PROCESOS
DE FUSIÓN Y
CONVERSIÓN
3.1 Fusión
3.2 Conversión
3.3 Fusión y Conversión continua de Cobre
2
FUNDICIÓN
Fusión
Conversión
Refinación
3
FUSIÓN
• El objetivo del proceso es concentrar el metal mediante
calor, formando una fase de sulfuros líquidos llama MATA
o eje, en lo posible conteniendo todo el metal alimentado;
y otra fase oxidada líquida llamada ESCORIA, en lo
posible exenta del metal.
FUSIÓN
FUSIÓN
CONVERSIÓN
• Tiene por objetivo la eliminación de Fe y S y otras
impurezas desde la mata para producir el metal con
concentraciones altas.
3.1 FUSIÓN
3.1.1 Formación de mata y escoria
3.1.1.1 Bases termodinámicas
3.1.1.2 Fundamentos de las escorias
3.1.2 Procesos de fusión
3.1.2.1 Hornos
9
BASES TERMODINÁMICAS
• 2Cu + ½ S2(g) Cu2S(l) DG°(1300°C) = -20,900 cal
• Fe + ½ S2(g) FeS(l) DG°(1300°C) = -17,370 cal
BASES TERMODINÁMICAS
• La posibilidad de formar Cu2O y FeO:
• 2Cu + ½ O2(g) Cu2O(l) DG°(1300°C) = -16,000 cal
• Fe + ½ O2(g) FeO(l) DG°(1300°C) = -38,500 cal
BASES TERMODINÁMICAS
Cu2O + FeS(l) Cu2S(l) + FeO(l)
3.1.1 FORMACIÓN DE
MATA Y ESCORIA
3.1.1.1 Bases termodinámicas
3.1.1.2 Fundamentos de escorias
13
MATA
• a) Son mezclas fundidas de sulfuros de metales pesados que
contienen frecuentemente algunos óxidos.
OTROS PRODUCTOS
• Sales salinas: provenientes de sulfatos como
Na, Ca, etc.
OTROS PRODUCTOS
• El dross son productos heterogéneos de la superficie de
los metales líquidos durante la refinación o simplemente
después de la fusión.
ESCORIAS
• Son principalmente mixturas de silicatos y otros óxidos que generalmente son
clasificados como en escorias de refinación o de extracción.
• La propiedad más importante que una escoria debe tener es una buena
separabilidad de los metales.
• Parte de este conocimiento son las reacciones entre los constituyentes escoria-
metal para entender cada situación y predecir los efectos químicos de aumentar
SiO2 o CaO en la escoria.
ESCORIAS
FUNCION DE UNA ESCORIA
FUENTES DE LA ESCORIA
ESCORIAS
• Los puntos de formación y fusión de las escorias deben ser bajos, ya que de no ser
así, el consumo de combustible será excesivo, y en ocasiones, las pérdidas por
volatilización también serán elevadas.
ESCORIAS
• Al aumentar el tamaño de los iones de silicato, la
viscosidad de la escoria también aumenta. La adición de
CaF2 en la red de silicatos fundidos disminuye la
viscosidad ya que actúa como rompedor de red.
ESCORIAS
• Otra propiedad es su comportamiento en las reacciones de
oxidación y reducción.
• En esas reacciones, la escoria puede tener en solución uno o
más reactivos y productos, que son oxidados por el oxígeno en
el Fe2O3.
ESCORIAS
• Para entender su comportamiento de fusión y
enfriamiento se usan los diagramas de fases.
FUNDENTES
• Se llama fundentes a los aditivos al proceso de fusión que
asegura que las escorias tengan un punto de fusión por debajo
de la temperatura más baja del sistema. Los fundentes
previenen que la escoria y otras partículas insolubles
solidifiquen en las relativamente frescas superficies
refractarias.
FUNDENTES
• Por regla general, los puntos de fusión de los óxidos metálicos suelen
ser muy elevados, mucho más altos que el que se suele alcanzar en
un horno de tipo industrial. Si un óxido metálico se añade a otro,
estas pequeñas adiciones suelen rebajar progresivamente el punto
de fusión de la mezcla resultante, hasta que se alcanza la
combinación eutéctica o punto de fusión más bajo. Casi siempre, la
adición de una tercera sustancia da lugar a una nueva disminución
del punto de fusión.
BORAX • Funde a 743º C, lo cual disminuye el punto de fusión para toda la carga. Cuando se
(Borato de funde es muy viscoso, pero con temperatura elevada se convierte en un ácido fluido
fuerte el cual disuelve y capta prácticamente todos los óxidos metálicos (tanto ácidos
Sodio) como básicos). Las grandes cantidades de Bórax pueden ser perjudiciales causando
Na2B4O7 una escoria dura, quebradiza y poco homogénea y dificultar la separación de fases.
