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EL AGUA
El agua es un líquido anómalo porque
• Es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados de los
tres isótopos que presenta cada uno de los átomos que
componen su molécula, H2O. Su calor específico es elevado.
• Tiene mayor densidad en estado líquido que en estado sólido.
• Desde el punto de vista químico debería ser un gas a
temperatura ambiente.
Además, tiene elevada conductividad térmica fuerte poder
ionizante elevada constante dieléctrica (aislante) gran poder
disolvente la propiedad de producir la disociación electrolítica y
la hidrólisis.
Es la única sustancia que se encuentra sobre la Tierra en los
tres estados.
Es el componente mayoritario de los seres vivos en los 3que
juega un papel fundamental.
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Abundancia
El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de
km3. El 90% no es utilizable por los seres vivos por estar
combinada en la litosfera.
El 10% restante se distribuye así:
• 97.6% en los océanos, 1.9% en los casquetes polares y
glaciares, 0.5% como agua dulce, la mayor parte (94% en los
acuíferos). Por tanto, sólo el 0.03% son aguas superficiales
libres en la corteza terrestre.
Cerca de 12000 km3 de agua, la mayor parte en forma de
vapor, se encuentra en cualquier momento en la atmósfera.
Cada día se evaporan o transpiran 1120 km3 de agua dentro de
la atmósfera.
Las aguas subterráneas representan el 0,47 % de los recursos
totales. Los acuíferos aportan el 30% del caudal de los ríos,
mientras que los embalses sólo regulan el 15% de 5 los
caudales.
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Características físico-químicas
Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire, suelo,
vegetación, subsuelo, etc.), incorporan parte de los mismos por disolución o
arrastre.
Esto hace que las aguas dulces presenten un elevado número de
sustancias en su composición química natural.
Entre los compuestos más comunes que se pueden encontrar en las aguas
dulces están:
• como constituyentes mayoritarios: los carbonatos, bicarbonatos, sulfatos,
cloruros y nitratos.
• como constituyentes minoritarios: los fosfatos y silicatos, metales como
elementos traza y gases disueltos como oxígeno, nitrógeno y dióxido de
carbono.
El agua de lluvia presenta
• los cationes: Na+, K+, Ca2+, Mg2+
• los aniones: HCO3−, Cl−, Br−, I−, SO42−, NO3−, PO43−
• y dióxido de carbono, oxígeno, ozono, nitrógeno, argón, etc. 11
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Parámetros de control
Las aguas naturales presentan unas características que
han sido compatibles con la vida vegetal y animal a lo
largo de los siglos. La progresiva contaminación ha
cambiado sustancialmente sus propiedades.
Las filtraciones, los vertidos y la contaminación
atmosférica han dado lugar a que, a veces, el agua
natural no sea agua potable. Esto ha originado la
necesidad de utilizar parámetros de control.
Estos parámetros dependen de la procedencia del agua
y de su uso (consumo humano, uso industrial,
vertidos, etc.) y se pueden agrupar de la siguiente
manera: físicos, químicos, biológicos y gases 13
disueltos.
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Físicos
• Color
• Olor
• Turbidez
• Sólidos en suspensión
• Temperatura
• Densidad
• Sólidos
• Conductividad
• Radioactividad 14
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Químicos
• pH
• Materia Orgánica (Carbono orgánico total ,COT)
• DBO
• DQO
• Nutrientes
• Nitrógeno y compuestos derivados (amoníaco, nitratos, nitritos, etc.)
• Fósforo y compuestos derivados (fosfatos)
• Aceites y grasas
• Hidrocarburos
• Detergentes
• Cloro y cloruros
• Fluoruros
• Sulfatos y sulfuros
• Fenoles
• Cianuros ,Haloformos, Metales
• Pesticidas 15
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Biológicos
• Coliformes totales y fecales
• Estreptococos fecales
• Salmonellas
• Enterovirus
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Gases disueltos
• Oxígeno
• Nitrógeno
• Dióxido de carbono
• Metano
• Ácido sulfhídrico
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21
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Conductividad
• Es la medida de la capacidad del agua para
transportar la corriente eléctrica y permite conocer la
concentración de especies iónicas presentes en ella.
• La contribución de cada especie iónica a la
conductividad es diferente por lo que su medida da
un valor que no está relacionado con el número total
de iones en solución. Depende también de la
temperatura.
