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COMPUESTOS CARBONILICOS

ASIGNATURA: QUIMICA
UNIDAD :II
SEMANA : 11
1. Estructura de los alcoholes

3
Clasificación

4
Propiedades físicas
R R
O
H H H O
O H O
R R

Ej.: Etanol (PM 46) p.e. = 78.5ºC (m = 1.69 D) 5


Propano (PM 44) p.e. = -42ºC (m = 0.08 D)
Solubilidad: Los alcoholes de bajo número de átomos de C son solubles
en agua (hasta 4 ó 5 C).

Los alcoholes polihidroxilados tienen mayor grado de asociación, lo


que se refleja en sus propiedades físicas: p.e. más altos y miscibles con
H2O hasta 7 carbonos. Ej. Etilenglicol.
6
Deshidratación de alcoholes
Si se calienta un alcohol en medio ácido tiene lugar una reacción de
eliminación que origina un alqueno. El orden de reactividad de los alcoholes
es: 3ario > 2ario > 1ario

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Acidez. Reacción con bases fuertes

Los alcoholes son ácidos débiles que pueden desprotonarse en


presencia de metales como sodio o potasio o de bases fuertes como
los hidruros y amiduros de sodio, transformándose en los
correspondientes alcóxidos

Los alcóxidos obtenidos son bases


8
Acidez de alcoholes y fenoles

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Formación de ésteres
Ésteres orgánicos ó ésteres carboxílicos
Esterificación de Fischer
Los alcoholes reaccionan rápidamente con ácidos carboxílicos en
presencia de cantidades catalíticas de ácidos minerales para dar lugar a
ésteres:

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Oxidación de alcoholes

11
Aldehídos
y
Cetonas
Aldehídos y Cetonas

C O Grupo Carbonilo

Aldehído Cetonas

Son compuestos importantes en procesos


comerciales y biológicos
Aldehídos y Cetonas
NOMENCLATURA
Según la IUPAC la terminación característica para los aldehídos es al
mientras que para las cetonas se utiliza la terminación ona

4 3 2 1

metanal etanal
(formaldehído) (acetaldehído)
3-metilbutanal
Aldehídos y Cetonas
Aldehídos y cetonas en la naturaleza
Propiedades Físicas

Puntos de ebullición mayores que alcanos o éteres (atracción dipolo-dipolo)


Pero menores que los alcoholes por su imposibilidad de formar puente hidrogeno

* Posibilidad de formación de enlace puente hidrogeno con moléculas que


posean enlaces O-H o N-H
La solubilidad
limite en agua se
alcanza
alrededor de los
cinco átomos de
carbono
Reacciones
Reacciones de aldehídos y cetonas
El grupo carbonilo es muy reactivo:
1- El doble enlace C=O es rico en electrones
2- El enlace C=O es polar
3- El O tiene pares electrónicos sin compartir
4- El carbonilo tiene estructura accesible a los reactivos


C O .. :
Nucleófilos Electrófilos
y bases y ácidos

LAS CETONAS SON UN POCO MENOS REACTIVAS QUE LOS ALDEHIDOS HACIA
LOS NUCLEOFILOS
•El átomo de C carbonílico en las cetonas esta mas impedido que en los
aldehídos.
• Los grupos alquilos generalmente ceden electrones comparados con el
hidrogeno. Tienden a disminuir la carga positiva parcial del carbono
carbonílico por lo tanto disminuye su reactividad hacia los nucleófilos.
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS

1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y


Acetales
2- Adición de agua: hidratación de aldehídos y cetonas
3-Adición de reactivos de Grignard
4-Adición de nitrógeno como nucleófilo

5- Oxidación de compuestos carbonilicos

6- Condensación aldólica
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y
acetales
¡¡Reacciones importantes para el estudio de los carbohidratos!!

H+
alcohol
(nucleófilo)
aldehído
hemiacetal
Un hemiacetal contiene dos grupos funcionales: un alcohol y un
éter sobre el mismo átomo de carbono
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
En presencia de alcohol en exceso, los hemiacetales reaccionan nuevamente
para formar acetales

H+
H2O

hemiacetal acetal

El grupo hidroxilo del acetal se reemplaza por otro grupo alcóxido


Los acetales tienen dos funciones éter sobre el mismo átomo de carbono
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales

EN RESUMEN

ROH ROH
H2 O
H+ H+
aldehído o hemiacetal acetal
cetona
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
-Adición de nitrógeno como nucleófilo
El amoniaco, las aminas y algunos compuestos semejantes que tienen un
par electrónico sin compartir sobre el átomo de nitrógeno, actúan como
nitrógenos nucleofílicos frente al átomo de C carbonílico

