ALCOHOLES

Los alcoholes son compuestos orgánicos que contienen grupos

hidroxilo (-OH).
Son de los compuestos más comunes y útiles en la naturaleza, la
industria y el hogar.
El alcohol etílico, destilado del vino, se consideraba “la esencia” del
vino. El alcohol metílico (alcohol de madera) se utiliza como
combustible y disolvente. El alcohol isopropílico (alcohol
desinfectante) se emplea para limpiar la piel cuando se aplican
inyecciones y cuando hay pequeñas cortadas.
OH
CH3 OH CH3 CH2 OH CH3 CH CH3
alcohol metílico alcohol etílico alcohol isopropílico

La palabra alcohol es uno de los términos químicos más antiguos,

el cual se deriva del árabe al-kuhl. En un principio significaba “el
polvo”, y más adelante “la esencia”.
 Estructura de agua y metanol
Agua

Metanol

 Oxígeno es sp3 y tetrahédrico.

 El ángulo H—O—H en agua mide 104.5°.
 El ángulo C—O—H en metanol mide 108.9°.
PROPIEDADES FÍSICAS Y DE ENLACE
Punto de ebullición mayor que el
de los alcanos con igual número
de átomos de carbono.
Punto de ebullición aumenta con
número de carbonos

Entre las moléculas de alcohol hay enlaces por puentes de hidrógeno. En los
alcanos las únicas fuerzas intermoleculares son las de dispersión de London
 Solubilidad en agua

Los alcoholes pequeños Son

muy solubles en agua. Los
enlaces por puente de
hidrógeno que hay en las Ambos se mantienen unidos principalmente
sustancias puras son por enlaces de hidrógeno
sustituidos por nuevos
enlaces entre las moléculas
de alcohol y de agua. El
proceso aumenta la entropía
y es favorable
energéticamente

Nuevos enlaces de hidrógeno se establecen

entre las moléculas de agua y etanol

Ambos se mantienen unidos principalmente por enlaces de hidrógeno

En los alcoholes grandes, la cadena
carbonada dificulta la formación de
puentes de hidrógeno, provocando
que el fenómeno sea desfavorable
energéticamente.
Los puentes de hidrógeno rotos en las
sustancias puras no son sustituidos
por nuevos puentes

El grupo hidroxilo confiere

polaridad a la molécula y
posibilidad de formar enlaces de
hidrógeno. La parte carbonada es
apolar y resulta hidrófoba. Cuanto
mayor es la longitud del alcohol su
solubilidad en agua disminuye y
aumenta en disolventes poco
polares.
 p.f. p.eb. solub.
Compuesto IUPAC Común NaCl
(ºC) (ºC) en agua
CH3OH Metanol Alcohol metílico -97.8 65.0 Infinita 14g/L

CH3CH2OH Etanol Alcohol etílico -114.7 78.5 Infinita 0.6g/L

CH3CH2CH2OH 1-Propanol Alcohol propílico -126.5 97.4 Infinita 0.1g/L

CH3CHOHCH3 2-Propanol Isopropanol -89.5 82.4 Infinita

CH3CHClCH3 2-Cloro- Cloruro de

-117.2 35.7 3.1 g/L
propano isopropilo
CH3CH2CH3 Propano -187.7 -42.1 0.038 g/L
CH3CH2CH2CH2OH 1-Butanol Alcohol butílico -89.5 117.3 80 g/L

(CH3)3COH 2-Metil-2- Alcohol terc-

25.5 82.2 Infinita
propanol butílico
CH3CH2CH2CH2CH2OH 1-Pentanol Alcohol pentílico -79 138 22 g/L

(CH3)3CCH2OH 2,2-Dimetil- Alcohol

53 114 Infinita
1-propanol neopentílico
PROPIEDADES ÁCIDO-BASE

ROH pKa Otros ácidos pKa

HOH 15.7 H2SO4 -5
CH3OH 15.5 HCl -2.2
CH3CH2OH 15.9 H3PO4 2.2
(CH3)2CHOH 17.1 HF 3.2
(CH3)3COH 18.0 CH3COOH 4.8
ClCH2CH2OH 14.3 H2S 7.0
CF3CH2OH 12.4 ClOH 7.5
CF3(CH2)2OH 14.6 C6H5OH 10.0
La acidez de un alcohol se puede establecer cualitativamente
observando la estabilidad del ion alcóxido correspondiente.
 Tipos de alcoholes