• Está relacionada con el residuo fijo por la expresión
• conductividad (S/cm) x f = residuo fijo (mg/L)
• El valor de f varía entre 0.55 y 0.9. 22
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23
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Oxígeno disuelto
• Es necesario para la vida de los peces y otros organismos
acuáticos. El oxígeno es moderadamente soluble en agua.
Su solubilidad depende de la temperatura, salinidad,
turbulencia del agua y presión atmosférica
• La solubilidad disminuye cuando aumenta la temperatura y
la salinidad y cuando disminuye la presión atmosférica.
• La solubilidad del oxígeno atmosférico en aguas dulces, a
saturación y al nivel del mar, oscila aproximadamente entre
15 mg/L a 0ºC y 8 mg/L a 25ºC.
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Dureza
La dureza representa una medida de la
cantidad de metales alcalinotérreos en el
agua, fundamentalmente Calcio (Ca) y
Magnesio (Mg) provenientes de la disolución
de rocas y minerales que será tanto mayor
cuanto más elevada sea la acidez del agua.
Es una medida, por tanto, del estado de
mineralización del agua. La dureza está
relacionada con el pH y la alcalinidad;
depende de ambos. 31
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Alcalinidad
La alcalinidad es una medida de la capacidad para neutralizar
ácidos. Contribuyen a la alcalinidad principalmente los iones
bicarbonato, CO3H-, carbonato, CO3=, y oxhidrilo, OH-, pero
también los fosfatos y ácido silícico u otros ácidos de carácter
débil. Los bicarbonatos y los carbonatos pueden producir CO2
en el vapor, que es una fuente de corrosión en las líneas de
condensado. También pueden producir espumas, provocar
arrastre de sólidos con el vapor y fragilizar el acero de las
calderas.
La alcalinidad del agua es la suma de las concentraciones de
los iones carbonato (CO3=), bicarbonato (CO3H-) y e
hidróxidos (OH-), siendo estos últimos despreciables frente al
resto.
33
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Coloides
Es una medida del material en suspensión en el agua
que, por su tamaño alrededor de los 10-4 – 10-5 mm, se
comporta como una solución verdadera y, por ejemplo,
atraviesa el papel de filtro. Los coloides pueden ser de
origen orgánico (ejemplo macromoléculas de origen
vegetal) o inorgánico (ejemplo óxidos de hierro y
manganeso). En aguas potables puede ser una molestia
sólo de tipo estético.
La dificultad de sedimentación se salva con un proceso
de coagulación-floculación previo. Si se debe a DBO
(demanda bioquímica de oxígeno) en aguas residuales
se puede tratar biológicamente. La filtración es
insuficiente y requiere un proceso de ultrafiltración. 34
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Acidez mineral
La acidez es la capacidad para neutralizar
bases. Es raro que las aguas naturales
presenten acidez, sin embargo las aguas
superficiales pueden estar contaminadas por
ácidos de drenajes mineros o industriales.
Pueden afectar a tuberías o calderas por
corrosión. Se mide con las mismas unidades de
la alcalinidad, y se determina mediante adición
de base. Se corrige por neutralización con
álcalis.
35
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Sólidos
Se puede definir como sólido todo aquel elemento o
compuesto presente en el agua y que no es el agua.
El contenido total de materia sólida contenida en el agua
constituye los:
Sólidos Totales (ST), comprendiendo los sólidos tanto
orgánicos como inorgánicos; su valor queda definido por
toda la materia que permanece como residuo de
evaporación a 105ºC. Estos Sólidos Totales pueden
encontrarse como:
Sólidos Disueltos (SD) que no sedimentan encontrándose en el
agua en estado iónico o molecular. Comprenden sólidos en
solución verdadera y sólidos en estado coloidal, no retenidos en
36 μ).
la filtración, ambos con partículas inferiores a un micrómetro (1
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Tipos de sólidos
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Determinaciones Analíticas
Las determinaciones cuantitativas tienen por
objeto buscar o hallar la cantidad relativa de un
constituyente en una muestra dada. Conociendo
esta cantidad podemos saber en cualquier
momento la cantidad que tenemos de este
constituyente partiendo del conocimiento de la
muestra inicial. Se suele expresar el resultado de
este análisis en tanto por ciento en peso. Las
primeras determinaciones cuantitativas
desarrolladas sistemáticamente se basaron en la
determinación directa de la masa de una de las
40
muestras.
