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CURSO: ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS

DOCENTE: MG. ING. FERNANDO VASQUEZ PERDOMO

Escuela Profesional Periodo académico: 2018-1


INGENIERÍA AMBIENTAL Semestre: VII
Unidad: I
Semana: I
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ANALISIS FISICQUIMICO DEL


AGUA

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EL AGUA
El agua es un líquido anómalo porque
• Es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados de los
tres isótopos que presenta cada uno de los átomos que
componen su molécula, H2O. Su calor específico es elevado.
• Tiene mayor densidad en estado líquido que en estado sólido.
• Desde el punto de vista químico debería ser un gas a
temperatura ambiente.
Además, tiene elevada conductividad térmica fuerte poder
ionizante elevada constante dieléctrica (aislante) gran poder
disolvente la propiedad de producir la disociación electrolítica y
la hidrólisis.
Es la única sustancia que se encuentra sobre la Tierra en los
tres estados.
Es el componente mayoritario de los seres vivos en los 3que
juega un papel fundamental.
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Las propiedades anteriores, unidas a su abundancia y


distribución, hacen del agua el compuesto más importante de la
superficie terrestre.
Otros datos de interés del agua
Es un compuesto esencial para la vida. Se utiliza en la
alimentación de los seres vivos, en la agricultura, en la industria,
etc.
Es el medio en el que se producen la mayoría de las reacciones
físicas, químicas y bioquímicas que son fundamentales para la
vida.
El volumen de agua presente en los seres humanos depende de
la edad y del tipo de tejido. El contenido promedio está en torno al
65%.
El principal factor de riesgo para numerosas intoxicaciones e
infecciones es el intercambio fisiológico del agua, siempre que
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ésta se encuentre alterada en sus parámetros físicos, químicos o
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Abundancia
El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de
km3. El 90% no es utilizable por los seres vivos por estar
combinada en la litosfera.
El 10% restante se distribuye así:
• 97.6% en los océanos, 1.9% en los casquetes polares y
glaciares, 0.5% como agua dulce, la mayor parte (94% en los
acuíferos). Por tanto, sólo el 0.03% son aguas superficiales
libres en la corteza terrestre.
Cerca de 12000 km3 de agua, la mayor parte en forma de
vapor, se encuentra en cualquier momento en la atmósfera.
Cada día se evaporan o transpiran 1120 km3 de agua dentro de
la atmósfera.
Las aguas subterráneas representan el 0,47 % de los recursos
totales. Los acuíferos aportan el 30% del caudal de los ríos,
mientras que los embalses sólo regulan el 15% de 5 los
caudales.
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ANÁLISIS FÍSICOQUÍMICO DEL


AGUA
Análisis de control que tiene por objeto
aportar información sobre la calidad del
agua y la eficacia del tratamiento de
potabilización e incluye tres tipos de
parámetros
Parámetros básicos que son: olor, sabor,
turbidez, conductividad, pH, amonio,
Scherichia Coli y bacterias corniformes.6
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Principales Constantes Físicas del Agua


• Peso molecular 18,016 g/mol
• Punto de congelación 0°C a 1 atm (760 mm Hg)
• Punto de ebullición 100°C a 1 atm
• Densidad a 25°C 0.9970 g/ml
• Índice de refracción 1,333
• Viscosidad 0.01 g/cm s a 20°C y 1 atm
• Velocidad del sonido 1496,3 m/s a 25°C
• Coeficiente de dilatación 0,018
• Calor Específico
• Capilaridad
• Puente de Hidrógeno 7
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Propiedades Físicas Del Agua


a) Estado físico: sólida, liquida y gaseos
b) Color: incolora
c) Sabor: insípida
d) Olor: inodoro
e) Densidad: 1 g./c.c. a 4°C
f) Punto de congelación: 0°C
g) Punto de ebullición: 100°C
h) Presión critica: 217,5 atm.
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i) Temperatura crítica: 374°C
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Propiedades Químicas del Agua


• Reacciona con los óxidos ácidos
• Reacciona con los óxidos básicos
• Reacciona con los metales
• Reacciona con los no metales
• Se une en las sales formando hidratos
• Los anhídridos u óxidos ácidos reaccionan con el
agua y forman ácidos oxácidos.
• Los óxidos de los metales u óxidos básicos
reaccionan con el agua para formar hidróxidos.
Muchos óxidos no se disuelven en el agua, pero los
óxidos de los metales activos se combinan con gran
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facilidad.
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• Algunos metales descomponen el agua en


frío y otros lo hacían a temperatura elevada.
• El agua reacciona con los no metales, sobre
todo con los halógenos, por ej: Haciendo
pasar carbón al rojo sobre el agua se
descompone y se forma una mezcla de
monóxido de carbono e hidrógeno (gas de
agua).
• El agua forma combinaciones complejas con
algunas sales, denominándose hidratos
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Características físico-químicas
Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire, suelo,
vegetación, subsuelo, etc.), incorporan parte de los mismos por disolución o
arrastre.
Esto hace que las aguas dulces presenten un elevado número de
sustancias en su composición química natural.
Entre los compuestos más comunes que se pueden encontrar en las aguas
dulces están:
• como constituyentes mayoritarios: los carbonatos, bicarbonatos, sulfatos,
cloruros y nitratos.
• como constituyentes minoritarios: los fosfatos y silicatos, metales como
elementos traza y gases disueltos como oxígeno, nitrógeno y dióxido de
carbono.
El agua de lluvia presenta
• los cationes: Na+, K+, Ca2+, Mg2+
• los aniones: HCO3−, Cl−, Br−, I−, SO42−, NO3−, PO43−
• y dióxido de carbono, oxígeno, ozono, nitrógeno, argón, etc. 11
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Alteración de la composición química


• Puede verse alterada por actividades humanas: agrícolas, ganaderas e
industriales, etc.,
• Estas incorporaciones ocasionan la degradación de la calidad del agua
provocando diferentes efectos negativos como
• la modificación de los ecosistemas acuáticos
• la destrucción de los recursos hidráulicos
• riesgos para la salud
• incremento del coste del tratamiento del agua para su uso
• daño en instalaciones (incrustaciones, corrosiones, etc.)
• destrucción de zonas de recreo.
• Las aguas contaminadas presentan diversos compuestos en función de su
procedencia: pesticidas, tensoactivos, fenoles, aceites y grasas, metales
pesados, etc.
• La composición específica de un agua determinada influye en propiedades
físicas tales como densidad, tensión de vapor, viscosidad, conductividad,
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etc.
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Parámetros de control
Las aguas naturales presentan unas características que
han sido compatibles con la vida vegetal y animal a lo
largo de los siglos. La progresiva contaminación ha
cambiado sustancialmente sus propiedades.
Las filtraciones, los vertidos y la contaminación
atmosférica han dado lugar a que, a veces, el agua
natural no sea agua potable. Esto ha originado la
necesidad de utilizar parámetros de control.
Estos parámetros dependen de la procedencia del agua
y de su uso (consumo humano, uso industrial,
vertidos, etc.) y se pueden agrupar de la siguiente
manera: físicos, químicos, biológicos y gases 13
disueltos.
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Físicos
• Color
• Olor
• Turbidez
• Sólidos en suspensión
• Temperatura
• Densidad
• Sólidos
• Conductividad
• Radioactividad 14
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Químicos
• pH
• Materia Orgánica (Carbono orgánico total ,COT)
• DBO
• DQO
• Nutrientes
• Nitrógeno y compuestos derivados (amoníaco, nitratos, nitritos, etc.)
• Fósforo y compuestos derivados (fosfatos)
• Aceites y grasas
• Hidrocarburos
• Detergentes
• Cloro y cloruros
• Fluoruros
• Sulfatos y sulfuros
• Fenoles
• Cianuros ,Haloformos, Metales
• Pesticidas 15
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Biológicos
• Coliformes totales y fecales

• Estreptococos fecales

• Salmonellas
• Enterovirus
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Gases disueltos

• Oxígeno
• Nitrógeno
• Dióxido de carbono
• Metano
• Ácido sulfhídrico
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Parámetros físicos (I)


Color
• Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal tales como
ácidos húmicos, turba, plancton, y de ciertos metales como hierro,
manganeso, cobre y cromo, disueltos o en suspensión.
• Constituye un aspecto importante en términos de consideraciones estéticas.
• Los efectos del color en la vida acuática se centran en la disminución de la
transparencia, que provoca un efecto barrera a la luz solar, traducido en la
reducción de los procesos fotosintéticos.
Olor
• Es debido a cloro, fenoles, ácido sulfhídrico, etc.
• La percepción del olor no constituye una medida, sino una apreciación y
tiene, por tanto, un carácter subjetivo.
• El olor raramente es indicativo de la presencia de sustancias peligrosas en
el agua, pero sí puede indicar la existencia de una elevada actividad
biológica. Por ello, en el caso de aguas potable, no debería apreciarse olor
alguno, no sólo en el momento de tomar la muestra sino a posteriori (10
días en recipiente cerrado y a 20ºC). 18
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Parámetros físicos (II)


