Elektrokimia &

Elektrolisa
Proses elektrokimia adalah reaksi oksidasi-reduksi di mana:
• Energi yang dilepas oleh reaksi spontan diubah menjadi
listrik atau
• Energi listrik digunakan agar reaksi nonspontan dapat
terjadi

Redoks = Reduksi - Oksidasi

Reaksi Redoks – Reaksi di mana satu spesi menerima

elektron dan spesi lainnya kehilangan elektron.

Kedua proses tersebut harus terjadi.

Ingat reaksi asam-basa Bronsted di mana terjadi transfer proton.
Ada yang menerima proton, dan ada yang memberi proton.
Reduksi Melibatkan Penerimaan elektron.
(bilangan oksidasi )
O2 + 4e- 2O2- setengah-reaksi reduksi (menerima e-)
Agen pengoksidasi - reaktan reduksi O 0 -2 O2-
Oksidasi Melibatkan Pelepasan elektron.
(bilangan oksidasi )
2Mg 2Mg2+ + 4e- setengah-reaksi oksidasi (melepas e-)
Agen pereduksi - reaktan oksidasi Mg 0 +2 Mg2+
Reaksi Keseluruhan
0 0 2+ 2-
2Mg (s) + O2 (g) 2MgO (s)
• Oksidasi & reduksi selalu terjadi bersamaan
• Tidak dapat memiliki satu tanpa yang lain
 Reaksi Redoks
• Sangat umum
– Baterai—mobil, senter,
ponsel, komputer
– Metabolisme makanan
– Pembakaran
• Pemutih klorin
– Pelarutan larutan NaOCl
– Pembersihan melalui reaksi
redoks
– Agen pengoksidasi
– Menghancurkan noda dengan
cara mengoksidasi
Ex. Gambaran kembang api.
Net: 2Mg + O2  2MgO
Oxidation:
Mg  Mg2+ + 2e
– Melepaskan elektron= Oksidasi
– Agen reduksi
Reduction:
O2 + 4e  2O2
– Menerima elektron = Reduksi
– Agen Oksidasi
 Bilangan Oksidasi
Jumlah muatan yang dimiliki suatu atom dalam molekul (senyawa
ionik) jika elektron-elektronnya berpindah seluruhnya.
Perubahan bilangan oksidasi SELALU terjadi
dalam reaksi redoks.

Aturan untuk Menentukan Bilangan Oksidasi

1. Setiap atom dalam unsur bebas (dlm keadaan tidak
bergabung) dan senyawa kovalen murni memiliki
bilangan oksidasi nol.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. Pada ion monoatomik, bilangan oksidasinya sesuai
dengan muatan ion tersebut.
Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2
19
3. Bilangan oksidasi oksigen biasanya –2. Pada H2O2
dan O22- adalah –1.

4. Bilangan oksidasi hidrogen adalah +1 kecuali bila

hidrogen berikatan dengan logam dlm bentuk senyawa
biner. Dalam kasus ini, bilangan oksidasinya –1.

5. Logam-logam golongan IA adalah +1, logam IIA +2 dan

fluorin selalu –1.

6. Dlm molekul netral, jumlah bilangan oksidasi semua atom

penyusunnya harus nol. Dlm. ion poliatomik, jumlah
bilangan oksidasi semua unsur dlm. ion tsb. harus sama
dengan muatan total ion.

19.1
 Menyetarakan Persamaan Redoks

Oksidasi Fe2+ jadi Fe3+ oleh Cr2O72- dalam larutan asam?

1. Tuliskan persamaan tak setara reaksi dalam bentuk ionik.

Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2. Pisahkan persamaan menjadi dua setengah-reaksi.

+2 +3
Oksidasi: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reduksi: Cr2O7 2- Cr3+

Kita dapat melihat tabel potensial reduksi standar

untuk setengah-reaksi.
3. Setarakan atom-atom selain O dan H dalam masing-masing
setengah-reaksi.
Cr2O72- 2Cr3+

4. Untuk reaksi dalam asam, tambahkan H2O utk menyetarakan

atom O dan tambahkan H+ untuk menyetarakan atom H.

Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

5. Tambahkan elektron pd salah satu sisi dari masing-masing

setengah-reaksi untuk menyetarakan muatan.
Fe2+ Fe3+ + 1e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

19.1
6. Jika diperlukan, samakan jumlah elektron dalam kedua
setengah-reaksi dengan cara mengalikan setengah-reaksi
dengan koefisien yang sesuai.

6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

7. Jumlahkan kedua setengah-reaksi dan setarakan persamaan

akhirnya. Jumlah elektron pada kedua sisi harus saling
meniadakan.
oksidasi: 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
reduksi: 6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
Reaksi totalnya harus setara jika
setengah-reaksinya setara.
8. Periksa apakah jumlah atom dan muatannya sama di kedua
sisi.
14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3

14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

9. Untuk reaksi dalam larutan basa, tambahkan OH- pada

kedua sisi persamaan untuk setiap H+ yang muncul pada
persamaan akhir.