• Se añade para oxidar los metales básicos en la carga. Este es un agente oxidante
muy poderoso cuyo punto de fusión es de 338ºC. A bajas temperaturas se funde
Nitrato de sin alteraciones; pero a temperaturas entre 500ºC y 600ºC se descompone
Sodio produciendo oxígeno, el cual oxida a los sulfuros y algunos metales como el plomo,
cobre y zinc. Se debe controlar la adición de este nitrato porque al liberar oxígeno
(NaNO3) ocasiona una reacción vigorosa que expande la escoria y puede ocasionar el
rebose en el crisol.
Fluoruro de • Es un fundente neutro, que tiene un punto de fusión de 1380°C. Cuando se funde es
muy fluido y es capaz de mantener en suspensión partículas sin fundir, sin afectar la
Calcio fluidez de la escoria. Reduce la viscosidad porque es un eficiente rompedor de
cadenas silicatadas. Aún en pocas cantidades, el fluoruro de Calcio tiende a atacar el
(CaF2) crisol y puede causar pérdida del Bórax por volatilización del BF 3
26
27
28
Si
1000
LIQ
600 Si
363 °
200
0 20 40 60 80 100
• b) Sirven como aislantes térmicos y aislantes del baño hacia la atmósfera, debido
a que es ligera que las fases metálicas. Óxidos líquidos y silicatos como regla,
tienen gravedades especificas considerablemente más pequeñas que las de los
metales, sulfuros y otras fases metálicas.
• d) Debe ser costeable por la cantidad de energía que se le agrega para mantener
fundido y la pérdidas de agentes reactivos en la escoria.
PARA
ESCORIAS
DE
SULFUROS
DE COBRE
31
PARA
ESCORIAS
DE
SULFUROS
DE COBRE
32
FORMACIÓN DE ESCORIA
• El sistema ternario,
muestra el efecto de la
sílice sobre la separación
mata/escoria.
FORMACIÓN DE ESCORIA
• A medida que el
contenido de SiO2
aumenta se
incrementa el grado
de separación, con
las composiciones
más alejadas entre
la fase oxidada y
sulfurada, con
contenidos de SiO2
del orden de 30 – 40
% SiO2.
34
Cualitativamente, el
Ag se esperaría que
esté presente en la
mata, Pb tanto en la
mata y escoria
(aunque más en la
mata), y Zn debería
estar en las dos
(más en la escoria
que la mata).
35
EJERCICIO 1
• Una carga de 20 toneladas de cobre líquido es enfriado
de 1350°C a 1200°C por adición de cobre sólido a 25°C.
El cobre puro funde a 1083°C. Asumiendo que no hay
pérdidas de calor, calcule el número de toneladas de
cobre sólido utilizado.
• Cu(s) Cp= 22.64 + 0.0063T (J/mol.K)
• Cu(l) Cp= 31.38 (J/mol.K)
• DH°fusión = 13,054 J/mol
37
EJERCICIO 2
• En el proceso de fusión a mata de un concentrado de cobre, el
cobre pasa casi en su totalidad a la mata como Cu2S. El hierro
se reparte entre la mata, con FeS y la escoria como FeO. Si se
funde un concentrado de cobre que tiene 36% Cu, 27% S,
27% Fe y 10% de SiO2, para una base de cálculo de 1000 kg
de concentrado:
• i) ¿Cuál será la ley de la mata (% en peso de Cu) si un 75% en peso del S
del concentrado se asocia a éste?
• ii) ¿Cuál será el peso de la escoria, si ésta contiene 42% en peso de FeO?
• iii) ¿Cuánto fundente (CaO) debe cargarse y cuál es su % en la escoria?
38
3.2 CONVERSIÓN
3.2.1 Fundamentos de Conversión
3.2.2 Procesos de conversión
39
CONVERSIÓN
• Tiene por objetivo la eliminación de Fe y S y otras
impurezas desde la mata para producir el metal con
concentraciones altas.
ESCORIAS DE CONVERTIDOR
• Tal como en el caso de la fusión, las escorias de conversión tienen cobre disuelto
como sulfuros y óxidos (mayormente óxidos), mata y cobre atrapados
mecánicamente.
• Esta operación cambia de una planta a otra, en algunas se estila agregar el fundente
unos minutos después de comenzado el soplado, en otras se agrega inmediatamente
comenzado.
• También la forma de controlar el proceso está aún muy ligada a un operador, mediante
el catálogo visual de la escoria y las llamas del reactor
41
CONVERSIÓN
• Las reacciones de conversión son exotérmicas y no
requiere combustible adicional.
• El calor de conversión se usa para refundir chatarra y
concentrado.