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Almacenaje de la muestra.
Las muestras se pueden guardar en botellas de vidrio o de plástico, no se
requieren cuidados especiales en su almacenaje.
Campo de aplicación
Esta determinación, es aplicable para aguas de uso doméstico, industrial y
residual.
Principios
Para analizar los cloruros, la muestra, a un pH neutro o ligeramente alcalino,
se titula con nitrato de plata (AgNO3), usando como indicador cromato de
potasio (K2CrO4).
El cloruro de plata AgCl, precipita cuantitativamente primero, al terminarse
los cloruros, el AgNO3 reacciona con el K2Cr04 formando un precipitado rojo
ladrillo de Ag2CrO4.
Na+] K2CrO4 Na+]
K+] Cl- + AgNO3 -----------------------> AgCl + K+] NO3-
Ca++] (ppdo-blanco) Ca+]
Mg++] Mg+ ]
2AgNO3 + K2CrO4 --------------------> Ag2CrO4 + 2KNO3 43
(rojo- ladrillo)
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Interferencias
Las interferencias más comunes son el: color y el pH.
El color debe ser eliminado por medio de un tratamiento de la muestra con
carbón activado.
El pH se ajusta en el intervalo de 7.0 a 8.3
Si existen bromuros y yoduros, éstos son titulados junto con los cloruros
ocasionando resultados falsos.
Aparatos
En este método no se requieren aparatos especiales, sólo material común de
laboratorio.
Material
2 Matraces volumétricos de 1000 ml.
3 Matraces volumétricos de 100 ml.
1 Cápsula de porcelana
1 Soporte con pinzas para bureta
1 Bureta de 25 ml.
1 Pipeta de 5 ml.
2 Matraces Erlenmeyer de 125 ml.
1 Gotero 45
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Reactivos
Solución de Na2CO3 0.1 N
Disolver 0.53 g de Na2CO3 en agua destilada y aforar a 100 ml.
Solución de H2SO4 0.1 N
Diluir 0.27 ml de H2SO4 en agua destilada y aforar a 100 ml.
Solución de Fenolftaleína al 0.25 %
Disolver 0.25 g de fenolftaleína en 100 ml de etanol al 50 %
Solución AgNO3 0.01 N
Disolver 1.689 g de AgNO3 en agua destilada y aforar a 1000 ml.
Solución NaCl 0.01 N
Disolver 0.5846 g de NaCl secado a 110° C. durante 2 hrs., en
agua destilada y aforar a 1000 ml.
Indicador de K2CrO4 al 5 %
46
Disolver 5 g K2Cr04 en agua destilada y aforar a 100 ml.
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Estandarización
Colocar 15.0 ml de la solución de NaC
0.01N en un matraz Erlenmeyer de 125 ml.
Y agregar 3 gotas de cromato de potasio.
La muestra adquiere un color amarillo,
titular con solución de AgNO3 hasta que
aparezca el vire color rojo ladrillo.
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Calcular la normalidad:
NaCl AgNO3
V1 x N1 = V2 x N2
V1 x N1
N2= ---------
V2
Donde:
V1 = Volumen de la solución de NaCl
N1 = Normalidad de la solución de NaCl
V2 = Volumen de la solución de AgNO3 gastado en la
titulación
N2 = Normalidad de la solución de AgNO3 48
Procedimiento
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V X N X 1000
meq/l de Cl = -----------------------
ml de muestra
Donde:
V = ml de AgNO3
49
N = Normalidad del AgNO3
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Determinación de Sulfatos
Los sulfatos se encuentran en las aguas naturales en un amplio intervalo de
concentraciones.
Las aguas de minas y los efluentes industriales contienen grandes cantidades
de sulfatos provenientes de la oxidación de la pirita y del uso del ácido
sulfúrico.
Los estandares para agua potable del servicio de salud pública tienen un límite
máximo de 250 ppm de sulfatos, ya que a valores superiores tiene una acción
"purgante”.
Los límites de concentración, arriba de los cuales se percibe un sabor amargo
en el agua son:
Para el sulfato de magnesio 400 a 600 ppm y para el sulfato de calcio son de
250 a 400 ppm.
La presencia de sulfatos es ventajosa en la industria cervecera, ya que le
confiere un sabor deseable al producto.