Turbidez
• Es una medida de la dispersión de la luz por el agua por la presencia de
materiales suspendidos coloidales y/o particulados.
• La materia suspendida puede indicar un cambio en la calidad del agua
y/o la presencia de sustancias inorgánicas finamente divididas o de
materiales orgánicos.
• La turbidez es un factor ambiental importante ya que la actividad
fotosintética depende en gran medida de la penetración de la luz.
• La turbidez interfiere con los usos recreativos y el aspecto estético del
agua.
• La turbidez constituye un obstáculo para la eficacia de los tratamientos
de desinfección.
• La transparencia del agua es muy importante en las de aguas potables y
en el caso de industrias que producen materiales destinados al consumo
humano.
Sólidos en suspensión
• Comprenden a todas aquellas sustancias que están suspendidas en19el
seno del agua y no decantan de forma natural.
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Parámetros físicos (III)


Temperatura
La temperatura de las aguas residuales es importante a causa de sus efectos
sobre la solubilidad del oxígeno y, en consecuencia, sobre la velocidad en el
metabolismo, difusión y reacciones químicas y bioquímicas.
El empleo de agua para refrigeración (por ejemplo en las centrales nucleares)
conlleva un efecto de calentamiento sobre el medio receptor que se denomina
contaminación térmica.
Temperaturas elevadas implican la aceleración de la putrefacción, con lo que
aumenta la DBO y disminuye el oxígeno disuelto.
Densidad
Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad para
convertir medidas de volumen en peso.
Es práctica común medir volumétricamente la cantidad de muestra usada para
un análisis y expresar los resultados como peso/volumen (por ejemplo, mg/L).
Aunque ppm y mg/L sólo son medidas idénticas cuando la densidad de la
muestra es 1, para muchas muestras se acepta el pequeño error que se
introduce al considerar que 1 ppm es 1 mg/L. 20
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Parámetros físicos (IV)


Sólidos
• Se denominan así a todos aquellos elementos o compuestos presentes
en el agua que no son agua ni gases. Atendiendo a esta definición se
pueden clasificar en disueltos y en suspensión. En cada uno de ellos, a
su vez, se pueden diferenciar los sólidos volátiles y los no volátiles.
• La medida de sólidos totales disueltos (TDS) es un índice de la
cantidad de sustancias disueltas en el agua que proporciona una
indicación de la calidad química. Analíticamente se define como residuo
filtrable total (en mg/L).
• El término sólidos en suspensión describe a la materia orgánica e
inorgánica particulada existente en el agua. Su presencia participa en el
desarrollo de la turbidez y el color del agua, mientras que la de sólidos
disueltos determina la salinidad del medio, y en consecuencia la
conductividad del mismo.

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Conductividad
• Es la medida de la capacidad del agua para
transportar la corriente eléctrica y permite conocer la
concentración de especies iónicas presentes en ella.
• La contribución de cada especie iónica a la
conductividad es diferente por lo que su medida da
un valor que no está relacionado con el número total
de iones en solución. Depende también de la
temperatura.
• Está relacionada con el residuo fijo por la expresión
• conductividad (S/cm) x f = residuo fijo (mg/L)
• El valor de f varía entre 0.55 y 0.9. 22
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Parámetros químicos (V)


Cloro y cloruros
• El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso altamente
soluble en agua que dismuta hidrolizándose a ácido
hipocloroso (HOCl) y ácido clorhídrico (HCl). A su vez, el
ácido clorhídrico se disocia a iones hidrógeno y cloruro,
mientras que el ácido hipocloroso, que es un ácido débil, se
disocia parcialmente en iones hidrógeno e iones hipoclorito
(OCl−). Las proporciones relativas de Cl2, HOCl y OCl− en
equilibrio (cloro libre disponible) se encuentran controladas
por el pH, la temperatura y la fuerza iónica.
• El cloro en agua reacciona fácilmente con las sustancias
nitrogenadas para producir compuestos clorados (cloro
disponible combinado).

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• El cloro que permanece en agua después de un tratamiento se


denomina cloro residual. El conjunto de cloro libre y cloro
combinado se nombra como cloro residual total (TRC, total
residual chlorine). La medida de TRC se considera suficiente
para definir las toxicidad sobre los organismos acuáticos de
agua dulce.
• El ión cloruro se encuentra ampliamente distribuido en forma
de cloruro sódico, potásico o cálcico. El gran inconveniente es
el sabor desagradable que comunica al agua. Es también
susceptible de ocasionar corrosión en las canalizaciones y en
los depósitos.
Fluoruros
• La mayoría de los fluoruros asociados con cationes
monovalentes son solubles en agua y los formados con
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cationes divalentes son insolubles
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Parámetros químicos (VI)


Sulfatos
• El ión sulfato (SO42−), muy soluble en agua, es la forma oxidada estable
del azufre. Los sulfatos de plomo, bario y estroncio son insolubles.
• El sulfato disuelto puede:
a) ser reducido a sulfito y volatilizado a la atmósfera como H2S
b) precipitado como sales insolubles
c) incorporado a organismos vivos.
• Los sulfatos, en condiciones anaeróbicas, son fuente de oxígeno para
las bacterias, convirtiéndose en H2S.
• Se pueden producir por oxidación bacteriana de los compuestos
azufrados reducidos.
Cianuros
• Como cianuros se incluyen una serie de diversos compuestos orgánicos
caracterizados por el grupo −C≡N. Los gérmenes aerobios responsables
de la depuración y los peces son sensibles a un contenido de 0.1 mg/L
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Parámetros químicos (VII)


Fenoles
• Los compuestos fenólicos afectan a las especies
piscícolas de diversas formas: por toxicidad directa
tanto a los peces como a los organismos que les
sirven como alimento y por disminución de la
cantidad de oxígeno disponible por la elevada
demanda de oxígeno de estos compuestos.
Haloformos
• Son derivados orgánicos de los halógenos (F, C1,
Br, I). Los más abundantes en el agua son los
trihalometanos, el tetracloruro de carbono y el
dicloroetano 26
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Parámetros químicos (VIII)


Metales
• Compuestos constituidos por los diferentes elementos metálicos.
• Sus características dependen, entre otros factores, del metal que esté
incorporado.
• Desde la perspectiva de los potenciales efectos perjudiciales que puedan
generar los metales más importantes son mercurio y cadmio.
• El mercurio puede formar numerosas especies, unas bastante solubles y
otras muy insolubles. La concentración de mercurio en medios acuosos es
relativamente pequeña pero de una elevada toxicidad potencial como
consecuencia de los procesos de bioacumulación.
• El cadmio se encuentra en las aguas como ion divalente, formando
compuestos orgánicos e inorgánicos, principalmente cloruros y carbonatos.
• Los carbonatos, sulfuros, e hidróxidos presentan una baja solubilidad en
agua.
• La solubilidad del ion cadmio disminuye con el incremento de pH (se
favorece la formación del hidróxido).
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• El cadmio presenta una toxicidad elevada con efecto acumulativo.
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Parámetros químicos (IX)


Pesticidas
• Según sus usos, se clasifican en insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas,
nematocidas, rodenticidas, etc.
• También pueden clasificarse atendiendo a sus características químicas: se usan
sustancias minerales como azufre, sulfato de cobre, arseniato de plomo y, sobre
todo, compuestos orgánicos clorados como son los insecticidas (DDT, lindano,
aldrín, dieldrín, etc.) y los herbicidas derivados de fenoxiácidos.
• Hay también ésteres fosforados (insecticidas: paratión, malatión, etc) y
compuestos orgánicos u organometálicos, cuyas moléculas llevan incorporadas
grupos funcionales muy variados: derivados de la urea, de las triacinas,
carbamatos y ditiocarbamatos, etc.
• En el medio acuático, la toxicidad de los pesticidas varía en función de su
naturaleza y según las especies y su estado de desarrollo (huevo, alevín, adulto).
• Para los peces, los insecticidas clorados son 100 veces más tóxicos que los
derivados organofosforados. Los herbicidas son mucho menos tóxicos que los
insecticidas (2000 a 3000 veces menos).
• Los pesticidas fosforados son mucho más tóxicos para el hombre y los
mamíferos que los pesticidas clorados.
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Parámetros químicos (X)

Oxígeno disuelto
• Es necesario para la vida de los peces y otros organismos
acuáticos. El oxígeno es moderadamente soluble en agua.
Su solubilidad depende de la temperatura, salinidad,
turbulencia del agua y presión atmosférica
• La solubilidad disminuye cuando aumenta la temperatura y
la salinidad y cuando disminuye la presión atmosférica.
• La solubilidad del oxígeno atmosférico en aguas dulces, a
saturación y al nivel del mar, oscila aproximadamente entre
15 mg/L a 0ºC y 8 mg/L a 25ºC.

