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PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

1. Separación de las partículas de soluto

Requiere superarse las fuerzas intermoleculares


soluto-soluto.

Requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)

2. Separación de moléculas de solvente

Deben superarse las fuerzas intermoleculares


solvente-solvente.

Requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)


PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

1. Se tiene que formar Interacción soluto – solvente , el


proceso se denomina solvatación.

Se libera energía, EXOTÉRMICO (ΔH<0

2. Para que el soluto resulte soluble en el solvente la


intensidad de las fuerzas de interacción soluto-solvente
deben ser comparables a las de soluto-soluto y solvente-
solvente.
Interacciones soluto-solvente (solvatación):
1. Interacciones ion-dipolo
2. Interacciones dipolo-dipolo
3. Interacciones dipolo-dipolo inducido
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Para que el proceso de disolución sea un proceso natural


espontáneno, la energía libre tiene que resultar negativa
(DG<0), el cual es función del calor de la reacción y de la
entropía relacionado con el desorden molecular que
puede implicar el proceso de disolución.

DGdisolución = DHdisolución – T DSdisolución

> 0 favorece la disolución

> 0 ó < 0, depende de cada caso


DissolutionDE
PROPIEDADES atLAS
the SOLUCIONES
molecular level?

• Ejemplo: Disolución de NaOH en H2O


DissolutionDE
PROPIEDADES atLAS
the SOLUCIONES
molecular level?

Solubilidad (S): Máxima cantidad de soluto que puede


disolverse en una dada cantidad determinada de solvente a
cierta temperatura, formando una solución saturada.
Solubilidad en agua

Variación de la solubilidad de sólidos


en líquidos con la temperatura.

Si DHdisolución > 0
S aumenta al aumentar T

Si DHdisolución < 0
S disminuye al aumentar T
DissolutionDE
PROPIEDADES atLAS
the SOLUCIONES
molecular level?

Variación de la solubilidad de gases en líquidos con la temperatura


Solubilidad de gases en agua

Si DHdisolución < 0
S disminuye al aumentar T
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Efecto de la presión sobre la solubilidad de gases en líquidos.


DissolutionDE
PROPIEDADES atLAS
the SOLUCIONES
molecular level?

La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presión


parcial del gas sobre la solución.

S = k Pgas
S = solubilidad del gas (M)
k = constante de Henry
Constantes de Henry(25°C), k
P = presión parcial del gas N2 8.42 •10-7 M/mmHg
O2 1.66 •10-6 M/mmHg
CO2 4.48•10-5 M/mmHg
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES COLIGATIVAS

Propiedades que dependen del número de partículas de


soluto en solución y no de su naturaleza química .

1) Descenso de la presión de vapor.

2) Ascenso del punto de ebullición.

3) Descenso del punto de congelación.

4) Presión osmótica.
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Solutos no electrolitos no
volátiles: el soluto no contribuye
Presión de vapor

a la presión de vapor de la
p
solución.

El factor entrópico desfavorece


la evaporización del solvente en
relación al solvente puro,
Temperatura To disminuyendo la presión de
vapor de la solución
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
El descenso de la presión de vapor tiene origen entrópico

Al añadir el soluto , el desorden


de la fase condensada es
relativamente mayor que del
líquido puro,lo que produce una
disminución de la tendencia a
adquirir el desorden característico
de la fase vapor.
P*: presión de vapor del solvente puro

La presencia de un soluto no volátil disminuye la presión de


vapor del solvente
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Solución ideal: cumple la ley de Raoult


en todo el intervalo de concentraciones. p °
1
Presión de vapor del

p  po  Xsoluto
solvente

Pendiente = p1o

0
0 X1 disolvente 1
1 X2 soluto 0
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Ley de Raoult para una solución


ideal de dos componentes volátiles
Izquierda: B puro Ptotal = P°A XA + P°B XB Derecha: A puro

P°B P total = PA + PB
Presión de vapor

PB

P°A

PA
0 0
1 XB 0
0 XA 1
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Ley de Raoult: 1: solvente


2: soluto
p1  p  x1
o
1
(1)
Presión de vapor

p Solución ideal: cumple la ley de Raoult


en todo el intervalo de concentraciones.

Reemplazo en (1) x1 por 1-x2:

p1  p  (1  x 2 )
o
1

Temperatura To
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Ley de Raoult:

p1o  p1
x2 
p1o
Presión de vapor

p
Descenso relativo de la presión
de vapor del solvente con respecto
al solvente puro.

Temperatura To
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Ascenso
p
ebulloscópico: ΔT = T - To
Presión de vapor

A
B
Presión de vapor del disolvente
C a la temperatura To (po = 1 atm).