En los sistemas de agua para uso doméstico, los sulfatos no producen un
incremento en la corrosión de los accesorios metálicos, pero cuando las
concentraciones son superiores a 200 ppm, se incrementa la cantidad 50 de
plomo disuelto proveniente de las tuberías de plomo.
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Almacenaje de la muestra.
Hay que anotar, que si la muestra contiene materia
orgánica y cierto tipo de bacterias (sulfato reductoras),
los sulfatos son reducidos por las bacterias a sulfuros.
Para evitar lo anterior, las muestras que tengan alta
contaminación, se deben almacenar en refrigeración o
tratadas con un poco de formaldehido.
Si la muestra contiene sulfitos, estos reaccionan a un
pH superior a 8.0, con el oxígeno disuelto del agua y
pasan a sulfatos, se evita esta reacción, ajustando el pH
de la muestra a niveles inferiores a 8.0.
Aparte de los casos especiales mencionados, la
muestra no requiere de un almacenaje especial. 51
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Campo de aplicación
Este método analiza sulfatos en un intervalo de 0 a 25 ppm, en
muestras de agua de uso doméstico, industrial y agrícola.
Si la concentración de sulfatos es superior a 25 ppm, se diluye
según sea necesario.
Principios
La muestra es tratada con cloruro de bario, en medio ácido,
formándose un precipitado blanco de sulfato de bario, se requiere
de un solvente acondicionador, que contiene glicerina y alcohol,
para modificar la viscosidad de la muestra y así permitir que el
precipitado de BaSO4 se mantenga en suspensión, produciendo
valores de turbidez estables. La turbidez de este precipitado se
mide en un espectrofotometro a una longuitud de onda de 420 nm
y con una celda de 1 cm.
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Na+ ] Na+ ]
K+ ] H+ K+ ]
Ca++ ] SO4= + BaCl2.H20 --------> BaSO4 + Ca++ ] Cl-
Mg++ ] Mg++ ]
Interferencias
En este método las principales
interferencias son los sólidos
suspendidos, materia orgánica y sílice,
las cuales pueden ser eliminadas por
filtración antes del análisis de sulfatos.
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Aparatos
Cualquier espectrofotómetro que se pueda operar a una
longitud de onda de 420 nanometros, con celdas de 1
cm ( Spectronic-20).
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Material
1 Matraz volumétrico de 1000 ml
6 matraces volumétricos de 100 ml
7 Matraces Erlenmeyer de 125 ml
1 Cápsula de porcelana
1 Soporte con pinzas para bureta
1 Bureta de 25 ml
1 Pipeta de 5 y 10 ml.
• Reactivos
• Solución ácida acondicionadora
Añadir 50 ml de glicerina a una solución que contenga:
30.0 ml de HCl concentrado.
300 ml de agua destilada.
100 ml de alcohol etílico.
75 g de cloruro de sodio. 55
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Procedimiento Blanco
• Preparar un blanco con agua destilada y reactivos y ajustar la
absorbancia a un valor de 0
Muestra
.Colocar 10 ml de la muestra de agua en un matraz Erlenmeyer
de 50 ml.
.Añadir 1 ml de la solución ácida acondicionadora.
.Mezclar bien
.Agregar 0.5 g de BaCl2 . 2H2O
.Agitar durante 1 minuto.
.Transferir la muestra a una celda de 1 cm del
espectrofotómetro y leer la absorbancia a una longitud de
onda de 420 nm dentro de los 2 minutos siguientes.
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• Cálculos
De la curva de calibración: Obtenga las ppm de SO4 = , de
acuerdo con la lectura de absorbancia de la muestra.
En caso de utilizar diluciones, se multiplica por el factor de
dilución correspondiente.
• ( ppm) (dilución)
Meq./ l de SO4 = -----------------------
PE del SO4
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• Parte experimental
• Muestra 1: Agua de Pozo
Alcalinidad P: se tomo una muestra de 5 ml y se
agrego dos gotas del indicador P (fenolftaleina), no
presentó cambio de color, por lo que la alcalinidad
P es cero.
Alcalinidad M: se tomo una muestra de 5 ml y se
agrego dos gotas del indicador M (el indicador
utilizado no era el anaranjado de metilo), presentó
una coloración azul, luego se agrego la solución
titulante 3.2 moles hasta que cambio de color a
rojo.