19.1
Menyetarakan reaksi dalam larutan basa.
MnO4- + HSO3- MnO42- + SO4-2
reduksi: MnO4- MnO42-
Tambah elektron utk setarakan muatan.
MnO4- + e- MnO42-
oksidasi: HSO3- SO4-2
Gunakan setengah-reaksi seperti sebelumnya.
HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+ + 2 e-
Samakan jumlah elektron dalam kedua setengah-reaksi dengan
mengalikan setengah-reaksi dengan koefisien yang sesuai.
2x(MnO4- + e- MnO42-)
1x(HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+ + 2 e- )

2 MnO4- + 2 e- + HSO3- + H2O 2 MnO42- + SO4-2 + 3 H+ +

+ 2 e-
2 MnO4- + HSO3- + H2O 2 MnO42- + SO4-2 + 3 H+
Periksa:
S 1=1
H 1+2=3
Mn 2=2 muatan -2 - 1 = - 4 - 2 + 3
O 8+3+1=8+4 -3 = -3
Kenapa muncul 3 H+ ??? larutan ini seharusnya
bersifat basa

2 MnO4- + HSO3- + H2O 2 MnO42- + SO4-2 + 3 H+

3x(OH- + H+ H2O) Penetralan H+

2 MnO4- + HSO3- + 3 OH- 2 MnO42- + SO4-2 + 2 H2O

periksa:
S 1=1
H 1+3=4
muatan -2 - 1- 3 = -4 - 2 + 0
Mn 2=2
-6 = -6
O 8+3+3=8+4+2
 Sel Elektrokimia
Selisih potensial listrik antara
anoda dan katoda disebut:
• voltase sel
• gaya elektromotif (emf)
• potensial sel

Sel volta menggunakan reaksi redoks spontan (ΔG < 0) untuk

menghasilkan energi listrik.
- Sistem ini bekerja pada lingkungan.

Sel elektrolisis menggunakan energi listrik untuk menggerakkan

reaksi nonspontaneous (ΔG > 0).
- Lingkungan yang bekerja pada sistem.
Kedua jenis sel yang dibangun menggunakan dua elektroda
ditempatkan dalam larutan elektrolit.
Anoda adalah elektroda di mana oksidasi terjadi.

Katoda adalah elektroda di mana reduksi terjadi.

Diagram sel
Zn (s) + Cu2+ (aq) Cu (s) + Zn2+ (aq)
[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M
anoda katoda
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

Tanda || utk memisahkan setengah sel

Tanda | utk memisahkan reaktan/fasa tiap setengah sel
 Dua Tipe Sel

Sel elektrolisa - butuh “sumber dc” = pompa elektron

(contoh: baterai aki)
• elektron dipaksa bergerak satu arah, tidak bergantung
pada kespontanan
• energi listrik digunakan agar reaksi nonspontan dapat
terjadi
• elektron digerakkan ke katoda oleh pompa elektron
sehngga terjadi reduksi.
 Dua Tipe Sel
Sel Volta atau Sel Galvanik - listrik pasif
(tidak butuh “sumber dc”)
• elektron bergerak karena reaksi spontan
• Memanfaatkan kimia untuk memperoleh energi
• elektron diambil dari katoda dengan reduksi,
mengakibatkan elektron bergerak ke arah katoda
• Dapat digunakan sebagai sumber dc untuk sel elektrolitik.
Karakteristik umum dari (A) volta dan (B) sel elektrolisis.
 Reaksi Spontan Redoks

Sebuah potongan logam seng dalam larutan ion Cu2+ akan

bereaksi secara spontan:
Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s) [reduksi]
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e– [oksidasi]
Cu2+(aq) + Zn(s) → Zn2+(aq) + Cu(s)

Zn adalah oksidasi, dan memberikan elektron untuk Cu2+.

Meskipun e– sedang ditransfer, energi listrik tidak
dihasilkan karena zat yang bereaksi berada dalam wadah
yang sama.
 Reaksi Spontan Redoks
• Ketika logam tembaga di letakan pada larutan
Perak nitrat,
– Logam perak akan mengendap secara spontan
– Ion tembaga akan terbentuk secara spontan yang
dibuktikan dengan perubahan warna larutan menjadi
biru.

20
 Sel Volta

anoda katoda
oksidasi reduksi

reaksi redoks
spontan

Menarik anion Menarik kation 19.2

 Sel Volta berdasarkan reaksi seng-tembaga.

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)

Setengah reaksi oksidasi Setengah reaksi reduksi

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e– Cu2+(aq) + 2e–→ Cu(s)

Setelah beberapa jam, katoda Cu mengalami

berat anoda Zn peningkatan massa dari
berkurang dikarenakan waktu ke waktu
Zn teroksidasi menjadi dikarenakan reduksi ion
Zn2+. Cu2+ pada Cu.
 Konstruksi sel volta

Masing-masing setengah-reaksi berlangsung dalam

setengah-sel sendiri, sehingga reaksi terpisah secara fisik.

Setiap setengah-sel terdiri dari elektroda dalam larutan

elektrolit.

Setengah-sel terhubung dengan sirkuit eksternal.

Sebuah jembatan garam melengkapi rangkaian listrik.

 OPRASIONAL SEL VOLTA

Oksidasi (pelepasan e–) yang terjadi di anoda yaitu

merupakan sumber e–.
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e–
Seiring waktu, Anoda Zn(s) mengalami penurunan massa
dan [Zn2+] dalam larutan elektrolit mengalami peningkatan.

Pengurangan (penerimaan e-) terjadi pada katoda, di

mana e- digunakan.
Cu2+(aq) + 2e–→ Cu(s)
Seiring waktu, [Cu2+] dalam setengah-sel mengalami
penurunan dan massa Cu(s) pada katoda meningkat.
 Jembatan Garam
Jembatan garam melengkapi rangkaian listrik dan
memungkinkan ion mengalir melalui kedua “setengah-sel”.
Seperti Zn yang teroksidasi pada anoda, ion Zn2+ terbentuk
dan masuk kedalam larutan
Ion Cu2+ meninggalkan larutan untuk tereduksi dalam katoda
Jembatan garam mempertahankan neutralitas listrik
dengan memungkinkan kelebihan ion Zn2+ untuk masuk
melalui anoda, dan kelebihan ion negatif untuk masuk
melalui katoda
Sebuah jembatan garam mengandung kation dan anion
yang tidak bereaksi, yang peling sering digunakan biasanya
K+ and NO3–, yang dilarutkan dalam gel.
 Jembatan Garam
Hubungan elektrolitik antara dua setengah-sel yang
melengkapi rangkaian
Tabung mengandung larutan garam inert (biasanya KNO3)
 Aliran muatan pada sel volta

Elektron mengalir melalui kawat dari anoda ke katoda.