• El objetivo es evitar las altas temperaturas y el desgaste
de refractarios.
• Generalmente son procesos discontinuos y su
productividad está limitada por el soplado de aire, que
está dado por excesiva salpicadura.
• La tasa de producción depende de la ley de la mata y del
caudal de aire de soplado.
44
TECNOLOGÍA EN
PROCESOS DE FUSIÓN
Y CONVERSIÓN
a) Hornos en general
b) Hornos de fusión
c) Hornos de fusión instantánea
d) Hornos de conversión
45
HORNOS EN GENERAL
HORNOS DE • Son recipientes, de los
CRISOLES procedimientos más antiguos
para fundir pequeñas cantidades.
• En la actualidad se construyen
con un sistema basculante para
su llenado y vaciado.
• Primero se calientan y después
de cargan.
• La carga queda totalmente
aislada y no se altera su
composición por efecto de los
gases producidos en la
combustión.
HORNOS
• De eje horizontal. Ángulo de inclinación
ROTATORIOS entre 1 y 4° y para los discontinuos, la
longitud es aproximadamente igual al
diámetro sin inclinación.
• En un extremo está el quemador y en el
otro la salida de los gases, que
generalmente pasan por un sistema de
recuperación de calor.
• Acortan el tiempo de fusión por poner en
contacto directo el material debido a su
giro, pero son lentos en las operaciones.
• Incrementan las pérdidas por finos y de
materiales volátiles.
• También se construyen hornos oscilantes
que no llegan a girar.
HORNOS
ELÉCTRICOS • Pueden obtenerse temperaturas
muy elevadas (hasta 3500°C).
• La carga queda libre de
contaminación por combustible.
• Puede controlarse la atmósfera y
la velocidad de elevación de
temperatura y mantenerla entre
límites muy precisos.
• Se instalan en espacios
reducidos.
• Su operación se realiza con
mayor higiene que otros tipos de
hornos.
HORNO ELÉCTRICOS
• El calor se genera por corrientes
inducidas por una corriente alterna.
Horno Eléctrico de Inducción La fuente de energía se conecta a
una bobina primaria en el exterior
del revestimiento del horno. Esta
provoca que una alta corriente
secundaria fluya en la carga.
• La resistencia en la carga genera el
calor que la misma requiera para la
fusión.
• Estos hornos requieren de cargas
cuya conductividad eléctrica sea
relativamente alta. Por lo que son
más convenientes para
calentamiento y fusión de metales y
para calentamiento de grafito.
HORNOS DE CUBA
(VERTICALES)
HORNOS DE FUSIÓN
52
Gases: CO2,
SO2, N2,
Concentrado otros
HORNO
Fundentes DE Mata:
FUSIÓN M, Fe, S
Escoria
Combustible
FeO, CaO,
SiO2
HORNO DE REVERBERO
• Está cubierto por una bóveda de ladrillo refractario, que refleja el calor producido
en un sitio independiente del hogar donde se hace la lumbre. Tiene siempre
chimenea. El combustible no está en contacto directo con el contenido, sino que
lo calienta por medio de una llama insuflada sobre él desde otra cámara siendo
por tanto el calentamiento indirecto.
• Durante el proceso, se remueve desde una ventana el mineral fundido para que
el calor actúe lo más uniformemente posible sobre toda la masa. Constan
esencialmente de un hogar, con solera inclinada que permite que “escurra” el
metal fundido hacia una canal por la que sale al exterior donde se vierte en los
moldes
• Sus dimensiones oscilan entre un ancho de 150 a 300 cm y una longitud de 450
a 1500 cm. La capacidad de los hornos de reverbero es muy variable y oscila
entre los 45 Kg a los 1000 Kg.
• Tiene eficiencias bajas, las zonas más alejadas (y en las esquinas) presentan
solidificaciones no deseadas de material.
• Temperaturas elevadas en la parte superior del horno reverbero promueven la
volatilización de metales y compuestos cuyas presiones de vapor son altas, a
partir de la escoria.
HORNO DE REVERBERO
HORNO ELÉCTRICO DE ARCO
• Provista de electrodos de grafitos o de carbón amorfo.
• El arco salta entre los electrodos por en medio del baño. Generalmente son trifásicos.
• Trabajan entre 125 y 500 V, obteniéndose dentro de cada tensión la regulación de la
intensidad y por lo tanto, la potencia del horno, por el alejamiento o acercamiento de
los electrodos al baño.
• En el arco existen 3700°C aprox y el calor se transmite a la carga por radiación. La
temperatura de operación es de 1000 – 3000°C.
• Casi todos los hornos son basculantes. Los más modernos usan agitación
electromagnética.