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Parámetros químicos de calidad de


las aguas
pH
El pH es una medida de la concentración de iones hidrógeno,
y se define como

Es una medida de la naturaleza ácida o alcalina de la solución


acuosa que puede afectar a los usos específicos del agua. La
mayoría de aguas naturales tienen un pH entre 6 y 8.
En las aguas subterráneas normalmente vamos a tener valores
de pH entre 6 y 9, debido al efecto tampón del sistema CO2 –
H2CO3 - HCO3- - CO3=.
El agua (H2O) se encuentra disociada en protones (H+) e iones
hidroxilo (OH-). El producto de la concentración de estas
especies está relacionado por una constante de equilibrio 30
Kw:
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Dureza
La dureza representa una medida de la
cantidad de metales alcalinotérreos en el
agua, fundamentalmente Calcio (Ca) y
Magnesio (Mg) provenientes de la disolución
de rocas y minerales que será tanto mayor
cuanto más elevada sea la acidez del agua.
Es una medida, por tanto, del estado de
mineralización del agua. La dureza está
relacionada con el pH y la alcalinidad;
depende de ambos. 31
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Existen distintas formas de dureza:


─ Dureza total o título hidrotimétrico, TH. Mide el
contenido total de iones Ca++ y Mg++. Se puede
distinguir entre la dureza del calcio, THCa, y la
dureza de magnesio, THMg.
─ Dureza permanente o no carbonatada. Mide el
contenido en iones Ca++ y Mg++ después de
someter el agua a ebullición durante media hora,
filtración y recuperación del volumen inicial con agua
destilada. El método es de poca exactitud y depende
de las condiciones de ebullición.
─ Dureza temporal o carbonatada. Mide la dureza
asociada a iones CO3H-, eliminable por ebullición, y
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es la diferencia entre la dureza total y la permanente.
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Alcalinidad
La alcalinidad es una medida de la capacidad para neutralizar
ácidos. Contribuyen a la alcalinidad principalmente los iones
bicarbonato, CO3H-, carbonato, CO3=, y oxhidrilo, OH-, pero
también los fosfatos y ácido silícico u otros ácidos de carácter
débil. Los bicarbonatos y los carbonatos pueden producir CO2
en el vapor, que es una fuente de corrosión en las líneas de
condensado. También pueden producir espumas, provocar
arrastre de sólidos con el vapor y fragilizar el acero de las
calderas.
La alcalinidad del agua es la suma de las concentraciones de
los iones carbonato (CO3=), bicarbonato (CO3H-) y e
hidróxidos (OH-), siendo estos últimos despreciables frente al
resto.
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Coloides
Es una medida del material en suspensión en el agua
que, por su tamaño alrededor de los 10-4 – 10-5 mm, se
comporta como una solución verdadera y, por ejemplo,
atraviesa el papel de filtro. Los coloides pueden ser de
origen orgánico (ejemplo macromoléculas de origen
vegetal) o inorgánico (ejemplo óxidos de hierro y
manganeso). En aguas potables puede ser una molestia
sólo de tipo estético.
La dificultad de sedimentación se salva con un proceso
de coagulación-floculación previo. Si se debe a DBO
(demanda bioquímica de oxígeno) en aguas residuales
se puede tratar biológicamente. La filtración es
insuficiente y requiere un proceso de ultrafiltración. 34
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Acidez mineral
La acidez es la capacidad para neutralizar
bases. Es raro que las aguas naturales
presenten acidez, sin embargo las aguas
superficiales pueden estar contaminadas por
ácidos de drenajes mineros o industriales.
Pueden afectar a tuberías o calderas por
corrosión. Se mide con las mismas unidades de
la alcalinidad, y se determina mediante adición
de base. Se corrige por neutralización con
álcalis.
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Sólidos
Se puede definir como sólido todo aquel elemento o
compuesto presente en el agua y que no es el agua.
El contenido total de materia sólida contenida en el agua
constituye los:
Sólidos Totales (ST), comprendiendo los sólidos tanto
orgánicos como inorgánicos; su valor queda definido por
toda la materia que permanece como residuo de
evaporación a 105ºC. Estos Sólidos Totales pueden
encontrarse como:
Sólidos Disueltos (SD) que no sedimentan encontrándose en el
agua en estado iónico o molecular. Comprenden sólidos en
solución verdadera y sólidos en estado coloidal, no retenidos en
36 μ).
la filtración, ambos con partículas inferiores a un micrómetro (1
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Sólidos en Suspensión (SS). Corresponden a los sólidos


presentes en un agua residual, exceptuados los solubles y los
sólidos en fino estado coloidal. Se considera que los sólidos en
suspensión son los que tienen partículas superiores a un
micrómetro y que son retenidos mediante una filtración en el
análisis de laboratorio. Pueden ser:
• Sedimentables (SSs), que por su peso pueden sedimentar
fácilmente en un determinado período de tiempo (2 horas en
cono Imhoff).
• No sedimentables (SSn), que no sedimentan tan fácilmente
por su peso específico próximo al del líquido o por encontrarse
en estado coloidal.
Los sólidos en suspensión sedimentables constituyen una
medida de la cantidad de fango que se depositará durante el
proceso de decantación en las Depuradoras. 37
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Tipos de sólidos

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Determinaciones Analíticas
Las determinaciones cuantitativas tienen por
objeto buscar o hallar la cantidad relativa de un
constituyente en una muestra dada. Conociendo
esta cantidad podemos saber en cualquier
momento la cantidad que tenemos de este
constituyente partiendo del conocimiento de la
muestra inicial. Se suele expresar el resultado de
este análisis en tanto por ciento en peso. Las
primeras determinaciones cuantitativas
desarrolladas sistemáticamente se basaron en la
determinación directa de la masa de una de las
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muestras.
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En la actualidad hay una gran variedad de métodos de


análisis que forman el grupo llamado métodos físico-
químicos. Están basados en la medida de una
propiedad cuya magnitud depende de la masa. Por
ejemplo, la absorción de la luz u otra forma de energía
radiante. La cantidad de luz absorbida por una
muestra y que se puede medir es proporcional a la
cantidad de átomos, moléculas o iones que componen
esa muestra.
También puede utilizarse alguna propiedad que no
dependa de la masa, densidad o dureza. Se les
conoce también como métodos instrumentales ya que
requieren el uso de instrumentos distintos a los que
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utilizamos generalmente en un laboratorio.
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Determinación de Cloruros por Argentometría


Los cloruros son una de las sales que están presentes en mayor cantidad en
todas las fuentes de abastecimiento de agua y de drenaje.
El sabor salado del agua, producido por los cloruros, es variable y dependiente
de la composición química del agua, cuando el cloruro está en forma de cloruro
de sodio, el sabor salado es detectable a una concentración de 250 ppm de
NaCl.

Cuando el cloruro está presente como una sal de calcio ó de magnesio, el


típico sabor salado de los cloruros puede estar ausente aún a concentraciones
de 1000 ppm.

El cloruro es esencial en la dieta y pasa a través del sistema digestivo,


inalterado. Un alto contenido de cloruros en el agua para uso industrial, puede
causar corrosión en las tuberías metálicas y en las estructuras.
La máxima concentración permisible de cloruros en el agua potable es de 250
ppm, este valor se estableció más por razones de sabor, que por razones
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sanitarias.
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Almacenaje de la muestra.
Las muestras se pueden guardar en botellas de vidrio o de plástico, no se
requieren cuidados especiales en su almacenaje.
Campo de aplicación
Esta determinación, es aplicable para aguas de uso doméstico, industrial y
residual.
Principios
Para analizar los cloruros, la muestra, a un pH neutro o ligeramente alcalino,
se titula con nitrato de plata (AgNO3), usando como indicador cromato de
potasio (K2CrO4).
El cloruro de plata AgCl, precipita cuantitativamente primero, al terminarse
los cloruros, el AgNO3 reacciona con el K2Cr04 formando un precipitado rojo
ladrillo de Ag2CrO4.
Na+] K2CrO4 Na+]
K+] Cl- + AgNO3 -----------------------> AgCl + K+] NO3-
Ca++] (ppdo-blanco) Ca+]
Mg++] Mg+ ]
2AgNO3 + K2CrO4 --------------------> Ag2CrO4 + 2KNO3 43
(rojo- ladrillo)
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El pH óptimo para llevar a cabo el


análisis de cloruros es de 7.0 a 8.3,
ya que cuando tenemos valores de
pH mayores a 8.3, el ión Ag+ precipita
en forma de Ag (OH); cuando la
muestra tiene un pH menor que 7.0,
el cromato de potasio se oxida a
bicromato, afectando el viraje del
indicador. 44
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Interferencias
Las interferencias más comunes son el: color y el pH.
El color debe ser eliminado por medio de un tratamiento de la muestra con
carbón activado.
El pH se ajusta en el intervalo de 7.0 a 8.3
Si existen bromuros y yoduros, éstos son titulados junto con los cloruros
ocasionando resultados falsos.
Aparatos
En este método no se requieren aparatos especiales, sólo material común de
laboratorio.
Material
2 Matraces volumétricos de 1000 ml.
3 Matraces volumétricos de 100 ml.
1 Cápsula de porcelana
1 Soporte con pinzas para bureta
1 Bureta de 25 ml.
1 Pipeta de 5 ml.
2 Matraces Erlenmeyer de 125 ml.
1 Gotero 45
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Reactivos
Solución de Na2CO3 0.1 N
Disolver 0.53 g de Na2CO3 en agua destilada y aforar a 100 ml.
Solución de H2SO4 0.1 N
Diluir 0.27 ml de H2SO4 en agua destilada y aforar a 100 ml.
Solución de Fenolftaleína al 0.25 %
Disolver 0.25 g de fenolftaleína en 100 ml de etanol al 50 %
Solución AgNO3 0.01 N
Disolver 1.689 g de AgNO3 en agua destilada y aforar a 1000 ml.
Solución NaCl 0.01 N
Disolver 0.5846 g de NaCl secado a 110° C. durante 2 hrs., en
agua destilada y aforar a 1000 ml.