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e– Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s)

Zn2+ SO42–
Kation bergerak melalui Anion bergerak melalui
jembatan garam dari larutan jembatan garam dari larutan
anoda ke larutan katoda. katoda ke larutan anoda.

Secara konvensional, sel volta ditunjukkan dengan anoda

di sebelah kiri dan katoda di sebelah kanan.
 Notasi untuk Sel Volta
Komponen masing- masing setengah sel ditulis dalam
urutan yang sama seperti pada setengah reaksinya.

Komponen anoda ditulis Komponen katode ditulis

sebelah kiri disebelah kanan

Zn(s)│Zn2+(aq)║Cu2+(aq) │Cu(s)

Tanda | utk memisahkan Tanda || utk memisahkan setengah

reaktan/fasa tiap setengah sel sel

Jika diperlukan, konsentrasi komponen terlarut diberikan

dalam kurung. (Jika tidak dinyatakan, diasumsikan
bahwa konsentrasinya 1 M.)
 Notasi sel volta

graphite│I–(aq)│I2(s)║MnO4–(aq), H+(aq), Mn2+(aq)│graphite

Elektroda inert yang spesifik.

Sebuah tanda koma digunakan untuk
menunjukkan komponen yang berada
dalam fase yang sama.
 Gambarkan sel volta dengan Diagram dan notasi
PROBLEM: Gambarkan diagram, tunjukkan persamaan yang
seimbang, dan tulis notasi untuk sel volta yang terdiri dari
satu setengah-sel dengan bar Cr dalam larutan Cr(NO3)3,
yang lain setengah-sel dengan Ag bar dalam larutan
AgNO3, dan jembatan KNO3 garam. Pengukuran
menunjukkan bahwa elektroda Cr relatif negatif ke
elektroda Ag.
SOLUTION:
Setengah reaksi :
Ag+(aq) + e– → Ag(s) [reduksi; katoda]
Cr(s) → Cr3+(aq) + 3e– [oksidasi; anoda]
Persamaan keseluruhan yang setimbang:
3Ag+ + Cr(s) → 3Ag(s) + Cr3+(aq)

Notasi selnya:
Cr(s)│Cr3+(aq)║Ag+(aq)│Ag(s) Diagram sel menunjukkan anoda di
sebelah kiri dan katoda di sebelah kanan.
 Potensial Sel

Sebuah sel volta mengkonversi DG dari reaksi redoks

spontan menjadi energi kinetik pada elektron.

Potensial sel (Ecell) dari sel volta tergantung pada

perbedaan potensial listrik antara dua elektroda.

Potensial sel juga disebut sebagai tegangan dari suatu

sel atau gaya gerak listrik (emf).

0
Esel > 0 Untuk Reaksi Spontan

21-31
 Tegangan dari beberapa sel volta

Sel Volta Voltage (V)

Baterai senter alkaline 1.5
Aki mobil timbal-asam (6 cells ≈ 12 V) 2.1
Baterai kalkulator (merkuri) 1.3
Baterai laptop Ion-Lithium 3.7
Belut listrik (~5000 sel pada 182.88 0.15
cm belut = 750 V)
Saraf cumi-cumi raksasa 0.070
(pada membran sel)

21-32
 Potensial Elektroda Standar
Potensial reduksi standar(E0) adalah voltase yang berkaitan
dengan reaksi reduksi pada elektroda jika konsentrasi semua
zat terlarut 1 M dan semua gas pada 1 atm.

0 = E 0 0
emf standar (E0sel ) Esel katoda - Eanoda

E° > 0 reaksi spontan

reaksi reduksi
2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

E0 = 0 V
Gunakan sebagai acuan untuk
Elektroda hidrogen standar mengukur potensial zat lainnya
 Potensial Elektroda Standar

Potensial elektroda standar (Eosetengah-sel) adalah potensi

yang diberikan setengah reaksi ketika semua komponen
berada dalam keadaan standarnya.
Secara konvensional, semua deret elektrokimia mengacu
pada setengah reaksi yang ditulis sebagai reduksi.

Potensial sel standar tergantung pada perbedaan antara

kemampuan dari dua elektroda untuk mereduksi (yaitu,
untuk bertindak sebagai agen pengoksidasi).

Eosel = Eokatoda(reduksi) – Eoanoda (oksidasi)

6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

Fe2+ Fe3+ + 1e-

CATATAN: Kita balik arahnya

untuk reaksi oksidasi (tabel ini
untuk potensial reduksi).
 Potensial elektroda Standar (298 K)
Setengah reaksi Eº(V)
F2(g) + 2e− 2F−(aq) +2.87
Cl2(g) + 2e− 2Cl−(aq) +1.36
MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e− Mn2+(aq) + 2H2O(l) +1.23
NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e− NO(g) + 2H2O(l) +0.96
Ag+(aq) + e− Ag(s) +0.80

Kekuatan agen reduksi

Kekuatan agen oksidasi

Fe3+(aq) + e− Fe2+(aq) +0.77

O2(g) + 2H2O(l) + 4e− 4OH−(aq) +0.40
Cu2+(aq) + 2e− Cu(s) +0.34
2H+(aq) + 2e− H2(g) 0.00
N2(g) + 5H+(aq) + 4e− N2H5+(aq) −0.23
Fe2+(aq) + 2e− Fe(s) −0.44
Zn2+(aq) + 2e− Zn(s) −076
2H2O(l) + 2e− H2(g) + 2OH−(aq) −0.83
Na+(aq) + e− Na(s) −2.71
Li+(aq) + e− Li(s) −3.05
 Gunakan Eosetengah sel untuk menentukan Eosel

PROBLEM: dengan mengikuti kerangka reaksi ionik, tuliskan reaksi yang seimbang
dan hitung Eocell untuk menentukan apakah reaksi :
Mn2+(aq) + Br2(l) → MnO4–(aq) + Br–(aq) [larutan asam]
Bersifat spontan.