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• Tratamiento de datos
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Análisis de resultados
El indicador M utilizado no fue el anaranjado de metilo, ya que
el viraje fue de azul a rojo, en la guía del producto de Merck
dice que es un indicador mixto, entonces se busco en la
bibliografía (en el informe se le está adjuntando un Handbook
de Indicadores Acido – Base), donde los posibles indicadores
son: RESORCEIN, LACMOID y TETRABROMOPHENOL
BLUE, o tal vez la mezcla de ellos.
• En las muestras 1 y 2 no se detecta alcalinidad parcial, debida
a que el pH seguramente estará en el rango de [7-8.3].
• El valor de la alcalinidad M para las muestra 1 (agua de pozo)
resulto ser 160 ppmCaCO3, la cual esta en el rango normal, si
hubiera estado en el valor de 200 ppmCaCO3 se hubiera
necesitado la coagulación.
El valor de alcalinidad M y P medida en el agua de caldera, no
está dentro de los rangos permisibles a la presión que se 74está
trabajando.
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La hidracina y el sulfito no se usan juntos
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Conclusiones
• La determinación de la alcalinidad M y P es muy
sencilla, entonces fácilmente se puede determinarse
en campo.
• La gran importancia la medición y control de la
alcalinidad del agua en un proceso de generación de
vapor, ya que las calderas pueden sufrir daños
(implosiones o explosiones) por causa de las
incrustaciones de los carbonatos y bicarbonatos de
calcio y magnesio, por este motivo es que se mide la
alcalinidad junto con la dureza del agua ya que están
en relación, además para el control de la corrosión.
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¡La universidad para todos!
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• Interpretación de la Dureza:
______________________________________
Dureza como CaCO3 Interpretación
0-75 agua suave
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura
______________________________________
En agua potable El límite máximo permisible es de 300 mg/l de
dureza.
En agua para calderas El límite es de 0 mg/l de dureza
Almacenaje de la muestra:
• La muestra puede ser recolectada y almacenada en un
recipiente de plástico, bien tapado.
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• Campo de aplicación
El análisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado
en al industria de bebidas, lavandería, fabricación de
detergentes, acabados metálicos, teñido y textiles. Además en
el agua potable, agua para calderas ,etc.
• Principios
Este método está basado en la cuantificación de los iones
calcio y magnesio por titulación con el EDTA y su posterior
conversión a Dureza Total expresada como CaCO3.
La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio
se le añade el buffer de PH 10, posteriormente, se le agrega el
indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que se forme un
complejo de color púrpura, enseguida se procede a titular con
EDTA (sal disódica) hasta la aparición de un color azul .
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Reacciones:
Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 --------->
Ca2+ + Mg2+ + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT]
complejo púrpura
[Ca-Mg--ENT] + EDTA ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT
color azul
Interferencias
• En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las
sustancias que interfieren. Sí existen más de una sustancia
interferentes, los límites dados en la tabla pueden variar. La
turbidez se elimina por filtración .
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¡La universidad para todos!
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¡La universidad para todos!
Aparatos
El método empleado para la cuantificación de la Dureza
Total es un método volumétrico por lo que no se requieren
aparatos especiales.
Material
• 2 matraces volumétricos de 1000 ml
2 matraces volumétricos de 100 ml
1 cápsula de porcelana
1 soporte con pinzas para bureta
2 matraces erlenmayer de 125 ml
1 pipeta de 10 ml
2 frascos goteros de 100 ml
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Reactivos
Solución Buffer PH 10
Disolver 6.56 gr. de NH4Cl y 57 ml de NH4OH en agua
destilada y aforar a 100 ml.
Solución De Eriocromo Negro T
Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de
hidroxilamina en 100 ml de etanol.
Solución De EDTA (sal disódica)
Disolver 2 gr de EDTA (sal disódica) mas 0.05 gr de
MgCl2.6H2O en agua destilada y aforar a 1000 ml.
Solución de CaCl2 0.01 N Disolver 0.5 gr de CaCO3 secado a
110 ° centígrados durante 2 horas y disolverlo en 10 ml de HCl
3N y aforar a 1000 ml con agua destilada.