Presión de vapor de la solución


a la temperatura To (p < 1 atm).

Temperatura To T
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
La elevación de Teb es proporcional

Recordemos al descenso de la presión de vapor.

p1  p1o  x1 po  p
DT  po  p 
po
p1  p1o  (1  x 2 )
Constante

po  p
DT  po  p   x2 (Ley de Raoult)
po

DT  k eb x 2
1: solvente
2: soluto
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
DT  k eb x 2

Clausius-Clapeyron:

dp DH vap.p

dT RT2
Para soluciones diluidas:

dp DH vap.po

dT RTo2

Pendiente de la curva
cerca del punto de ebullición.
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
OPCIÓN 1: Como para soluciones diluidas BC es
prácticamente un segmento de recta:

dp AC po  p DH vap.po
  
dT AB DT RTo2
Presión de vapor

A
B 2
p RTo po  p
C DT  ( )
DHvap po

X2 (Raoult)
RTo2
To T DT  x2 (1)
DH vap
Temperatura
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Para soluciones diluidas:

n2 w2 M 1
x2  
n1 M 2 w1
Reemplazando en (1):

RTo2 M 1 .w 2
DT  
DH vap M 2 .w1
La molalidad (m) de la solución es: De la ecuación (1):

w2 R To2 M 1
m 1000 DT  m
M 2 w1 1000 DH vap
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

 
 2 
 RTo M 1  
DT  

1000 DH vap 

m
DT  k eb.m
 
 k eb 
Keb: constante ebulloscópica.
Depende del solvente y no del
soluto. Unidades de keb: oC/ m
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

La adición del soluto


provoca un descenso
del punto de fusión.

Por analogía:

DTf = │Tf  TfO│ = Kc × m


PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

RTo 2 .M1
Kc  f
1000 DHfusión

Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)


crioscópica • Unidades: oC/molal
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Solvente Teb normal(C) Ke (C/m) Tf normal(C) Kc (C/m)


H2O 100.0 0.52 0.0 1.86
Benceno, C6H6 80.1 2.53 5.5 5.12
Etanol, C2H5OH 78.4 1.2 -114.6 1.99
CCl4 76.8 5.0 -22.3 29.8
Cloroformo, CHCl3 61.2 3.6 -63.5 4.68

Kc > Ke
El descenso crioscópico es más intenso que el aumento ebulloscópico.

• Determinación de pesos moleculares Þ crioscopía


Aplicaciones
• Anticongelantes, añadir sal a las carreteras, ...
Suele ser bastante frecuente usar la sal cuando vemos nuestro jardín congelado o
con mucha nieve. El cloruro sódico destaca por su bajo coste y por su capacidad de
disminuir el punto de congelación del agua, así se convierte en la sustancia más
económica y efectiva en la lucha contra la acumulación de nieve y peligrosas placas
de hielo que se forman en las carreteras. La formación de la solución de sal libera es
un proceso que libera calor y funde al hielo.

Anticongelantes
NaCl (s)  Na+ (ac) + Cl- (ac)
Propiedad coligativa experimental
i=
Propiedad coligativa teórica
Dp(electrolit o) DTeb (electrolit o) DTf (electrolit o) (electrolit o)
i   
Dp(no electrolit o) DTeb (no electrolit o) DTf (no electrolit o) (no electrolit o)
Factor i de Van’t Hoff para distintos solutos en
solución acuosa
Soluto Concentración de las soluciones

0,001 m 0,01 m

NaCl 1,97 1,94


MgSO4 1,82 1,53

K2SO4 2,84 2,69

AlCl3 3,82 3,36


PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Factor i de Van’t Hoff para distintos solutos en
solución acuosa

Soluto Factor i
Si asumimos que electrolito
se disocia
completamente,
NaCl 2
i = número de
MgSO4 2
moles de iones
por cada mol de K2SO4 3
electrolito. AlCl3 4
DT = i m Kc Si el electrolito
se disocia
Factor completamente,
i i = número de
de Iones formados.
van’t Hoff

Como determinar el factor i de van’t Hoff ?

DT(electrolit o)
i
DT(no electrolit o)
Cuál será el valor
de i cuando el
electrolito no
se disocia
AxBy xAz+ + yBz-
completamente?
m = molalidad del electrolito
a = grado de disociación

a
electrolit o disociado 
electrolit o total
a.m = # de moles disociados (por 1000g de solv.)

m - m.a = m(1-a)  # de moles sin disociar


ma = # de moles disociados
m(1 - a) = # de moles sin disociar

además

x(m.a) = # de moles de la especie Az+

y(m.a) = # De moles de la especie Bz-


mt = m(1 - a) + x(m.a) + y(m.a) = m(1-a) + (x + y) ma =

m[ (1-a) + (x + y) a] = [(1-a) + na].m = [1 + a (n 1)] m

n
mt = [1 + a (n -1)] m
DTc  mtKc

DTc  Kcm1  an  1)


DTc = Kc. m. i

i1
a
n 1
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Movimiento neto de solvente a través de una membrana


semipermeabledesde una solución más concentrada
hacia una menos concentrada.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeñas
moléculas pasen a su través,
pero las grandes no.