SOLUTION: Seimbangkan kerangka reaksi:

2[Mn2+(aq) + 4H2O(l) → MnO4–(aq) + 8H+(aq) + 5e–] [oksidasi]
5[Br2(l) + 2e– → 2Br–(aq)] [reduksi]
2Mn2+(aq) + 5Br2(l) + 8H2O(l) → 2MnO4–(aq) + 10Br–(aq) + 16H+(aq)
[keseluruhan]
Gunakan Eosetengah sel untuk menentukan nilai E°sel:
E°sel = E°katoda (reduksi) − E°anoda(oksidasi) = 1.07 V − 1.51 V = −0.44 V
Tanda negatif berarti reaksi sel tidak spontan.
 Elektroda Hidrogen standar

Potensi setengah-sel adalah pengukuran relatif terhadap

referensi setengah-sel standar.
Elektroda hidrogen standar memiliki potensial elektroda
standar yang didefinisikan sebagai nol (Eoreference = 0.00 V).
Elektroda standar ini terdiri dari elektroda Pt dengan gas
H2 pada 1 atm. Pt elektroda direndam dalam 1 M asam
kuat.

2H+(aq; 1 M) + 2e– H2(g; 1 atm) E°ref = 0.00V

 Menentukan Eosetengah sel yang tidak diketahui dengan
standar referensi (hidrogen) elektroda.

Oksidasi setengah reaksi

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e−

Reduksi setengah reaksi

2H3O+(aq) + 2e– → H2(g) + 2H2O(l)

Reaksi keseluruhan (sel)

Zn(s) + 2H3O+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g) + 2H2O(l)
 Menghitung Eosetengah sel yang tidak diketahui melalui Eosel

PROBLEM: Seperangkat sel volta yang merupakan reaksi antara bromin

akuatik dan logam zinc:
Br2(aq) + Zn(s) → Zn2+(aq) + 2Br–(aq) Eosel = 1.83 V.
Hitunglah Eobromin, dengan nilai Eozinc = –0.76 V

SOLUTION:
Br2(aq) + 2e– → 2Br-(aq) [reduksi; katoda]
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e– [oksidasi; anoda] Eozinc = –0.76 V

Eosel = Eo katoda− Eoanoda

1.83 = Eobromine – (–0.76)

1.83 + (–0.76) = Eobromin

Eobromin = 1.07 V
 Menulis kespontanan dalam reaksi redoks

Masing-masing setengah-reaksi berisi agen reduktor dan

oksidator.
Agen reduksi dan oksidasi yang lebih kuat bereaksi
spontan untuk membentuk yang lebih lemah.

Reaksi redoks spontan (Eosel > 0) akan terjadi antara

agen pengoksidasi dan agen pereduksi yang terletak di
bawahnya dalam seri emf (yaitu, salah satu yang memiliki
nilai positif yang lebih kecil untuk E).
Agen pengoksidasi adalah reaktan dari setengah reaksi
dengan Eosetengah sel lebih positif.
 Menulis kespontanan Reaksi Redoks dan
tingkat Agen oksidator dan reduksi
berdasarkan Kekuatan

PROBLEM: (a) Gabungkan tiga setengah-reaksi berikut menjadi tiga

persamaan reaksi setara untuk reaksi spontan (A, B,
dan C), dan hitung masing-masing Eosel.
(b) Klasifikasikan tingkat kekuatan relatif dari agen oksidator
dan reduksi

(1) NO3–(aq) + 4H+(aq) + 3e– → NO(g) + 2H2O(l) E° = 0.96 V

(2) N2(g) + 5H+(aq) + 4e– → N2H5+(aq) E° = –0.23 V
(3) MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e– → Mn2+(aq) + 2H2O(l) E° = 1.23 V
SOLUTION: (a)
Untuk (1) dan (2), persamaan (2) memiki nilai Eo lebih kecil:

(1) NO3–(aq) + 4H+(aq) + 3e– → NO(g) + 2H2O(l) E° = 0.96 V

(2) N2H5+(aq) → N2(g) + 5H+(aq) + 4e– E° = –0.23 V

Setarakan elektron (pers 1 di kali 4; pers 2 di kali 3:

(1) 4NO3-(aq) + 16H+(aq) + 12e– → 4NO(g) + 8H2O(l) E° = 0.96 V
(2) 3N2H5+(aq) → 3N2(g) + 15H+(aq) + 12e– E° = -0.23 V

(A) 4NO3–(aq) + 3N2H5+(aq) + H+(aq) → 3N2(g) + 4NO(g) + 8H2O(l)

E°cell = 0.96 V – (– 0.23 V) = 1.19 V

Untuk pers. (1) dan (3), persamaan (1) memiki nilai Eo lebih kecil:

(1) NO(g) + 2H2O(l) → NO3–(aq) + 4H+(aq) + 3e– E° = 0.96 V

(3) MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e– → Mn2+(aq) + 2H2O(l) E° = 1.23 V

