Anda di halaman 1dari 18

KIMIA SINTESA

FFS UHAMKA
Let, 2/11-10-2010

• METODA DAN LANGKAH DALAM SINTESIS


SENYAWA
• Garis penuntun (aturan-aturan) dalam analisis
dan sintesis senyawa.
• Penggunaan reagensia pada sitesis kimia
• Reagensia pengoksidasi, pereduksi, reagen
pereaksi grignard, pereaksi Craff (pre memory),
Carnizarro, Wittig (pre memory) dsb
3

Strategi dan Perencanaan


1. Pertimbangkan berbagai kemungkinan
2. Jika memungkinkan, pilihlah rute sintesis
konvergen dari pada linier, karena akan
memberikan rendemen yang lebih besar
3. Cobalah berbagai cara diskoneksi dan IGF
4. Arahkan ke penyederhanaan terbaik (diskoneksi
di tengah atau di percabangan)
5. Manfaatkan simetri yang ada pada molekul target
6. Masukkan gugus fungsi pada posisi yang
diperlukan untuk mempermudah pembentukan
ikatan (pre memory)
7. Menggunakan gugus pelindung (pre memory)
4

eg.
ABCDEF ABCDE + F

ABCD + EF ABCD + E
convergent

linear
ABC + D
AB + CD , E + F

AB + C
A+B ,C+D

A+B

Linear vs. convergent synthesis assume 80% yields (optimistic!)


5

Linear:

step 1 2 3 4 5 ...10 ...15


A AB ABC ABCD ABCDE ABCDEF A...K A......P
approx
overall yield: 80% 64% 51% 40% 32% ...10% ...3.5%

Convergent:
A AB
ABCD
C CD
ABCDEF
A...K
E EF G...K A......P
L...P
80% 64% 51% 40% 32%
6

Diskoneksi di tengah

O O O O

Ph Ph

O O O

 base O

Ph MVK Ph
methyl vinyl ketone
MVK
7
Di percabangan :
O O

CO 2Et CO 2Et
Ph Ph

O
?

CO 2Et
Ph
CO 2Et
Ph

NaOEt

Br

CO 2Et
Ph
8

Perhatikan simetri
O O
O

HO
HO

self -condensation

O O
O

NaOEt HO

 H2O

O
9

Sometimes it helps the retrosynthesis


if you add a functional group to facilitate bond formation
(Functional Group Addition, FGA).
An example of this is acetoacetic ester synthesis:

O O O


OEt

Thus:

O
O O O
FGA CO2Et discon. discon.
CO2 Et CO2 Et
Bu

SM, Ethylaceto acetate


10

The synthesis therefore is

O
O
O
NaOEt MeI
CO2 Et
CO2 Et
CO 2Et

Acidic proton

NaOEt
BuBr
O O
O
+
CO2 H H3O CO 2Et
Bu CO2
Bu
 Bu

TM
Let, 2/11-10-2010

Penggunaan Reagen
• Reagen Pengoksidasi
• Oksidasi Jones adalah reaksi kimia digambarkan
sebagai oksidasi asam kromat untuk
mengoksidasi aldehid dan alkohol
Let, 2/11-10-2010

O
OH

R R O -- Cr

CH - OH + HCrO4- + 2H+ OH
C

B
R' R H

R
OH

O + BH+ + O = Cr CrIII

R OH

H
OH
O
CrO3/H2SO4

H2O/CH3COCH3
CH3
CH3
Let, 2/11-10-2010

reagensia pengoksidasi
• Secara umum KMnO4 digunakan sebagai
pengoksidasi
• CH3CH2OH (alkohol) + KMnO4 ----> CH3COH
(Aldehid)
• Alkana + KMnO4 - karboksilat
Let, 2/11-10-2010

Reagensia Pereduksi
• H2 (katalis Pd, Pt, C)
NO2 NH2
H2
Pd
nitrobenzena anilina
• beberapa Hidrida Logam, LiAlH4,
NaBH4, AlH3
Let, 2/11-10-2010

• Pereaksi Grignard : Reagensia Grignard


merupakan reaksi Adisi Nukleofilik (RMgx)
pada karbon positif dari suatu gugus karbonil
(aldehid dan keton)
O d- O - +MgBr OH
H+
+ MgBr
d+ H2O
Let, 2/11-10-2010

Pengguaan Reagen
• Reaksi Cannizzaro adalah reaksi disproporsi dua
molekul aldehid dengan katalis basa,
menghasilkan suatu alkohol dan asam. Bila
aldehid mempunyai hydrogen alfa, terjadi
kondensasi aldol sehingga aldehid aromatik atau
alifatik tanpa hydrogen alfa amat penting dalam
reaksi ini.
Let, 2/11-10-2010

Reaksi Cannizaro
Let, 2/11-10-2010