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• Estandarización
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V1 x N1
N2 = --------------
V2
Dónde :
.N2 = Normalidad del EDTA
.V1 = ml de solución de CaCl2
.N1 = normalidad de la solución de CaCl2V2 = ml
gastados de EDTA
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• Procedimiento
* Colocar 5 ml de la muestra de agua en un matraz
erlenmayer de 125 ml
* Agregar 5 gotas de buffer PH 10
* Añadir 3 gotas de eriocromo negro T
* Titular con EDTA (sal disódica) 0.01 N
* Vire de púrpura a azul
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Cálculos
V x N x 1000
meq/l Ca+2 y Mg+2 = -----------------------
ml de muestra
Dónde:
.V = ml gastados de EDTA
.N = Normalidad del EDTA
Cálculos para Magnesio:
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• Reactivos:
Agua destilada o desionizada de máxima pureza para
soluciones y disoluciones.
Solución madre de nitrato, para la cual se deberá secar nitrato
potasico KNO3 en un horno a 105ºC/24 horas, disolver 0,7218
gramos en agua con balanza analítica y diluir a 1.000 mL (1mL
= 100 mg NO3- -N).
Solución intermedia de nitratos. Diluir 100 mL de solución
madre de nitrato a 1.000 mL con agua (1,00 mL=10,0mg NO3- -
N).
Solución de ácido clorhídrico HCl 1N.
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Procedimiento:
• Tratamiento de la muestra:
Sobre 50 mL de muestra transparente, filtrada si fuera preciso,
añadir 1mL de solución de HCl y homogeneizar.
• Preparación de la curva de patrones:
Se han de preparar estándares de calibrado de nitrato en el
rango de 0 a 7 mL NO3- -N/l por dilución a 50 mL de los
siguiente volumen de solución intermedia de nitrato. Se han de
tratar los patrones de NO3- del mismo modo que las muestras.
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• Medida espectofotométrica:
Leer la absorbancia o transmitancia frente al agua destilada, con la que
previamente se ha ajustado a absorbancia 0. Para esta determinación se
utilizará la longitud de onda de 220 nm para obtener la lectura de NO3- y
275nm para determinar la interferencia.
• Expresión de resultados:
Para muestras y patrones debemos restar 2 veces la absorbancia leída a
275nm de la lectura a 220nm para obtener la absorbancia debida a los NO3-
y construir la curva de calibrado de la cual se obtiene la concentración de la
muestra. Detergentes, nitritos y Cr6+ pueden provocar distorsiones en las
medidas.
• Método del electrodo de nitrato.
El electrodo del ion NO3- es un sensor selectivo que desarrolla un potencial
a través de una membrana delgada, porosa e inerte que se mantiene en
posición en un intercambiador iónico en un líquido inmiscible con agua.
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• Instrumental:
• pHmetro con escala de mV.
• Electrodo selectivo de nitratos.
• Electrodo estándar de referencia de doble unión.
• Agitador magnético e imanes recubiertos de teflón.
• Cronómetro.
Reactivos:
• Agua exenta de nitrato. Preparar como se describe en el método anterior.
• Solución madre de nitrato Preparar como se describe en el método anterior.
• Solución patrón de nitrato: dilúyase 1,0, 10 y 50 mL de solución madre de nitrato a
100 mL con agua, para obtener las soluciones patrón de 1,0, 10 y 50 mg de NO3- - N
/ L, respectivamente
• Solución tampón. Disuélvanse 17,32 g de Al3 (SO4)3 ·18H2O, 3,43 g de Ag2 SO4 1,28
G de H3BO3 y 2,52 g de ácido sulfámico (H2 NSO3 H) en unos 800 mL de agua.
Ajústese a pH 3,0 por acción lenta de NaOH 0,10N. Diluir a 1.000 ml y conservar en
frascos de vidrio oscuro.
• Hidróxido de sódio NaOH 0,1N
• Solución de llenado del electrodo de referencia: disuélvase 0,53 g de (NH4)2 SO4 en
agua y dilúyase a 1.000 ml.
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Procedimiento:
• Preparación de la curva de calibrado:
Transferir 10 mL o 1 mg de patrón de nitrato -N/L a un vaso de
50 mL añadir 10 mL de tampón y agitar con el agitador
magnético, sumergir los extremos de los electrodos para
registrar la lectura en mV cuando se estabilice (en 1 minuto
aproximadamente) sacar los electrodos, lavarlos y secarlos.