Setarakan elektron (Pres. 1 diakali 2; pers. 3 dikali 3:

(1) 2NO(g) + 4H2O(l) → 2NO3–(aq) + 8H+(aq) + 6e– E° = 0.96 V
(3) 3MnO2(s) + 12H+(aq) + 6e– → 3Mn2+(aq) + 6H2O(l) E° = 1.23 V

(B) 3MnO2(s) + 4H+(aq) + 2NO(g) → 3Mn2+(aq) + 2NO3–(aq) + 2H2O(l)

E°cell = 1.23 V – (0.96 V) = 0.27 V

Untuk (2) dan (3), persamaan (2) memiki nilai Eo lebih kecil:
(2) N2H5+(aq) → N2(g) + 5H+(aq) + 4e– E° = –0.23 V
(3) MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e– → Mn2+(aq) + 2H2O(l) E° = 1.23 V

Sterakan reaksi
(2) N2H5+(aq) → N2(g) + 5H+(aq) + 4e– E° = –0.23 V
(3) 2MnO2(s) + 8H+(aq) + 4e– → 2Mn2+(aq) + 4H2O(l) E° = 1.23 V

(C) N2H5+(aq) + 2MnO2(s) + 3H+(aq) → N2(g) + 2Mn2+(aq) + 4H2O(l)

E°cell = 1.23 V – (–0.23 V) = 1.46 V

(b) Peringkatkan agen oksidasi dan reduksi dengan masing-masing
persamaan, lalu bandingkan nilai Eosel.
Pers. (A) Agen oksidasi: NO3– > N2
Agen reduksi: N2H5+ > NO
Pers. (B) Agen oksidasi: MnO2 > NO3–
Agen reduksi: NO > Mn2+
Pers. (C) Agen oksidasi: MnO2 > N2
Agen reduksi: N2H5+ > Mn2+

Membandingkan kekuatan relatif dari nilai Eosel :

Agen oksidasi: MnO2 > NO3– > N2
Agen reduksi: N2H5+ > NO > Mn2+
 Energi bebas dan kerja listrik

Untuk reaksi redoks spontan, DG < 0 dan Esel > 0.

n = mol dari transfer e–

DG = –nFEsel F adalah konstanta Faraday
= 9.65x104 J/V·mol e–

Pada kondisi standar, DGo = –nFEo dan

RT ln K atau 0.0592 V log K

Eosel = Eosel =
nF n
untuk T = 298.15 K
 Keterkaitan antara DGo, Eosel, dan K.
Copyright  The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.

Parameter reaksi pada keadaan standar

DG°

DG° K Eocell Reaksi pada keadaan

standar
<0 >1 >0 Spontan
0 1 0 Pada equilibrium
>0 <1 <0 Nonspontan

E°cell K

RT ln K
E°cell =
nF
 Hitunglah K dan DG°dari Eosel

PROBLEM: Hitung K dan DGo pada suhu 298.15 K untuk reaksi dibawah.
Pb(s) + 2Ag+(aq) → Pb2+(aq) + 2Ag(s)

SOLUTION:
Tuliskan setengah reaksi melalui nilai Eo nya:
(1) Ag+(aq) + e− → Ag(s) E° = 0.80 V
(2) Pb2+(aq) + 2e− → Pb(s) E° = −0.13 V

Balik persamaan (2) dan kalikan pers (1) dengan 2:

(1) 2Ag+(aq) + 2e− → 2Ag(s) E° = 0.80 V
(2) Pb(s) → Pb2+(aq) + 2e− E° = -0.13 V
2Ag+(aq) + Pb(s) → 2Ag(s) + Pb2+(aq) Eosel = 0.80 – (–0.13) = 0.93 V
 RT ln K 0.0592 V log K = 0.93 V
Eosel = =
nF 2
0.93 V x 2
log K = = 31.42 K = 2.6x1031
0.0592 V

DG° = −nFE°sel 2 mol e− x 96.5 kJ x 0.93 V

=−
mol rxn V·mol e−

= −1.8x102 kJ/mol rxn

 Konsentrasi Dan Potensial Sel

Pers. Nernst Esel = Eosel − RT ln Q

nF

• Ketika Q < 1, [reaktan] > [produk], ln Q < 0, sehingga Esel> E°sel

• Ketika Q = 1, [reactan] = [produk], ln Q = 0, sehingga Esel= E°sel
• ketika Q > 1, [reaktan] < [produk], ln Q > 0, sehingga Esel < E°sel

Persamaan dapat disederhakan, untuk T = 298.15 K:

Ecell = Eosel − 0.0592 V log Q

n
 Gunakan persamaan Nernst untuk menghitung Ecell

PROBLEM: Dalam uji elektroda pada referensi baru, seorang ahli kimia
membangun sebuah sel volta yang terdiri dari setengah-sel
Zn/Zn2+ dan setengah-sel H2/H+ dengan ketentuan sebagai
berikut:
[Zn2+] = 0.010 M [H+] = 2.5 M P = 0.30 atm
H2
Hitunglah Esel pada 298.15 K.