Indicador de K2CrO4 al 5 %
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Disolver 5 g K2Cr04 en agua destilada y aforar a 100 ml.
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Estandarización
Colocar 15.0 ml de la solución de NaC
0.01N en un matraz Erlenmeyer de 125 ml.
Y agregar 3 gotas de cromato de potasio.
La muestra adquiere un color amarillo,
titular con solución de AgNO3 hasta que
aparezca el vire color rojo ladrillo.

47
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Calcular la normalidad:

NaCl AgNO3

V1 x N1 = V2 x N2

V1 x N1
N2= ---------
V2
Donde:
V1 = Volumen de la solución de NaCl
N1 = Normalidad de la solución de NaCl
V2 = Volumen de la solución de AgNO3 gastado en la
titulación
N2 = Normalidad de la solución de AgNO3 48
Procedimiento
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• Colocar 5 ml. de la muestra de agua en un matraz erlenmeyer de 125 ml.


• Ajustar el pH entre 7.0 a 8.3 se añaden :
• 2 gotas de Na2CO3 0.1 N
• 2 gotas de Fenolftaleína (0.25 %), tiene que producirse un color rosa.
• Se añaden las gotas de H2SO4 0.1 N necesarias hasta que vire a incoloro.
• Agregar 3 gotas K2CrO4 al 5 %
• Titular con AgNO3 0.01 N hasta el vire de amarillo a rojo ladrillo.
Cálculos

V X N X 1000
meq/l de Cl = -----------------------
ml de muestra

Donde:

V = ml de AgNO3
49
N = Normalidad del AgNO3
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Determinación de Sulfatos
Los sulfatos se encuentran en las aguas naturales en un amplio intervalo de
concentraciones.
Las aguas de minas y los efluentes industriales contienen grandes cantidades
de sulfatos provenientes de la oxidación de la pirita y del uso del ácido
sulfúrico.
Los estandares para agua potable del servicio de salud pública tienen un límite
máximo de 250 ppm de sulfatos, ya que a valores superiores tiene una acción
"purgante”.
Los límites de concentración, arriba de los cuales se percibe un sabor amargo
en el agua son:
Para el sulfato de magnesio 400 a 600 ppm y para el sulfato de calcio son de
250 a 400 ppm.
La presencia de sulfatos es ventajosa en la industria cervecera, ya que le
confiere un sabor deseable al producto.
En los sistemas de agua para uso doméstico, los sulfatos no producen un
incremento en la corrosión de los accesorios metálicos, pero cuando las
concentraciones son superiores a 200 ppm, se incrementa la cantidad 50 de
plomo disuelto proveniente de las tuberías de plomo.
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Almacenaje de la muestra.
Hay que anotar, que si la muestra contiene materia
orgánica y cierto tipo de bacterias (sulfato reductoras),
los sulfatos son reducidos por las bacterias a sulfuros.
Para evitar lo anterior, las muestras que tengan alta
contaminación, se deben almacenar en refrigeración o
tratadas con un poco de formaldehido.
Si la muestra contiene sulfitos, estos reaccionan a un
pH superior a 8.0, con el oxígeno disuelto del agua y
pasan a sulfatos, se evita esta reacción, ajustando el pH
de la muestra a niveles inferiores a 8.0.
Aparte de los casos especiales mencionados, la
muestra no requiere de un almacenaje especial. 51
¡La universidad para todos!

Campo de aplicación
Este método analiza sulfatos en un intervalo de 0 a 25 ppm, en
muestras de agua de uso doméstico, industrial y agrícola.
Si la concentración de sulfatos es superior a 25 ppm, se diluye
según sea necesario.
Principios
La muestra es tratada con cloruro de bario, en medio ácido,
formándose un precipitado blanco de sulfato de bario, se requiere
de un solvente acondicionador, que contiene glicerina y alcohol,
para modificar la viscosidad de la muestra y así permitir que el
precipitado de BaSO4 se mantenga en suspensión, produciendo
valores de turbidez estables. La turbidez de este precipitado se
mide en un espectrofotometro a una longuitud de onda de 420 nm
y con una celda de 1 cm.
52
¡La universidad para todos!

Na+ ] Na+ ]
K+ ] H+ K+ ]
Ca++ ] SO4= + BaCl2.H20 --------> BaSO4 + Ca++ ] Cl-
Mg++ ] Mg++ ]

Interferencias
En este método las principales
interferencias son los sólidos
suspendidos, materia orgánica y sílice,
las cuales pueden ser eliminadas por
filtración antes del análisis de sulfatos.
53
¡La universidad para todos!

Aparatos
Cualquier espectrofotómetro que se pueda operar a una
longitud de onda de 420 nanometros, con celdas de 1
cm ( Spectronic-20).

54
¡La universidad para todos!

 Material
1 Matraz volumétrico de 1000 ml
6 matraces volumétricos de 100 ml
7 Matraces Erlenmeyer de 125 ml
1 Cápsula de porcelana
1 Soporte con pinzas para bureta
1 Bureta de 25 ml
1 Pipeta de 5 y 10 ml.
• Reactivos
• Solución ácida acondicionadora
Añadir 50 ml de glicerina a una solución que contenga:
30.0 ml de HCl concentrado.
300 ml de agua destilada.
100 ml de alcohol etílico.
75 g de cloruro de sodio. 55
¡La universidad para todos!

Reactivo de BaCl2 . 2H2O (tamaño de partícula: malla 20 a 30)


Se requieren 0.5 g de cristales para cada muestra.
Solución patrón de 100 ppm de SO4=
Disolver 0.1479 g de Na2SO4 secados a 110 ºC durante 2 horas y aforar a
1000 ml.
Estandarización:
Curva de calibración de sulfatos
Preparar una curva de calibración con los siguientes puntos: 0, 5, 10, 15,
20 y 25 ppm de SO4=
Se colocan en 6 matraces volumétricos de 100 ml los siguientes volúmenes
de solución estandar de 100 ppm de SO4= : 0, 5, 10, 15, 20 y 25 ml, se afora
con agua destilada hasta la marca.
Continúe los pasos marcados en el procedimiento, para desarrollar la
turbidez.
Grafique absorbancia contra las p.p.m. de SO4=

56
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57
¡La universidad para todos!

Procedimiento Blanco
• Preparar un blanco con agua destilada y reactivos y ajustar la
absorbancia a un valor de 0
Muestra
.Colocar 10 ml de la muestra de agua en un matraz Erlenmeyer
de 50 ml.
.Añadir 1 ml de la solución ácida acondicionadora.
.Mezclar bien
.Agregar 0.5 g de BaCl2 . 2H2O
.Agitar durante 1 minuto.
.Transferir la muestra a una celda de 1 cm del
espectrofotómetro y leer la absorbancia a una longitud de
onda de 420 nm dentro de los 2 minutos siguientes.

58
¡La universidad para todos!

• Cálculos
De la curva de calibración: Obtenga las ppm de SO4 = , de
acuerdo con la lectura de absorbancia de la muestra.
En caso de utilizar diluciones, se multiplica por el factor de
dilución correspondiente.

• ( ppm) (dilución)
Meq./ l de SO4 = -----------------------
PE del SO4

PE : Peso equivalente del ión sulfato = 48.0 g

59
¡La universidad para todos!

Precisión: En estudios efectuados entre laboratorios y


utilizando una muestra sintética, se encontró una desviación
estándar relativa de 9 % y un error relativo de 1.9 %
• Determinación de alcalinidad del agua de proceso
• Fundamento teórico
Es importante conocer la alcalinidad del agua para realizar
procesos de ablandamiento por precipitación, para saber la
cantidad de cal y sosa que se debe dosificar.
La alcalinidad significa la capacidad tampón del agua; la
capacidad del agua de neutralizar.
Evitar que los niveles de pH del agua lleguen a ser demasiado
básico o ácido. La alcalinidad estabiliza el agua en los niveles
del pH alrededor de 7

60
¡La universidad para todos!

Sin embargo, cuando la acidez es alta en el agua la alcalinidad


disminuye, puede causar condiciones dañinas para la vida
acuática
En química del agua la alcalinidad se expresa en PPM o el mg/l
de carbonato equivalente del calcio. La alcalinidad total del
agua es la suma de las tres clases de alcalinidad; alcalinidad
del carbonato, del bicarbonato y del hidróxido.

La alcalinidad se debe en mayor parte por el CO2 que absorbe


el agua en su trayecto o estancada, las reacciones que se dan
son las siguientes:

61
¡La universidad para todos!

62
¡La universidad para todos!

Existe una relación entre la alcalinidad, el pH y los iones presente

63
¡La universidad para todos!

• También lo podemos ver de la siguiente forma: el efecto del pH


en la concentración de especies carbonatas en el agua:

64
¡La universidad para todos!