Repetir esta operación con los patrones de 10 mg y 50 mg. Se
comparan las medidas de potencial con las concentraciones de
nitrato -N sobre papel semilogarítmico, con las concentraciones
en el eje logarítmico (abscisa) y el potencial (en milivoltio) en el
eje lineal (ordenada). Debe resultar una línea recta con una
pendiente de +57 + 3 mV a 25 ºC. Vuélvase a calibrar los
electrodos varias veces al día comprobando la lectura de
potencial del patrón de 10 mg de nitrato -N y ajustando el
control de calibrado hasta que muestre de nuevo la lectura de
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la curva de calibrado
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• Medición de la muestra:
Transferir 10 mL de muestra a un vaso de 50 mL, añadir 10 mL
de solución tampón y agítese (1 minuto aproximadamente) con
agitador magnético. Medir los patrones y las muestras a la
misma temperatura, introducir los extremos de los electrodos
en la muestra y registrar la lectura de potencial cuando se
estabilice leer la concentración a partir de la curva de calibrado.
• Cromatografía de iones.
Método utilizado para el análisis de aniones. Es una técnica
separativa. Todas los métodos cromatográficos tienen en
común la utilización de una fase estacionaria y una fase móvil,
las separaciones están basadas en las diferencias en la
velocidad de migración entre los componentes de la muestra.
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En general los cromatografías disponen de:
• Un módulo de introducción de la muestra (inyección)
• Una columna cromatografía.
• Un detector.
• Un sistema de procesado de datos.
Procedimiento.
En la fase móvil (cromatografía líquidos) un líquido arrastra la muestra hasta
la columna cromatografía. En cromatografía de gases será un gas, con
preferencia por el helio. En este punto es donde se disuelve la muestra. En
la columna cromatografía se separan todos los componentes. En la fase
estacionaria los aniones interaccionan de manera diferente. Se inyectan los
patrones.
En el detector se obtienen una serie de picos simétricos
(cromatogramas).Esta gráfica es útil tanto para el análisis cualitativo como
cuantitativo las posiciones de los picos sobre el tiempo se puede emplear
para identificar los componentes de la muestra, las áreas de los picos
proporcionan una mesura cuantitativa de la cantidad de cada especie
(ejemplo :en 3 minutos aparece el ion cloruro y a los 15 minutos el ion
sulfato). Se puede observar un ejemplo en el siguiente cromatograma 100
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Cálculo:
• Muestras líquidas:
(A – B) * 280
mg NH3-N/ L = -------------------------
ml muestra
• Muestras de fangos:
(A – B) * 280
mg NH3-N/ L = --------------------------------
g de peso seco de muestra
Donde:
.A = Volumen de ácido sulfúrico gastado para la muestra en
mL.
.B = Volumen de ácido sulfúrico gastado para el blanco en
mL.
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• Método Colorimétrico
El reactivo de Nessler produce una coloración gradual de
amarillo a pardo, a medida que aumenta la concentración de
amoníaco.
El color amarillo es indicador de bajas concentraciones de
amoníaco (de 0,4 a 5mg/L). Se mide (con una sensibilidad
aceptable) en la zona de longitudes de onda que va a de 400 a
425nm, cuando se dispone de un recorrido de luz (cubeta) de
1cm.
El color pardo rojizo es típico de concentraciones de amoníaco
próximas a 10mg/L. Una sensibilidad aceptable se consigue en
la zona de l de 450 a 500nm.
En condiciones óptimas, la nesslerización directa puede
detectar concentraciones de hasta 20mg/L. Sin embargo, la
reproducibilidad por debajo de 100mg/L puede presentar
problemas. 107
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• Reactivos (preparación):
• Nota previa: Úsese agua SIN amoníaco para preparar los
reactivos.
a) Solución de sulfato de zinc: Se disuelven 100g de sulfato de
zinc heptahidratado y se diluye hasta 1 L de disolución con
agua.
b) Reactivo EDTA: Se disuelven 50 g de sal disódica de EDTA
(Na2EDTA) en 60mL de agua junto con 10 g de NaOH. Se
puede aplicar un calor suave para favorecer que se complete la
disolución. Se deja enfriar a temperatura ambiente y se diluye a
100 mL.
c) Solución de la Sal de Rochelle: Se disuelven 50g de tartrato
sódico de potasio tetrahidratado (KNaC4H4O6·4H2O) en 100 mL
de agua. Se ha de eliminar el amoníaco normalmente presente
en la sal. Esto se consigue con la ebullición de 30mL de
solución y su posterior dilución a 100mL (después108 de
enfriarse).