SOLUTION:
(1) 2H+(aq) + 2e− → H2(g) E° = 0.00 V
(2) Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e− E° = −0.76 V
2H+(aq) + Zn(s) → H2(g) + Zn2+(aq) E°sel = 0.00 − (−0.76) = 0.76 V
Konversi tekanan ke molaritas:
n P 0.30 atm
= = = 1.2x10−2 M
V RT 0.0821 atm·L x 298.15 K
mol·K
[H2][Zn2+] = 0.012 x 0.010
Q= = 1.9x10−5
[H+]2 (2.5)2

Tentukan Esel pada 25o C (298.15 K), dengan n = 2:

Esel = Eosel − 0.0592 V log Q

n
0.0592 V
= 0.76 V − log(1.9x10−5) = 0.76 − (−0.14 V) = 0.90 V
2
Hubungan antara Esel dan log Q untuk sel seng-tembaga.
 SEL KONSENTRASI

Sel konsentrasi mengeksploitasi efek perubahan

konsentrasi pada potensial sel.
Sel konsentrasi meiliki setengah-reaksi yang sama
dalam tiap-tiap sel, namun berbeda konsentrasinya :

Cu(s) → Cu2+(aq; 0.10 M) + 2e− [anoda; Oksidasi]

Cu2+(aq; 1.0 M) + 2e− → Cu(s) [Katoda; Reduksi]
Cu2+(aq; 1.0 M) → Cu2+(aq; 0.10 M)

Selama konsentrasi larutan berbeda, potensial sel adalah

> 0 dan sel dapat melakukan usaha/kerja.
 Sebuah sel konsentrasi berdasarkan Cu/Cu2+ setengah-
reaksi.
Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.

Oksidasi setengah sel

Cu(s) → Cu2+(aq, 0.10 M) + 2e− Ecell > 0 asalkan konsentrasi
setengah-sel berbeda.
Reduksi setengah sel
Cu2+(aq, 1.0 M) + 2e− → Cu(s)
Sel tidak dapat lagi melakukan kerja
Reaksi keseluruhan ketika konsentrasi sebanding.
Cu2+(aq,1.0 M) → Cu2+(aq, 0.10 M)
 Menghitung Potensi Sel Konsentrasi

PROBLEM: Sebuah sel konsentrasi terdiri dari dua setengah sel

Ag/Ag+. Pada setengah-sel A, elektrolit adalah 0,010 M
AgNO3; untuk setengah-sel B adalah 4.0x10-4 M AgNO3.
Berapa potensi sel pada 298,15 K?
SOLUTION: [Ag+] menurun pada setengah-sel A dan meningkat pada
setengah-sel B, sehingga reaksi spontan adalah:

Ag+(aq; 0.010 M) [setengah sel A] → Ag+(aq; 4.0x10−4 M) [setengah sel B]

0.0592 V [Ag+]dil
Esel = Eo sel − log
1 [Ag+]kons

4.0x10−4
= 0.0 V − 0.0592 log = 0.0828 V
0.010
 Proses elektrokimia pada Baterai
Baterai ad. alat yang terdiri dari 2 atau lebih sel
elektrokimia yang mengubah energi kimia yang tersimpan
menjadi energi listrik
Baterai primer (satu kali penggunaan) hanya digunakan
sekali dan dibuang serta tidak dapat diisi ulang; baterai
akan “mati” jika telah mencapai kesetimbangan, material
elektrodanya tidak dapat berkebalikan arah ketika
dilepaskan.
Baterai sekunder (Baterai dapat diisi ulang) dapat
digunakan dan diisi ulang beberapa kali; komposisi awal
elektroda dapat dikembalikan dengan arus berkebalikan
 Alkaline battery.

Anoda (Oksidasi): Zn(s) + 2OH−(aq) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e−

Katoda (reduksi): MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e− → Mn(OH)2(s) + 2OH−(aq)
Reaksi (sel) Keseluruhan:
Zn(s) + MnO2(s) + H2O(l) → ZnO(s) + Mn(OH)2(s) Esel = 1.5 V
 Baterai Silver button.

Anoda (Oksidasi): Zn(s) + 2OH−(aq) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e−

Katoda (reduksi): Ag2O(s) + H2O(l) + 2e− → 2Ag(s) + 2OH−(aq)
Reaksi (Sel)Keseluruhan : Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2Ag(s)
Esel = 1.6 V
Baterai merkuri menggunakan HgO sebagai agen pengoksidasi
bukan Ag2O dan memiliki potensial sel 1,3 V..
Baterai Litium

Baterai lithium primer banyak digunakan

dalam jam tangan, perangkat medis
implan, dan perangkat remote-control.

Anoda (Oksidasi):
3.5Li(s) → 3.5Li+ + 3.5e−
Katoda (reduksi):
AgV2O5.5 + 3.5Li+ + 3.5e− → Li3.5V2O5.5
Reaksi (sel) Keseluruhan:
AgV2O5.5 + 3.5Li(s) → Li3.5V2O5.5
 Baterai Timbal-asam.

Baterai mobil timbal-asam adalah baterai sekunder dan dapat diisi ulang
Reaksi pada baterai timbal-asam:
Sel menghasilkan energi listrik ketika digunakan sebagai sel volta.
Anoda (Oksidasi): Pb(s) + HSO4−(aq) → PbSO4(s) + H+(aq) + 2e−
Katoda (reduksi):
PbO2(s) + 3H+(aq) + HSO4−(aq) + 2e− → PbSO4(s) + 2H2O(l)
Reaksi (sel) keseluruhan (melepaskan energi):
PbO2(s) + Pb(s) + H2SO4(aq) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l) Esel = 2.1 V

Reaksi (sel) keseluruhan (diisi ulang):

2PbSO4(s) + 2H2O(l) → PbO2(s) + Pb(s) + H2SO4(aq)
 Baterai nikel-metal hidrida

Anoda (Oksidasi): MH(s) + OH−(aq) → M(s) + H2O(l) + e−

Katoda (reduksi): NiO(OH)(s) + H2O(l) + e− → Ni(OH)2(s) + OH−(aq)
Reaksi (sel) keseluruhan:
MH(s) + NiO(OH)(s) → M(s) + Ni(OH)2(s) Ecell = 1.4 V
Baterai Ion Lithium

Anoda (oksidasi:
LixC6(s) → xLi+ + xe− + C6(s)
Katoda (reduksi):
Li1-xMn2O4(s) + xLi+ + xe− → LiMn2O4(s)
Reaksi (sel) keseluruhan:
LixC6(s) + Li1-xMn2O4(s) → LiMn2O4(s)
Esel = 3.7 V
 Sel Bahan Bakar

Dalam sel bahan bakar, disebut juga sel aliran yaitu

reaktan masuk ke dalam sel dan meninggalkan produk,
menghasilkan listrik melalui pembakaran terkendali.