• Existen dos tipos de alcalinidad, que representan el pH y la


cantidad de carbonatos o bicarbonatos presentes como se
muestras en la grafica anterior, así como también el OH-
presente.
• Alcalinidad total (M o T): que representa el total de iones que
intervienen, se determina con el indicador anaranjado de
metilo:

• Alcalinidad parcial (P): que representa solo algunos de los


iones que intervienen, se determina con el indicador
anaranjado de metilo:

65
¡La universidad para todos!

• Parte experimental
• Muestra 1: Agua de Pozo
Alcalinidad P: se tomo una muestra de 5 ml y se
agrego dos gotas del indicador P (fenolftaleina), no
presentó cambio de color, por lo que la alcalinidad
P es cero.
Alcalinidad M: se tomo una muestra de 5 ml y se
agrego dos gotas del indicador M (el indicador
utilizado no era el anaranjado de metilo), presentó
una coloración azul, luego se agrego la solución
titulante 3.2 moles hasta que cambio de color a
rojo.
66
¡La universidad para todos!

• Muestra 2: Agua del TK de Condensado


Alcalinidad P: se tomo una muestra de 5 ml y se
agrego dos gotas del indicador N°1 (fenolftaleina), no
presentó cambio de color, por lo que la alcalinidad P
es cero
Alcalinidad M: se tomo una muestra de 5 ml y se
agrego dos gotas del indicador M (el indicador
utilizado no era el anaranjado de metilo), presentó
una coloración azul, luego se agrego la solución
titulante 18.3 mmoles hasta que cambio de color a
rojo.
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¡La universidad para todos!

• Muestra 3: Agua de Caldera


Alcalinidad P: se tomo una muestra de 5 ml y se
agrego dos gotas del indicador M (fenolftaleina), si
hubo viraje del indicador dando 13.7 moles de la
solución titulante.
Alcalinidad M: se tomo una muestra de 5 ml y se
agrego dos gotas del indicador M (el indicador
utilizado no era el anaranjado de metilo), presentó
una coloración azul, luego se agrego la solución
titulante 2.5 mmoles hasta que cambio de color a rojo.

68
¡La universidad para todos!

• Tratamiento de datos

69
¡La universidad para todos!

• Por lo tanto para hallar la alcalinidad se utiliza la siguiente


formula:

70
¡La universidad para todos!

• Como las muestras no presentaron alcalinidad P, calculamos la


alcalinidad M para los tres puntos de recolección:

71
¡La universidad para todos!

• Con el siguiente cuadro podemos hallar las concentraciones de


los distintos iones en las muestras:

72
¡La universidad para todos!

• Entonces tenemos el siguiente resultado:

73
¡La universidad para todos!
Análisis de resultados
El indicador M utilizado no fue el anaranjado de metilo, ya que
el viraje fue de azul a rojo, en la guía del producto de Merck
dice que es un indicador mixto, entonces se busco en la
bibliografía (en el informe se le está adjuntando un Handbook
de Indicadores Acido – Base), donde los posibles indicadores
son: RESORCEIN, LACMOID y TETRABROMOPHENOL
BLUE, o tal vez la mezcla de ellos.
• En las muestras 1 y 2 no se detecta alcalinidad parcial, debida
a que el pH seguramente estará en el rango de [7-8.3].
• El valor de la alcalinidad M para las muestra 1 (agua de pozo)
resulto ser 160 ppmCaCO3, la cual esta en el rango normal, si
hubiera estado en el valor de 200 ppmCaCO3 se hubiera
necesitado la coagulación.
El valor de alcalinidad M y P medida en el agua de caldera, no
está dentro de los rangos permisibles a la presión que se 74está
trabajando.
¡La universidad para todos!

75
La hidracina y el sulfito no se usan juntos
¡La universidad para todos!

Conclusiones
• La determinación de la alcalinidad M y P es muy
sencilla, entonces fácilmente se puede determinarse
en campo.
• La gran importancia la medición y control de la
alcalinidad del agua en un proceso de generación de
vapor, ya que las calderas pueden sufrir daños
(implosiones o explosiones) por causa de las
incrustaciones de los carbonatos y bicarbonatos de
calcio y magnesio, por este motivo es que se mide la
alcalinidad junto con la dureza del agua ya que están
en relación, además para el control de la corrosión.
76
¡La universidad para todos!

• Análisis de Dureza Total por titulación con EDTA (ácido


etilendiaminotetraacético)
Generalidades.
La DUREZA es una característica química del agua que está determinada
por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y
ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio.
La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado
doméstico e industrial, provocando que se consuma más jabón, al
producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en
las tuberías y una pérdida en la eficiencia de la transferencia de calor.
Además le da un sabor indeseable al agua potable. Grandes cantidades
de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser
removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de
bebidas, lavanderías, acabados metálicos, teñido y textiles.

77
¡La universidad para todos!

La mayoría de los suministros de agua potable tienen un


promedio de 250 mg/l de dureza.
Niveles superiores a 500 mg/l son indesables para uso
domestico.
La dureza es caracterizada comúnmente por el contenido de
calcio y magnesio y
Existen dos tipos de DUREZA:
• Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de
carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser
eliminada por ebullición del agua y posterior eliminación de
precipitados formados por filtración, también se le conoce
como "Dureza de Carbonatos".
• Dureza Permanente: está determinada por todas las sales de
calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No
puede ser eliminada por ebullición del agua y también se le
78
conoce como "Dureza de No carbonatos".
¡La universidad para todos!

• Interpretación de la Dureza:
______________________________________
Dureza como CaCO3 Interpretación
0-75 agua suave
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura
______________________________________
En agua potable El límite máximo permisible es de 300 mg/l de
dureza.
En agua para calderas El límite es de 0 mg/l de dureza
Almacenaje de la muestra:
• La muestra puede ser recolectada y almacenada en un
recipiente de plástico, bien tapado.
79
¡La universidad para todos!

• Campo de aplicación
El análisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado
en al industria de bebidas, lavandería, fabricación de
detergentes, acabados metálicos, teñido y textiles. Además en
el agua potable, agua para calderas ,etc.
• Principios
Este método está basado en la cuantificación de los iones
calcio y magnesio por titulación con el EDTA y su posterior
conversión a Dureza Total expresada como CaCO3.
La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio
se le añade el buffer de PH 10, posteriormente, se le agrega el
indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que se forme un
complejo de color púrpura, enseguida se procede a titular con
EDTA (sal disódica) hasta la aparición de un color azul .
80
¡La universidad para todos!

Reacciones:
Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 --------->
Ca2+ + Mg2+ + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT]
complejo púrpura
[Ca-Mg--ENT] + EDTA ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT
color azul
Interferencias
• En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las
sustancias que interfieren. Sí existen más de una sustancia
interferentes, los límites dados en la tabla pueden variar. La
turbidez se elimina por filtración .

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¡La universidad para todos!

• Interferencias Con. máx. sin interferir


Aluminio--------------------------20 ppm
Cadmio--------------------------- *
Cobalto-------------------------100 ppm
Cobre--------------------------- 50 ppm
Fierrro(+3)-------------------- 50 ppm
Fierro (+2)--------------------- 50 ppm
Plomo-------------------------- *
Manganeso------------------- 1 ppm
Níquel------------------------- 100 ppm
Zinc---------------------------- *
Polifosfatos------------------ 10 ppm
* Si están presentes son titulados como dureza.

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¡La universidad para todos!

Aparatos
El método empleado para la cuantificación de la Dureza
Total es un método volumétrico por lo que no se requieren
aparatos especiales.
Material
• 2 matraces volumétricos de 1000 ml
2 matraces volumétricos de 100 ml
1 cápsula de porcelana
1 soporte con pinzas para bureta
2 matraces erlenmayer de 125 ml
1 pipeta de 10 ml
2 frascos goteros de 100 ml

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¡La universidad para todos!

Reactivos
Solución Buffer PH 10
Disolver 6.56 gr. de NH4Cl y 57 ml de NH4OH en agua
destilada y aforar a 100 ml.
Solución De Eriocromo Negro T
Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de
hidroxilamina en 100 ml de etanol.
Solución De EDTA (sal disódica)
Disolver 2 gr de EDTA (sal disódica) mas 0.05 gr de
MgCl2.6H2O en agua destilada y aforar a 1000 ml.
Solución de CaCl2 0.01 N Disolver 0.5 gr de CaCO3 secado a
110 ° centígrados durante 2 horas y disolverlo en 10 ml de HCl
3N y aforar a 1000 ml con agua destilada.

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¡La universidad para todos!

• Estandarización

La estandarización del EDTA (sal disódica) se hace de la


siguiente manera:

colocar 5 ml de solución de CaCl2 en un matraz Erlenmayer de


125 ml, se añaden 5 gotas de solución buffer de pH 10 y 3
gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece un color
púrpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se
procede a titular con la solución de EDTA cuya normalidad se
desea conocer, se termina hasta la aparición de un color azúl.

85
¡La universidad para todos!

• La Normalidad del EDTA se calcula así:

V1 x N1
N2 = --------------
V2

Dónde :
.N2 = Normalidad del EDTA
.V1 = ml de solución de CaCl2
.N1 = normalidad de la solución de CaCl2V2 = ml
gastados de EDTA
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¡La universidad para todos!