HORNOS INTENSIVOS
Innovaciones que han causado mayor trascendencia son:
• Precalentamiento del aire para combustión
• Enriquecimiento de aire con oxígeno
• Uso de oxígeno industrialmente puro
• La división fina de combustibles sólidos o líquidos que
disminuyen tiempos de calentamiento y consumos de
combustible.
• La inyección sumergida de gases en líquidos para
mejorar la transferencia de masa y calor.
FUSIÓN INSTANTÁNEA
• Los altos hornos, hornos de reverbero y eléctricos usan cantidades
considerables de combustibles de hidrocarburos o energía eléctrica
para la fundición a pesar del hecho de que se puede obtener gran
cantidad de energía por la oxidación de las cargas de sulfuro.
• Los concentrados finos y secos se inyectan al interior de un horno tipo
hogar, donde se queman con aire y oxígeno. Esta reacción proporciona
la mayor parte del calor necesario para el calentamiento y fusión de la
carga.
• Se necesita más combustible de hidrocarburos cuando el aire es el
carburente pero cuando hay oxígeno la ausencia de calor arrastrado por
el nitrógeno en los gases de salida hace que el proceso sea autógeno.
• Las ventajas son:
a) baja demanda de combustible de hidrocarburos
b) facilidad y eficiencia con la cual el SO2 puede ser eliminado de sus
gases efluentes.
• Su desventaja es:
a) pérdidas altas de cobre en la escoria y en los polvos de chimenea, pero
la mayor parte de este cobre se recupera mediante tratamiento de esos
materiales.
OUTOKUMPU
• Consiste de una cuba vertical que permite a la carga un
mayor tiempo de contacto con la fase gaseosa durante su
caída. Utiliza aire precalentado
• En Finlandia, los altos costos de energía hidroeléctrica
hacen prohibitiva la producción de oxígeno industrialmente
puro, pero hay buen mercado
para ácido sulfúrico por lo que
el 14% de SO2 generado lo
hace ideal para manufactura
de ácido.
INCO
• En Sudbury, Ontario, el bajo costo de energía hidroeléctrica permite
la producción de oxígeno con 95 % de pureza utilizado para la
combustión de los concentrados de cobre. Los gases de horno
producidos conteniendo 75-80 % S02 son ideales para producir SO2
líquido.
• El oxígeno (industrial) casi puro, acelera considerablemente la
combustión y fusión simultáneas de los concentrados por lo que la
carga fundida cae casi directamente al baño líquido.
KIVCET - CS
NORANDA
HORNOS DE FUSIÓN INSTANTÁNEA POR INYECCIÓN
• El reactor Noranda funde, matifica y convierte a las cargas
secuencialmente con cobre blíster como producto final.
• La carga la constituyen concentrados y fundentes peletizados.
• El uso de toberas sumergidas para soplado de oxígeno a presión, en
las zonas respectivas, permite la conversión del mate a cobre blanco
y de éste a cobre blíster, que es descargado cerca al extremo
opuesto al de carga del reactor.
MITSUBISHI
• Funde y matifica a los concentrados en un horno inicial, recupera
cobre de la escoria producida en una segunda unidad y convierte
el mate a cobre blíster en un último reactor.
• Los productos intermedios fluyen de horno a horno a través de
canales refractadas.
• La fusión rápida de las cargas se logra inyectando los
concentrados a alta velocidad al baño de mate y escoria, la
conversión se efectúa con la inyección de oxígeno por medio de
lanzas.
COMPARACIÓN ENTRE PROCESOS
64
TECNOLOGÍA DE
CONVERSIÓN
A) Inyección por la base
B) Inyección lateral
C) Inyección por la parte superior
65
Convertidor Bessemer
Convertidor
con
Inyección
por la base
65
66
67
Mata
líquida
Aire
67
Carga Inyección
68
68
69
Lanza de
oxígeno
Metal
69
70
CONVERTIDOR TENIENTE
• Desarrollado y patentado por la División El Teniente de Codelco, es un horno amplio,
formado por un cilindro metálico de 5 m de diámetro por 22 m de largo, dispuesto en
posición horizontal y revestido por ladrillos refractarios en su interior.
• Este horno está montado sobre un sistema de cremalleras que le permiten oscilar. El modo
de funcionamiento consiste en que es cargado en forma continua con concentrado de cobre
y sílice (cuarzo) por una abertura ubicada en su parte superior.
CONVERTIDOR HOBOKEN
• Diseñado por la fundición
Hoboken en Bélgica.
• Los gases salen por un sifón
en el extremo del convertidor.
• Se minimiza la dilución del
gas manteniendo el flujo de
gas concentrado.
• Evitan las emisiones fugitivas
a través de la boca.
• No permite el agregado de
carga fría de grandes
dimensiones.