Pada sel bahan bakar tingkat reaksi lebih rendah

dibanding baterai lain, sehingga suatu elektrokatalis
digunakan untuk menurunkan energi aktivasi.
 Sel Bahan Bakar Hidrogen.

Anoda (oksidasi): 2H2(g) → 4H+(aq) + 4e−

katoda (reduksi): O2(g) + 4H+(aq) + 4e− → 2H2O(g)
Reaksi keseluruhan (sel): 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) Esel = 1.2 V
 Korosi: Sel Volta lingkungan

Korosi adalah proses dimana logam teroksidasi menjadi

oksida dan sulfidanya.

Karat besi adalah bentuk umum dari korosi.

- Karat bukan merupakan produk langsung dari reaksi antara Fe dan
O2, tapi muncul melalui proses elektrokimia yang kompleks.
- Berkarat membutuhkan kelembaban, dan terjadi lebih cepat pada pH
rendah, dalam larutan ionik, dan ketika besi kontak dengan logam yang
kurang aktif.
 Perkaratan Besi
Hilangnya besi:
Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e− [bagian anoda; Oksidasi]
O2(g) + 4H+(aq) + 4e− → 2H2O(l) [bagian katoda; reduksi]
2Fe(s) + O2(g) + 4H+(aq) → 2Fe2+(aq) + 2H2O(l) [overall]

Proses Berkarat:
Reaksi Keseluruhan:
2Fe2+(aq) + ½O2(g) + (2 + n)H2O(l) → Fe2O3·nH2O(s) + 4H+(aq)

Ion H+ digunakan pada langkah pertama sehingga mengalami

penurunan dan pH meningkat pada keseluruhan proses reaksi. Ion H+
bertindak sebagai katalis, karena dihasilkan pada bagian kedua dari
proses reaksi.
Korosi Besi
 korosi yang terjadi dilautan.

Konsentrasi ion yang tinggi pada air laut menyebabkan peningkatan

korosi besi di lambung dan jangkar.
 Pengaruh kontak logam-logam pada korosi besi.

Fe kontak dengan Cu Fe kontak dengan Zn tidak

perkaratan lebih cepat. menimbulkan korosi. Proses ini
dikenal sebagai proteksi
katodik.
 Sel Elektrolisis
Sel elektrolisis menggunakan energi listrik dari sumber
eksternal untuk mendorong reaksi redoks nonspontan.
Cu(s) → Cu2+(aq) + 2e− [anoda; oksidasi]
Sn2+(aq) + 2e− → Sn(s) [Katoda; reduksi]
Cu(s) + Sn2+(aq) → Cu2+(aq) + Sn(s) E°cell = −0.48 V and ΔG° = 93 kJ

Seperti sel volta, oksidasi terjadi di anoda dan reduksi

berlangsung di katoda.
Sumber eksternal memasok katoda dengan elektron,
yang negatif, dan dan menghilangkan elektronya dari
anoda, yang positif.
 Reaksi timah-tembaga sebagai dasar volta dan sel
elektrolisis.
Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.

Sn(s) → Sn2+(aq) + 2e− Cu(s) → Cu2+(aq) + 2e−

Cu2+(aq) + 2e− → Cu(s) Sn2+(aq) + 2e− → Sn(s)

Cu2+(aq) + Sn(s) → Cu(s) + Sn2+(aq) Sn2+(aq) + Cu(s) → Sn(s) + Cu2+(aq)

Sel Volta Sel Elektrolisis
 Proses yang terjadi selama penggunaan dan isi
ulang baterai timbal asam.

VOLTA (Pelepasan)

Switch

ELECTROLISIS (Isi ulang)

 Perbandingan Sel Volta dan elektrolisis

Elektroda
Tipe Sel DG Esel Nama Proses Tanda

Volta <0 >0 Anoda Oksidasi −

Volta <0 >0 Catoda Reduksi +

Elektrolisis >0 <0 Anoda Oksidasi +

Elektrolisis >0 <0 Katoda Reduksi −

 Produk dari Elektrolisis

Elektrolisis adalah proses di mana energi listrik

digunakan agar reaksi kimia nonspontan dapat terjadi.

Selama elektrolisis pada cairan garam murni, kation

akan tereduksi dan anion yang akan teroksidasi.
Selama elektrolisis dari campuran garam cair
- spesies yang lebih mudah teroksidasi (agen reduktor kuat) bereaksi
pada anoda, dan
- spesies yang lebih mudah tereduksi (agen oksidator kuat) bereaksi
di katoda.
 Prediksi Elektrolisis Produk dari Campuran garam cair

PROBLEM: Seorang insinyur kimia melarutkan campuran alami dari

NaBr dan MgCl2 dan terurai dalam sel elektrolit. Prediksikan
substansi yang terbentuk pada setiap elektroda, dan tuliskan
keseimbangan setengah-reaksi dan reaksi sel secara
keseluruhan.
SOLUTION:
Oksidator (reduksi) : Na+, Mg2+
Reduktor (Oksidasi : Br−, Cl−
Mg berada di sebelah kanan Na pada periode 3. dalam periode, IE akan
meningkat dari kiri ke kanan, sehingga Mg memiliki IE yang lebih tinggi
dan lebih sulit melepaskan elektron. Ion Mg2+ memiliki daya tarik e-
yang lebih besar dibanding ion Na +.