• Procedimiento
* Colocar 5 ml de la muestra de agua en un matraz
erlenmayer de 125 ml
* Agregar 5 gotas de buffer PH 10
* Añadir 3 gotas de eriocromo negro T
* Titular con EDTA (sal disódica) 0.01 N
* Vire de púrpura a azul

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¡La universidad para todos!

Cálculos
V x N x 1000
meq/l Ca+2 y Mg+2 = -----------------------
ml de muestra
Dónde:

.V = ml gastados de EDTA
.N = Normalidad del EDTA
Cálculos para Magnesio:

meq/l Mg+2 = [meq/l (Ca+2 y Mg+2)]-(meq/l Ca+2)

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¡La universidad para todos!

Cálculos para Dureza Total : Expresada como ppm de CaCO3


mg/l de Dureza Total = [ meq/l (Ca+2 y Mg+2)]* (50) como
Cálculos para Dureza de Calcio : Expresada como ppm de
CaCO3
mg/l Dureza de Calcio = (meq/l Ca+2)* (50)
Cálculos para Dureza de Magnesio : Expresada como ppm de
CaCO3
mg/l Dureza de Magnesio = (meq/l Mg+2)* (50)
Precisión
• Este método tiene un error relativo de 1.9% y una desviación
estandar relativa de 9.2 %, tal como se determinaron en un
estudio interlaboratorios.

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¡La universidad para todos!

Métodos analíticos para determinar nitritos y nitratos


La determinación del nitrato (NO3- ) es compleja, debido a:
• La alta probabilidad de que se hallen sustancias interferentes.
• Los rangos limitados de concentración de las diferentes
técnicas.
• Los procedimientos relativamente complejos que se precisan.
Existen básicamente 3 métodos para analizar nitratos:
a) Método espectrométrico ultravioleta selectivo.
b) Método del electrodo de nitrato.
c)Método cromatográfico de iones.

90
¡La universidad para todos!

91
¡La universidad para todos!

Método espectométrico ultravioleta selectivo.


Esta técnica solamente se utiliza para seleccionar muestras
con bajo contenido en materia orgánica (aguas naturales
incontaminadas y suministros de agua potable).
Las medidas de absorbancia -UV a 220 nm permiten la
determinación de nitratos que son absorbentes a esta longitud
de onda. Debido a que las materias orgánicas también pueden
absorber a esta longitud de onda debemos hacer una segunda
lectura a 275 nm para obtener la medida relativa sólo a
nitratos.
Instrumental:
Espectrofotómetro para uso a 220 nm y 275 nm .
Cubetas de sílice iguales, de 1cm de recorrido de luz o más
92
¡La universidad para todos!

• Reactivos:
Agua destilada o desionizada de máxima pureza para
soluciones y disoluciones.
Solución madre de nitrato, para la cual se deberá secar nitrato
potasico KNO3 en un horno a 105ºC/24 horas, disolver 0,7218
gramos en agua con balanza analítica y diluir a 1.000 mL (1mL
= 100 mg NO3- -N).
Solución intermedia de nitratos. Diluir 100 mL de solución
madre de nitrato a 1.000 mL con agua (1,00 mL=10,0mg NO3- -
N).
Solución de ácido clorhídrico HCl 1N.

93
¡La universidad para todos!

Procedimiento:
• Tratamiento de la muestra:
Sobre 50 mL de muestra transparente, filtrada si fuera preciso,
añadir 1mL de solución de HCl y homogeneizar.
• Preparación de la curva de patrones:
Se han de preparar estándares de calibrado de nitrato en el
rango de 0 a 7 mL NO3- -N/l por dilución a 50 mL de los
siguiente volumen de solución intermedia de nitrato. Se han de
tratar los patrones de NO3- del mismo modo que las muestras.

94
¡La universidad para todos!

• Medida espectofotométrica:
Leer la absorbancia o transmitancia frente al agua destilada, con la que
previamente se ha ajustado a absorbancia 0. Para esta determinación se
utilizará la longitud de onda de 220 nm para obtener la lectura de NO3- y
275nm para determinar la interferencia.
• Expresión de resultados:
Para muestras y patrones debemos restar 2 veces la absorbancia leída a
275nm de la lectura a 220nm para obtener la absorbancia debida a los NO3-
y construir la curva de calibrado de la cual se obtiene la concentración de la
muestra. Detergentes, nitritos y Cr6+ pueden provocar distorsiones en las
medidas.
• Método del electrodo de nitrato.
El electrodo del ion NO3- es un sensor selectivo que desarrolla un potencial
a través de una membrana delgada, porosa e inerte que se mantiene en
posición en un intercambiador iónico en un líquido inmiscible con agua.

95
¡La universidad para todos!

El electrodo responde a la actividad del ión nitrato entre aproximadamente 10-5 y


10-1 M. El límite inferior de detección está determinado por la solubilidad escasa
pero finita del cambiador iónico líquido.
Interferencias:
Los iones cloruro y carbonato interfieren cuando su proporción en peso frente a
NO3- - N es >a 10 o > a 5 respectivamente. Los iones potencialmente
interferentes, pero que no se encuentran en niveles significativos en las aguas
potables son: el NO2- , CN-, S2- , Br- I- , ClO3- , ClO4-. Aunque los electrodos
funcionan satisfactoriamente con tampones pH3. Se han observado respuestas
erráticas cuando el pH no se mantiene constante. Ese problema se reduce al
mínimo utilizando una solución tampón que contenga sulfato de plata para
elimina cloruros, bromuros, yoduros, sulfuros y cianuros, ácido sulfámico para
eliminar nitritos, un tampón a pH3 para eliminar HCO3- y manténganse el pH y la
fuerza iónica constante y Al2(SO4)3 para completar ácidos

96
¡La universidad para todos!

• Instrumental:
• pHmetro con escala de mV.
• Electrodo selectivo de nitratos.
• Electrodo estándar de referencia de doble unión.
• Agitador magnético e imanes recubiertos de teflón.
• Cronómetro.
Reactivos:
• Agua exenta de nitrato. Preparar como se describe en el método anterior.
• Solución madre de nitrato Preparar como se describe en el método anterior.
• Solución patrón de nitrato: dilúyase 1,0, 10 y 50 mL de solución madre de nitrato a
100 mL con agua, para obtener las soluciones patrón de 1,0, 10 y 50 mg de NO3- - N
/ L, respectivamente
• Solución tampón. Disuélvanse 17,32 g de Al3 (SO4)3 ·18H2O, 3,43 g de Ag2 SO4 1,28
G de H3BO3 y 2,52 g de ácido sulfámico (H2 NSO3 H) en unos 800 mL de agua.
Ajústese a pH 3,0 por acción lenta de NaOH 0,10N. Diluir a 1.000 ml y conservar en
frascos de vidrio oscuro.
• Hidróxido de sódio NaOH 0,1N
• Solución de llenado del electrodo de referencia: disuélvase 0,53 g de (NH4)2 SO4 en
agua y dilúyase a 1.000 ml.
97
¡La universidad para todos!

Procedimiento:
• Preparación de la curva de calibrado:
Transferir 10 mL o 1 mg de patrón de nitrato -N/L a un vaso de
50 mL añadir 10 mL de tampón y agitar con el agitador
magnético, sumergir los extremos de los electrodos para
registrar la lectura en mV cuando se estabilice (en 1 minuto
aproximadamente) sacar los electrodos, lavarlos y secarlos.
Repetir esta operación con los patrones de 10 mg y 50 mg. Se
comparan las medidas de potencial con las concentraciones de
nitrato -N sobre papel semilogarítmico, con las concentraciones
en el eje logarítmico (abscisa) y el potencial (en milivoltio) en el
eje lineal (ordenada). Debe resultar una línea recta con una
pendiente de +57 + 3 mV a 25 ºC. Vuélvase a calibrar los
electrodos varias veces al día comprobando la lectura de
potencial del patrón de 10 mg de nitrato -N y ajustando el
control de calibrado hasta que muestre de nuevo la lectura de
98
la curva de calibrado
¡La universidad para todos!

• Medición de la muestra:
Transferir 10 mL de muestra a un vaso de 50 mL, añadir 10 mL
de solución tampón y agítese (1 minuto aproximadamente) con
agitador magnético. Medir los patrones y las muestras a la
misma temperatura, introducir los extremos de los electrodos
en la muestra y registrar la lectura de potencial cuando se
estabilice leer la concentración a partir de la curva de calibrado.
• Cromatografía de iones.
Método utilizado para el análisis de aniones. Es una técnica
separativa. Todas los métodos cromatográficos tienen en
común la utilización de una fase estacionaria y una fase móvil,
las separaciones están basadas en las diferencias en la
velocidad de migración entre los componentes de la muestra.

