles HCl

5. Calcular el pH de la solución final cuando se añaden 100 ml de


NaOH 0,1 M a 150 ml de CH3 COOH 0,2 M (Ka = 1,8 x 10-5 ).

2016 74
9. Para una disolución acuosa de ácido acético de concentración
0,10 mol/dm3, calcule:
a) La concentración de ión acetato.
b) El pH y el grado de disociación.

10. A 25 ºC el porcentaje de ionización de una disolución acuosa


de ácido acético de concentración 0,101 mol/dm3 es del 0,99 %.
Calcula:
a) Su pH.
b) La constante de ionización del ácido acético a esa
temperatura.

11. Calcular el pH de una solución 0.02 M de Acido Acético y


0.03 M de Acetato de sodio Ka= 1.8 x 10-5. y cuál sería el pH
de la solución si se agregan 10 ml de HCl 0.01 M, y cual sería
su capacidad amortiguadora.

12. Calcular el pH de una solución formada por 200 ml de


solución de HAc 0,2 M y 200 ml de solución de NaAc 0,3 M .
2016 75
11. Se desea preparar una solución
amortiguadora a pH 8,60. Cuáles de los
siguientes ácidos débiles deben escogerse y por:
HA (Ka = 2,7.10-3 )
HB (Ka = 4,4.10-6 )
HC (Ka = 2,6.10-9 )

12. Calcular el pH de las siguientes soluciones


buffer:
a) Concentraciones finales de NH4OH y NH4Cl
0,2 M y 0,1 M respectivamente.
b) Mezcla de 10 ml de NH4OH 0,1 M y 15 ml
de NH4Cl 0,8 M.
c) 20,5 g de HAc (CH3COOH) más 17,8 g de
NaAc
2016 (NaCH3COO) en 500 ml de solución. 76
1. Un ácido (AH) está disociado al 0,36% en disolución
0,3 M. Calcule:
a) La constante de disociación del ácido.
b) El pH de la disolución.

2. Si a una solución Buffer que contiene 0.1 mol/l de


formiato de sodio y 0.1 mol /L de ácido fórmico se
agregan 0.01 g/L de NaOH, determine la capacidad Buffer
de la solución sobre el rango de pH. pKa Ac Formico: 3.75

2016 77

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