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• Procedimiento:
Tratamiento de las muestras no destiladas: En caso de ser necesario, se
elimina el cloro residual de la muestra por adición de un agente declorante.
Se añade 1 mL de solución de sulfato de zinc a 100 mL de muestra y se
mezcla completamente. Se añaden 0,4 a 0,5 mL de solución de hidróxido
de sodio 6 N para obtener un pH de 10,5. Se mezcla suavemente y se deja
reposar la muestra durante unos minutos. Se formará un precipitado
floculante y denso dejando un sobrenadante claro e incoloro. Filtrar o
centrifugar para clarificar.
Se pasa agua a través del papel de filtro y se analiza el filtrado por
nesslerización para asegurarse que no contiene amoníaco contaminante. Al
filtrar la muestra se desechan los primeros 25 mL de filtrado.
• Precaución:
Las muestras con más de 10 mg de NH3-N/L pueden perder amoníaco
durante el tratamiento de las muestras no destiladas debido al pH que es
elevado. Estas muestras se diluyen hasta el rango sensible.
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• Cálculo:
A B
mg NH3-N/L (51 mL volumen final) =---------------- * --------
mL muestra C
• Donde:
A = mg NH3-N en 51 mL de volumen final
B = Volumen final de destilado obtenido en mL e incluyendo el
absorbente ácido.
C= Volumen de destilado tomado para nesslerizar en mL.
Nota: La relación B/C sólo es aplicable en las muestras
destiladas. No se usa en la nesslerización directa.
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Cu Fe Mn Zn Pb Cd Cr
1 Blanco 0 ul 1ml c.s.p.100mL 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
2 1 100 ul 1ml c.s.p.100mL 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
3 2 200 ul 1ml c.s.p.100mL 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
4 3 3000 ul 1ml c.s.p.100mL 0.30 0.30 0.10 0.30 0.30 0.30 0.30
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5 4 400 ul 1ml c.s.p.100mL 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
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Para condición sin digestión
• Homogenizar la muestra de agua a través de agitación.
• Llevar a temperatura ambiente.
• Tomar 40 mL de muestra y llevar a tubo graduado con tapa y agregar 1mL
de
Solución HNO3 1:1.
• Cuantificar en E.A.A el metal correspondiente.
• Los resultados son obtenidos por interpolación desde la curva de
calibración en ppm.
• Los resultados obtenidos se expresan en mg/L del metal correspondiente
Para condición con digestión en placa calefactora:
• Transferir a un vaso de precipitado o similar de tamaño adecuado 100 mL
de muestra, agregar perlas de ebullición.
• Adicionar 3 mL de HNOз concentrado, cubrir con vidrio reloj, calentar en
placa
• calefactora y cautelosamente evaporar hasta obtener un volumen menor a
5 mL de muestra, evitando la ebullición y la sequedad de esta.
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• Enfriar, lavar las paredes del vaso contenedor con el mínimo de volumen de
agua desionizada, agregar 5 mL de HNOз concentrado, cubrir con vidrio
reloj y llevar a la placa calefactora nuevamente.
• Aumentar la temperatura agregando el mismo acido hasta completar la
digestión (generalmente se evidencia con la ausencia de color en la
muestra y/o no hay cambio en la apariencia del reflujo, enfriar.
• Agregar 10 mL de HCL 1+1 y 15 mL de agua desionizada y calentar por 15
minutos para disolver algún precipitado o residuo, enfriar.
• Lavar las paredes del vaso y vidrio reloj con agua desionizada y filtrar con
filtro de celulosa o este de tamaño de poro 0.4-0.45 Om para remover
material insoluble que podría tapar el nebulizador. Transferir el filtrado a un
matraz volumétrico de 100 mL y lavar el filtro hasta completar el volumen.
• Llevar junto a las muestras un blanco reactivo por cada set de análisis para
someterlo al mismo proceso de digestión.
• Cuantificar en E.A.A las muestras y el blanco reactivo como muestra.
• Los resultados son obtenidos por interpolación desde la curva de calibración
en ppm.
• Para este caso el cálculo de los mg/L del metal = (L-bco.)
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• Donde:
L= lectura de la muestra en mg/L
bco.= lectura del blanco reactivo sometido al mismo
proceso de las muestras
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¡Gracias!