99
¡La universidad para todos!
En general los cromatografías disponen de:
• Un módulo de introducción de la muestra (inyección)
• Una columna cromatografía.
• Un detector.
• Un sistema de procesado de datos.
Procedimiento.
En la fase móvil (cromatografía líquidos) un líquido arrastra la muestra hasta
la columna cromatografía. En cromatografía de gases será un gas, con
preferencia por el helio. En este punto es donde se disuelve la muestra. En
la columna cromatografía se separan todos los componentes. En la fase
estacionaria los aniones interaccionan de manera diferente. Se inyectan los
patrones.
En el detector se obtienen una serie de picos simétricos
(cromatogramas).Esta gráfica es útil tanto para el análisis cualitativo como
cuantitativo las posiciones de los picos sobre el tiempo se puede emplear
para identificar los componentes de la muestra, las áreas de los picos
proporcionan una mesura cuantitativa de la cantidad de cada especie
(ejemplo :en 3 minutos aparece el ion cloruro y a los 15 minutos el ion
sulfato). Se puede observar un ejemplo en el siguiente cromatograma 100
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101
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• Técnica de análisis del amoníaco en agua:


Método volumétrico
Sólo se usa en muestras sometidas previamente a destilación.
Reactivos:
a) Solución indicador mixta: se disuelven 200 mg rojo de metilo en 100 mL
de alcohol etílico al 95%. Por otra parte, se disuelven 100 mg de azul de
metileno en 50 mL en el mismo alcohol. Se combinan luego las dos
disoluciones. este reactivo se prepara mensualmente.
b) Solución indicadora de ácido bórico: Se disuelven 20 g de ácido bórico en
agua destilada y se añaden 10 mL de solución indicadora mixta. Luego se
lleva a 1 L. Se prepara mensualmente.
c) Titulante estándar de ácido sulfúrico 0,02 N: Se estandariza frente a una
cantidad de Na2CO3, incorporada a la solución indicadora de ácido bórico
con el fin de reproducir las condiciones reales de titulación de la muestra. 1
mL = 280 mg N.

102
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• Procedimiento para muestras líquidas o muestras de fango o sedimento:


Destilación previa:
La destilación previa es especialmente aconsejable para muestras de aguas
residuales, a fin de evitar las interferencias de aminas aromáticas y alifáticas, así
como proteínas existentes en la muestra.
Materiales:
• Aparato de destilación compuesto de: matraz erlenmeyer de 250 mL, columna de
refrigerante con agua y placa calefactora. el destilado se recoge sobre una
disolución de ácido bórico.
• Agua destilada libre de amonio.
• Disolución de NaOH 6 N: Se disuelven 240 g de sólido en agua destilada, enrasando
a 1 L.
• Disolución de NaOH 0,1 N: Se disuelven 4 g de sólido en agua destilada y se lleva a
1 L.
• Disolución de tetraborato sódico 0,025 N: Se disuelven 9,5 g de Na2B4O7·10H2O
sólido en agua destilada y se lleva a 1 L.
• Disolución reguladora de borato: Se mezclan 88 mL de la disolución de NaOH 0,1 N
con 500 mL de disolución de borato 0,0025 N. Se enrasa a 1 L.
• Disolución de ácido bórico al 2%: Se indica su preparación en el apartado de 103
reactivos de la sección método volumétrico.
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• Disolución valorante de ácido sulfúrico 0,02 N.


• Disolución indicadora de punto final: Se indica su preparación en el
apartado de reactivos de la sección método volumétrico.
 50 mL de muestra se llevan a pH 9,5 con NaOH y luego se tamponan con
un tampón de borato, para reducir la hidrólisis de los cianatos y los
compuestos orgánicos nitrogenados. Se vierten en el matraz de destilación
añadiendo también 2,5 mL de solución reguladora de borato.
Se destila y se recogen, en un vaso de precipitados, unos 30 mL de
destilado sobre 5 mL de disolución de ácido bórico al 2%. Se transvasa a un
matraz aforado y se enrasa a 50 mL con agua destilada. A partir de aquí ya
se puede aplicar el método de Nessler.
Para proceder a la valoración volumétrica, se añaden a los 50 mL 4 o 5
gotas de indicador mixta. Se valora con el ácido sulfúrico 0,02 N hasta que
el indicador pase de color verdoso a violáceo.

104
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• Para muestras de fango o sedimento:

Se pesan, en un crisol o frasco de pesado, rápidamente un


cantidad de muestra húmeda que corresponda
aproximadamente a 1 g de muestra seca. Se diposita este
sedimento en un matraz de destilación kjeldahl de 500 mL y se
diluye a 250 mL. Se procede a la destilación como con las
muestras líquidas, pero añadiendo un trazo de cera parafina al
matraz y recogiendo 100 mL de destilado.

Blanco: Se prepara un blanco que siga todos los pasos


previamente establecidos.

105
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Cálculo:
• Muestras líquidas:
(A – B) * 280
mg NH3-N/ L = -------------------------
ml muestra
• Muestras de fangos:
(A – B) * 280
mg NH3-N/ L = --------------------------------
g de peso seco de muestra
Donde:
.A = Volumen de ácido sulfúrico gastado para la muestra en
mL.
.B = Volumen de ácido sulfúrico gastado para el blanco en
mL.
106
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• Método Colorimétrico
El reactivo de Nessler produce una coloración gradual de
amarillo a pardo, a medida que aumenta la concentración de
amoníaco.
El color amarillo es indicador de bajas concentraciones de
amoníaco (de 0,4 a 5mg/L). Se mide (con una sensibilidad
aceptable) en la zona de longitudes de onda que va a de 400 a
425nm, cuando se dispone de un recorrido de luz (cubeta) de
1cm.
El color pardo rojizo es típico de concentraciones de amoníaco
próximas a 10mg/L. Una sensibilidad aceptable se consigue en
la zona de l de 450 a 500nm.
En condiciones óptimas, la nesslerización directa puede
detectar concentraciones de hasta 20mg/L. Sin embargo, la
reproducibilidad por debajo de 100mg/L puede presentar
problemas. 107
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• Reactivos (preparación):
• Nota previa: Úsese agua SIN amoníaco para preparar los
reactivos.
a) Solución de sulfato de zinc: Se disuelven 100g de sulfato de
zinc heptahidratado y se diluye hasta 1 L de disolución con
agua.
b) Reactivo EDTA: Se disuelven 50 g de sal disódica de EDTA
(Na2EDTA) en 60mL de agua junto con 10 g de NaOH. Se
puede aplicar un calor suave para favorecer que se complete la
disolución. Se deja enfriar a temperatura ambiente y se diluye a
100 mL.
c) Solución de la Sal de Rochelle: Se disuelven 50g de tartrato
sódico de potasio tetrahidratado (KNaC4H4O6·4H2O) en 100 mL
de agua. Se ha de eliminar el amoníaco normalmente presente
en la sal. Esto se consigue con la ebullición de 30mL de
solución y su posterior dilución a 100mL (después108 de
enfriarse).
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d) Reactivo Nessler: Se disuelven 100g de HgI2 y 70 g de KI en una


pequeña cantidad de agua. Esta mezcla se añade posteriormente, con
cuidado y agitación, a una solución fría de 160 g de NaOH en 500mL de
agua. Se diluye todo a 1 L. Se conserva en frascos de vidrio de borosilicato,
con tapón de goma y protegido de la luz. En estas condiciones, se puede
almacenar intacto durante 1 año en condiciones normales de laboratorio.
Éste reactivo es tóxico y hay que evitar su ingestión.
e) Solución madre de amonio: Se disuelven 3.819 g de NH4Cl anhidro
(secado previamente a 100ºC) en agua y se diluye a 1 L.
f) Solución patrón de amonio: Se diluyen 10mL de solución madre de amonio
en 1L de agua (1mL=10,00mg N=12,2mg NH3).
g) Solución de cloroplatinato de potasio (solución de color): Se disuelven 2,0
g de K2[PtCl6] en 300 a 400mL de agua. Se añaden 100mL de HCl
concentrado y se diluye a 1 L.

109
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• Procedimiento:
Tratamiento de las muestras no destiladas: En caso de ser necesario, se
elimina el cloro residual de la muestra por adición de un agente declorante.
Se añade 1 mL de solución de sulfato de zinc a 100 mL de muestra y se
mezcla completamente. Se añaden 0,4 a 0,5 mL de solución de hidróxido
de sodio 6 N para obtener un pH de 10,5. Se mezcla suavemente y se deja
reposar la muestra durante unos minutos. Se formará un precipitado
floculante y denso dejando un sobrenadante claro e incoloro. Filtrar o
centrifugar para clarificar.
Se pasa agua a través del papel de filtro y se analiza el filtrado por
nesslerización para asegurarse que no contiene amoníaco contaminante. Al
filtrar la muestra se desechan los primeros 25 mL de filtrado.
• Precaución:
Las muestras con más de 10 mg de NH3-N/L pueden perder amoníaco
durante el tratamiento de las muestras no destiladas debido al pH que es
elevado. Estas muestras se diluyen hasta el rango sensible.