Mg2+(l) + 2e− → Mg(l) [katoda; reduksi]

 Br dibawah Cl pada Grup 7A. Semakin kebawah grup, EN semakin
menurun. Sehingga Br menerima e- kurang baik dibanding Cl. Ion Br-
akan kehilangan e- yang lebih mudah, sehingga lebih mudah
teroksidasi.
2Br-(l) → Br2(g) + 2e− [anoda; oksidasi]

Reaksi keseluruhan sel adalah: Mg2+(l) + 2Br−(l) → Mg(l) + Br2(g)

 Elektrolisis air

Reaksi (sel) keseluruhan

2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g)

Setengah reaksi oksidasi Setengah reaksi Reduksi

2H2O(l) → O2(g) + 4H+(aq) + 4e− 2H2O(l) + 2e− → H2(g) + 2OH−(aq)
 Ringkasan Elektrolisis Larutan Garam

• Kation logam kurang aktif (Au, Ag, Cu, Cr, Pt, Cd)
direduksi menjadi logam.
• Kation dari logam yang lebih aktif tidak berkurang.
H2O dikurangi sebagai gantinya.
• Anion yang teroksidasi, karena overvoltage dari
formasi O2, termasuk halida, kecuali F−.
• Anion yang tidak teroksidasi termasuk F− dan
oxoanions umum. H2O teroksidasi.
 Memprediksi Produk Elektrolisis dari Larutan Garam

PROBLEM: Apakah produk yang terbentuk di elektroda selama

elektrolisis dari larutan garam berikut?
(a) KBr (b) AgNO3 (c) MgSO4
SOLUTION:
(a) KBr K+(aq) + e− → K(s) E° = −2.93
2H2O(l) + 2e− → H2(g) + 2OH−(aq) E° = −0.42V
Despite the overvoltage, which gives E for the reduction of water a
value between −0.8 and −1.0 V, H2O is still easier to reduce than K+,
so H2(g) forms at the cathode.

2Br-(aq) → Br2(l) + 2e− E° = 1.07 V

2H2O(l) → O2(g) + 4H+(aq) + 4e− E° = 0.82 V
The overvoltage places E for the oxidation of water at between 1.2
and 1.4 V. Br− is therefore easier to oxidize than water, so Br2(l)
forms at the anode.
(b) AgNO3 Ag+(aq) + e− → Ag(s) E° = 0.80 V
2H2O(l) + 2e− → H2(g) + 2OH-(aq) E° = −0.42V
As the cation of an inactive metal, Ag+ is a better oxidizing agent
than H2O, so Ag(s) forms at the cathode.

NO3− cannot be oxidized, because N is already in its highest (+5)

oxidation state. Thus O2(g) forms at the anode:

2H2O(l) → O2(g) + 4H+(aq) + 4e−

(c) MgSO4 Mg2+(aq) + 2e− → Mg(s) E° = −2.37 V

2H2O(l) + 2e− → H2(g) + 2OH−(aq) E° = −0.42V

Mg2+ is a much weaker oxidizing agent than H2O, so H2(g) forms at

the cathode.

SO42− cannot be oxidized, because S is already in its highest (+6)

oxidation state. Thus O2(g) forms at the anode:

2H2O(l) → O2(g) + 4H+(aq) + 4e−

 Stokiometri elektrolisis

Hukum Faraday elektrolisis menyatakan bahwa jumlah

zat yang dihasilkan pada setiap elektroda berbanding
lurus dengan jumlah muatan yang mengalir melalui sel.
Arus yang mengalir melalui sel adalah jumlah arus per
satuan waktu. Saat diukur dalam ampere.

I = Q/t
Ket :
I = Arus (ampere/A)
Q = Muatan (Coloumb/C
t = Waktu (s)
 Sebuah diagram ringkasan untuk stoikiometri
elektrolisis.

MASSA (g)
Zat yang
Arus (A)
teroksidasi atau
reduksi

M (g/mol) waktu (s)

JUMLAH (mol) JUMLAH (mol) Muatan

zat teroksidasi atau Elektron yang (C)
direduksi ditransfer
Konstanta
Kesetimbangan Faraday
setengah reaksi (C/mol e−)
 Hubungan antara arus, waktu dan jumlah
zat
PROBLEM: Teknisi melapisi keran menggunakan 0,86 g logam Cr
dengan elektrolisis larutan Cr2(SO4)3. Jika 12,5 menit waktu
yang dibutuhkan untuk menyelesaikannya, berapa arus
yang dibutuhkan?

massa (g) dari Cr

dibutuhkan
divide by M
mol dari Cr
3 mol e− = 1 mol Cr
mol e− transferred Muatan (C) Arus (A)
1 mol e− = 9.65x104 C divide by time in s
SOLUTION:
Cr3+(aq) + 3e− → Cr(s)

0.86 g Cr x 1 mol Cr x 3 mol e- = 0.050 mol e−

52.00 g Cr 1 mol Cr

4
Muatan (C) = 0.050 mol e− x 9.65x10 C = 4.8x103 C
1 mol e−

Muatan (C) 4.8x103 C x 1 min

Arus (A) = = = 6.4 C/s = 6.4 A
waktu (s) 12.5 min 60 s