.. -H2O

amina
primaria
producto de adicion tetraedrico
imina

Las iminas son intermediarios importantes en algunas reacciones bioquímicas,


especialmente entre los compuestos carbonilicos y los grupos aminos libres que
se encuentran en la mayoría de las enzimas

enzima

H2 O
sustrato
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidación de compuestos carbonílicos
Los aldehídos se oxidan mas fácilmente que las cetonas

.. agentes
..
oxidantes

aldehído acido

Los agentes oxidantes comunes son: KMnO4, CrO3, Ag2O y peroxiacidos

CrO3 , H+

(reactivo de Jones)
Ácidos Carboxílicos
• El acido cólico, un componente ppal. de la bilis
humana.

• Los ácidos alifáticos de cadena larga como el


acido palmítico, un precursor biológico de las
grasas y de los aceites vegetales.
Nomenclatura
 Los ácidos carboxílicos , pueden clasificarse en monocarboxílicos,
dicarboxílicos, tricarboxílicos, según tengan uno, dos, tres grupos
carboxílicos respectivamente.

 A su vez pueden ser saturados o no saturados, según tengan enlaces


simples o múltiples, alifáticos o aromáticos si contienen en su estructura
radicales alquílicos o arílicos.
Nomenclatura
H O
H3C C CH2 C OH
  
OH

Ácido  hidroxibutírico

IUPAC: Acido 3-hidroxibutanoico


Nomenclatura
Nomenclatura
• Los ácidos dicarboxílicos alifáticos se nombran según el
sistema IUPAC con la terminación -dioico y la palabra
ácido antepuesta al nombre del alcano correspondiente:

• En la naturaleza se encuentran muchos ácidos


dicarboxílicos y se conocen por sus nombres comunes,
los cuales se basan en sus fuentes. Ejemplos:
Nomenclatura

Acido benzoico
Acido Ftálico
Propiedades Físicas
• Los tres primeros ácidos son líquidos incoloros y de olor picante.
Los ácidos el C4 al C9inclusive son líquidos de olor a manteca rancia.
Los superiores al ácido decanóico (10C) son sólidos inodoros.
• Los ácidos carboxílicos son sustancias polares, y forman puentes de
hidrógeno intermoleculares consigo mismos y con el agua.

• Todos son solubles en alcohol y éter.


Propiedades químicas

• Los valores de la constante de acidez (Ka) de los


ácidos carboxílicos simples están generalmente
comprendidos en el intervalo de 10-4 a 10-5.
Aunque los ácidos carboxílicos son ácidos
débiles, son más fuertes que los fenoles y los
alcoholes.
Propiedades químicas
• Formación de sales:
Propiedades químicas
Formación de amidas:
Cuando se calientan fuertemente con sales amónicas, se
elimina una molécula de agua y se forman amidas.
Propiedades químicas
• Anhídridos de ácidos
Los anhídridos de ácidos son derivados de ácidos que
se forman al quitar una molécula de agua a dos grupos
carboxílicos y unir los fragmentos.
ESTERIFICACION:
Se denomina esterificación al proceso por el cual se sintetiza
un éster. Un éster es un compuesto derivado formalmente de
la reacción química entre un ácido carboxílico y un alcohol.
Varios productos naturales contienen funciones éster, pudiendo agruparse
en tres clases:

1.-Esencias de frutas .-Ésteres procedentes de la combinación entre un alcohol de


peso molecular bajo o medio y un ácido carboxílico de peso molecular también
bajo o medio Como ejemplos pueden citarse el butirato de butilo, con aroma a pino, el
valerianato isoamilo, con aroma a manzana y el acetato de isoamilo, con aroma a
plátano. El olor de los productos naturales se debe a más de una sustancia química.

2.-Grasas y aceites .-Ésteres procedentes del glicerol y de un ácido carboxílico de


peso molecular medio o elevado Las grasas, que son esteres sólidos, y los
aceites, que son líquidos, se denominan frecuentemente glicéridos. Un ejemplo típico
de cera natural es la producida por las abejas, que la utilizan para construir el panal.

3.-Ceras.- Ésteres resultantes de la combinación entre un alcohol y un ácido


carboxílico, ambos de peso molecular elevado.
Bibliografía

• WOLFE, D “Química General, Orgánica y Biológica” (1998) 2da ed.


Mc Graw Hill.
• CHANG (2002) “Química General” Editorial McGraw Hill.
• FINAR, I L “Química Orgánica” Ed Alhambra.
• McMurry, Jhon: Química Orgánica. 8va Edición. Año:2012
• Brewster, R.Q. y Mc Ewen, W.E. 1978. Química Orgánica, Buenos
Aires.