Ósmosis: Flujo de disolvente a través de una membrana


semipermeable hacia el seno de una disolución más concentrada.

La presión necesaria para detener el flujo: Presión osmótica ()


La ósmosis es un fenómeno físico relacionado con el movimiento
de un solvente a través de una membrana semipermeable. Tal
comportamiento supone una difusión simple a través de la
membrana, sin gasto de energía. La ósmosis del agua es un
fenómeno biológico importante para el metabolismo celular de
los seres vivos.
La ósmosis inversa es la filtración (en contra del proceso espontáneo, la ósmosis) bajo
presión a través de una membrana cuyos poros son pequeños. Los poros de la
membrana están concebidos de manera que la mayoría de las sales inorgánicas son
eleminadas, 90-99%), en tanto que, las moléculas de agua atraviesan forzadamente la
membrana hacia la celda que contiene una concentración más diluida.
Las moléculas orgánicas pueden ser eliminadas o pasar según el tipo de membrana
utilizada y las partículas en suspensión, bacterias y pirógenos son prácticamente
eliminados por completo mediante la ósmosis inversa. Como consecuencia a este
proceso, la salmuera se concentrará más, pudiendo obtenerse agua potable a
partir del agua de mar. Por ejemplo, la presión de operación para obtener agua
potable a partir del agua de mar es de 60 bar.
Planta de ósmosis inversa: (a) El Barcelona, España, la planta de desalinización de
agua de mar se inauguró en 2009. (b) Cuando el agua salada (verde) y de agua dulce
(azul) están separados por una membrana semipermeable que permite que el agua
sólo agua pase a través de la membrana. El agua se mueve espontáneamente en los
dos primeros casos en un proceso llamado ósmosis (izquierda). Una vez que la
presión P en el volumen salada alcanza el llamado π presión osmótica (centro), el
sistema alcanza el equilibrio. Si se aplica presión a la región del agua salada de modo
que P> π (derecha), se obliga a pasar el agua desde el agua salada hacia el
compartimiento de agua pura; ese proceso es la desalinización por ósmosis inversa.
(c) Permeabilidad al agua A y sal permeabilidad B caracterizan rendimiento de la
membrana.
1. Desalinización de aguas de pozo y de mar a bajo costo.
2. Fabricación de agua ultrapura para laboratorios e industria
farmacéutica y electrónica como por ejemplo para la modiálisis.
3. Tratamiento de efluentes municipales e industriales para el control
de la contaminación y/o recuperación de compuestos valiosos
reutilizables.
4. En la industria de la alimentación, para la concentración de
alimentos.
5. En la industria farmacéutica, para la separación de proteínas,
eliminación de virus, etc., Concentración de jugos o leche.
6. Recuperación de tinturas en la industria textil.
•Permite remover la mayoría de los sólidos inorgánicos u orgánicos disueltos en el
agua.
•Remueve los materiales suspendidos y microorganismos.
•Realiza el proceso de purificación en una sola etapa y en forma continua.
•Es una tecnología extremadamente simple, que no requiere de mucho
mantenimiento y puede operarse con personal no especializado.
•Es modular y necesita poco espacio, lo que le confiere una versatilidad excepcional
en cuanto al tamaño de las plantas: desde 1 m3/día, a 1,000,000 m3/día.
PROPIEDADES DEosmótica
Presión LAS SOLUCIONES

=cRT
Molaridad

• Determinación de pesos moleculares


(especialmente para moléculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromoléculas)).
Aplicaciones
• Ósmosis inversa  desalinización
(aplicar a la disolución una presión mayor que la ,
provocando un flujo de salida del disolvente).
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
• Glóbulos rojos

Disolución isotónica Disolución hipotónica Disoluc. hipertónica


(misma  que los (menor ) (mayor )
fluidos intracelulares (entra agua y puede causar (sale agua: crenación)
de los glóbulos) la ruptura: hemólisis)

Suero fisiológico
El futuro de la desalinización del agua de mar
http://www.sciencemag.org/content/333/6043/712

Desalinización del agua de mar


http://scitation.aip.org/content/aip/magazine/physicstoday/article/68/6/10.1063/PT.3.
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A review of water treatment membrane nanotechnologies


http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2011/EE/c0ee00541j#!divAbstract