110
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• Desarrollo del color:


1) Muestras no destiladas: Se miden 50 mL de muestra o una
porción diluida a 50 mL con agua destilada. Si la muestra
contiene concentraciones interferentes de calcio, magnesio o
otros iones que produzcan turbidez o formen un precipitado
con el reactivo de Nessler; se añade una gota de EDTA o de 1
a 2 gotas de sal de Rochelle. Se mezcla bien y a continuación
se añaden 2 mL de reactivo de Nessler si se ha usado EDTA o
1 mL del mismo reactivo si se ha usado sal de Rochelle.
2) Muestras destiladas: El ácido bórico ha de neutralizarse
previamente. Esto se consigue o bien por adición de un exceso
de recativo de Nessler (que hace subir el pH hasta los valores
adecuados) o bien con NaOH (con posterior adición de 1 mL
de reactivo de Nessler).
111
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3) Los tubos de Nessler han de taparse con tapones de goma previamente


lavados con agua destilada. Se mezclan por inversión un mínimo de seis
veces. Las condiciones de procedimiento (temperatura, tiempo de reacción
del reactivo de Nessler etc.) han de ser iguales tanto para el blanco, la
muestra y los patrones. Se ha de dejar que pasen al menos 10 minutos para
que el reactivo de Nessler desarrolle el color.
• Determinación fotométrica:
Se mide la absorbancia o transmitancia con un espectrofotómetro.
La curva de calibrado se prepara con las mismas condiciones de
procedimiento que se han usado para las muestras.
Para muestras destiladas, hay que destilar también el blanco y los patrones.
Se diluyen todos a 500 mL, de igual manera que se hace para las muestras
(éstas se preparan llevando 300 mL de destilado más 50 mL de ácido bórico
a 500 mL de volumen final). Se toma una aliquota de 50 mL para la
nesslerización.

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• Cálculo:

A B
mg NH3-N/L (51 mL volumen final) =---------------- * --------
mL muestra C
• Donde:
A = mg NH3-N en 51 mL de volumen final
B = Volumen final de destilado obtenido en mL e incluyendo el
absorbente ácido.
C= Volumen de destilado tomado para nesslerizar en mL.
 Nota: La relación B/C sólo es aplicable en las muestras
destiladas. No se usa en la nesslerización directa.

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• Análisis de Materia Orgánica


Los compuestos orgánicos presentes en un líquido residual consisten en
una amplia variedad de compuestos orgánicos.
Desde el punto de vista del tratamiento, no es necesaria la discriminación
de los diferentes tipos. No sólo no es necesario, sino que no existen
equipos que permitan su caracterización. Es injustificable desde el punto de
vista de la ingeniería, técnicamente imposible y económicamente
prohibitivo.
La determinación del contenido orgánico (cantidades de materia orgánica,
en general, mayores a 1 mg/L) de las aguas residuales se estima en forma
indirecta, mediante diversos métodos: DBO5, DQO, COT y Demanda de
oxígeno al permanganato.
Estas técnicas permiten obtener una estimación de la materia orgánica
contenida en el líquido residual. Los resultados obtenidos para una misma
muestra, dados por las diferentes técnicas no serán los mismos. Esto no me
permite hablar de valores absolutos de materia orgánica, dado que se trata
de diferentes procesos y diferentes grados de oxidación.
114
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Procedimiento para determinación de metales pesados en


agua potable (Método de Espectrofotometría por Llama)
• Objetivo, Aplicación y Fundamentos
Determinar los metales pesados Cobre (Cu), Hierro (Fe),
Manganeso (Mn), Zinc (Zn), Plomo (Pb), Cadmio (Cd), Cromo
(Cr) disueltos en agua.
Aplicable para la determinación de metales (Cu, Fe, Mn, Zn,
Pb, Cd, Cr) en aguas de consumo humano.
Se basa en la cuantificación de los metales por
espectrofotometria de absorción atómica, determinando la
cantidad de luz absorbida (de una longitud de onda
determinada para cada metal) por el elemento atomizado por
llama.

115
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•Espectrofotómetro de Absorción Atómica de llama directa.


• Quemador de premezclado 5cm.
•Gas combustible: Cilindro de gas de Acetileno (C2H2)99% de pureza.
•Gases Oxidantes: Aire filtrado (compresor de aire). Oxido Nitroso
99% de pureza.
• Placa Calefactora
•. Lámparas de cátodo hueco de Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, Cr para
Espectrofotómetro de Absorción Atómica.
•Dispensador de volumen de 10 mL, vaso Phillips o vaso de
precipitado de 125 a 250 mL, micropipeta 100-1000 uL y pipetas
aforadas clase A.
•Material volumétrico: Matraz de 1000mL y/o 100mL de clase A. Tubos
de plástico resistente con tapa y graduado. Todo este material debe
ser tratado previamente a su uso lavándolo con HNO3 10% (o similar)
para eliminar trazas, luego debe ser enjuagado con agua desionizada.
• Agua grado reactivo.
•Acido Nítrico concentrado 65% p.a o de calidad superior.
•Acido Clorhídrico 37% p.a. o de calidad superior.
•Solución de HNO3 1:1 con agua grado reactivo.
• Solución Estándar Multielementos de 100mg/L de Metales Pesados.
Tomar alicuotas de acuerdo a tabla 1.
•Blanco curva de calibración: Tomar 1 mL de solución de HNOз 1+1 en
un matraz aforado de 100 mL clase A y llevar a volumen con agua
grado reactivo.

Materiales, Insumos y Equipos


116
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• Preparación de curva de calibración


Preparar los estándares del metal a analizar para su respectiva
curva de calibración. Tomar los volúmenes de las soluciones,
correspondientes indicados en la tabla 1.
Tabla 1 Curva de Calibración
Volumen de Volumen Volumen de Concentración obtenida de metales
solución de agua grado
Estándar Estandar reactivo para curvas de calibr mg/l
solución
Matraz Intermedia
HNO: 1:1

Cu Fe Mn Zn Pb Cd Cr

1 Blanco 0 ul 1ml c.s.p.100mL 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

2 1 100 ul 1ml c.s.p.100mL 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10

3 2 200 ul 1ml c.s.p.100mL 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20

4 3 3000 ul 1ml c.s.p.100mL 0.30 0.30 0.10 0.30 0.30 0.30 0.30
117
5 4 400 ul 1ml c.s.p.100mL 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
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• Condiciones del Espectrofotómetro de Absorción Atómica (Ver tabla 2)


Tabla 2 Condiciones del Espectrofotometro de Absorción Atómica
Símbolo Λ(nm) % corriente Gases Tipo de señal
lámpara Llama

Cu 32 4,8 75 Aire-C2H2 Continuo

Fe 24 8,3 75 Aire-C2H2 Continuo

Mn 279,5 75 Aire-C2H2 Continuo

Zn 213,9 75 Aire-C2H2 Continuo

Pb 217,0 75 Aire-C2H2 continuo

Cd 228,8 75 Aire-C2H2 Continuo


118
Cr 537,5 100 N20-C2H2 continuo
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Realizar la puesta a punto y optimización de las condiciones


del espectrofotómetro para el metal a determinar siguiendo
las indicaciones según IT-721.00-016.
Para realizar la calibración se deben usar a lo menos 2
estándares en orden creciente y un blanco.
Preparación de la muestra de agua
• Las muestras que contienen material particulado y/o
materia orgánica, con una turbiedad >1 NTU requieren
pretratamiento de digestión húmeda antes del análisis
espectrofotométrico. Para muestras de Agua Potable
transparentes, incoloras e inodoras con turbiedad <1.0 NTU
puede obviarse el pretratamiento de digestión para analizar
por EAA con lectura directa.

119
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Para condición sin digestión
• Homogenizar la muestra de agua a través de agitación.
• Llevar a temperatura ambiente.
• Tomar 40 mL de muestra y llevar a tubo graduado con tapa y agregar 1mL
de
Solución HNO3 1:1.
• Cuantificar en E.A.A el metal correspondiente.
• Los resultados son obtenidos por interpolación desde la curva de
calibración en ppm.
• Los resultados obtenidos se expresan en mg/L del metal correspondiente
Para condición con digestión en placa calefactora:
• Transferir a un vaso de precipitado o similar de tamaño adecuado 100 mL
de muestra, agregar perlas de ebullición.
• Adicionar 3 mL de HNOз concentrado, cubrir con vidrio reloj, calentar en
placa
• calefactora y cautelosamente evaporar hasta obtener un volumen menor a
5 mL de muestra, evitando la ebullición y la sequedad de esta.
120
¡La universidad para todos!

• Enfriar, lavar las paredes del vaso contenedor con el mínimo de volumen de
agua desionizada, agregar 5 mL de HNOз concentrado, cubrir con vidrio
reloj y llevar a la placa calefactora nuevamente.
• Aumentar la temperatura agregando el mismo acido hasta completar la
digestión (generalmente se evidencia con la ausencia de color en la
muestra y/o no hay cambio en la apariencia del reflujo, enfriar.
• Agregar 10 mL de HCL 1+1 y 15 mL de agua desionizada y calentar por 15
minutos para disolver algún precipitado o residuo, enfriar.
• Lavar las paredes del vaso y vidrio reloj con agua desionizada y filtrar con
filtro de celulosa o este de tamaño de poro 0.4-0.45 Om para remover
material insoluble que podría tapar el nebulizador. Transferir el filtrado a un
matraz volumétrico de 100 mL y lavar el filtro hasta completar el volumen.
• Llevar junto a las muestras un blanco reactivo por cada set de análisis para
someterlo al mismo proceso de digestión.
• Cuantificar en E.A.A las muestras y el blanco reactivo como muestra.
• Los resultados son obtenidos por interpolación desde la curva de calibración
en ppm.
• Para este caso el cálculo de los mg/L del metal = (L-bco.)
121
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• Donde:
L= lectura de la muestra en mg/L
bco.= lectura del blanco reactivo sometido al mismo
proceso de las muestras

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¡Gracias!

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