ALCOHOLES PRIMARIOS

ALCOHOLES SECUNDARIOS

ALCOHOLES TERCIARIOS
 NOMENCLATURA
1. Sistema IUPAC
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el
grupo -OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador
más bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas,
halógenos, dobles y triples enlaces.
Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminación -o del
alcano con igual número de carbonos por -ol

Regla 4. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeración

otorga el localizador más bajo al -OH y el nombre de la molécula termina en -ol.
Nombrar los alcoholes empleando el sistema IUPAC

9 8 7

6 5 4 3

2 1
Nombrar los alcoholes empleando el sistema IUPAC
HO OH Br

OH
OH

OH
OH
HO OH

Br OH

Cl

Br
OH OH
OH
Nombres comunes de los alcoholes
El nombre común de un alcohol se deriva del nombre común del
grupo alquilo y de la palabra alcohol.
 SINTESIS DE ALCOHOLES
1. Hidratación de alquenos catalizadas por ácidos
Es una reacción de adición electrofílica

Esta reacción se lleva a cabo en un medio de ácido diluido. Con frecuencia se usa
una solución agua/ácido sulfúrico al 50%, produciendo el alcohol en forma directa
sin la necesidad de un paso de hidrólisis separado. Se sigue la regla de
Markovnikov:
MECANISMO: Hidratación del 2-metilpropeno catalizada por ácido

Paso 1: Protonación del enlace doble carbono-carbono en la dirección que

conduce al carbocatión más estable:
Paso 2: El agua actúa como un nucleófilo para capturar el catión ter-
butilo:

Paso 3: Desprotonación del ion ter-butiloxonio. El agua actúa como

una base de Brønsted:
2. Reacción de adición nucleofílica de reactivos de Grignard al grupo
carbonilo

La principal aplicación sintética de los reactivos de Grignard es su reacción con

ciertos compuestos que contienen carbonilo para producir alcoholes. La
formación de enlaces carbono-carbono es rápida y exotérmica cuando un
reactivo de Grignard reacciona con un aldehído o cetona.

Un grupo carbonilo es bastante polar, y su átomo de carbono es electrofílico.

Los reactivos de Grignard son nucleofílicos y se adicionan a grupos carbonilo,
formando un nuevo enlace carbono- carbono. Este paso de adición conduce a
un halogenuro alcoximagnesio, el cual, en la segunda etapa de la síntesis, es
convertido en un alcohol al agregar ácido acuoso.
El tipo de alcohol producido depende del compuesto carbonilo.
a) Reacción con formaldehído Los reactivos de Grignard reaccionan con
formaldehído (H2C=O) para formar alcoholes primarios que tienen un
carbono más que el reactivo de Grignard.
b) Reacción con aldehídos Los reactivos de Grignard reaccionan con
aldehídos (R´CH=O) para formar alcoholes secundarios
a) Reacción con cetonas Los reactivos de Grignard reaccionan con cetonas
para formar alcoholes terciarios.

Tarea:
Realizar la síntesis de 1-pentanol, 3-pentanol y 3-etil-3-pentanol
d) Preparación de alcoholes a partir de epóxidos
Los reactivos de Grignard reaccionan con óxido de etileno para producir
alcoholes primarios que contienen dos átomos de carbono más que el
halogenuro de alquilo a partir del cual se preparó el compuesto
organometálico.
3. Preparación de alcoholes por reducción de aldehídos y cetonas
La forma más obvia de reducir un aldehído o una cetona a un alcohol es por
hidrogenación del enlace doble carbono-oxígeno. Como la hidrogenación
de alquenos, la reacción es exotérmica, pero excesivamente lenta en
ausencia de un catalizador. Los metales finamente divididos como platino,
paladio, níquel y rutenio son catalizadores efectivos para la hidrogenación
de aldehídos y cetonas.
Los aldehídos producen alcoholes primarios:
Las cetonas producen alcoholes secundarios:
En la mayoría de las reducciones a escala de laboratorio de aldehídos y
cetonas, la hidrogenación catalítica ha sido reemplazada por métodos basados
en reactivos reductores de hidruros metálicos. Los dos reactivos más comunes
son borohidruro de sodio e hidruro de litio y aluminio.
El borohidruro de sodio es especialmente fácil de usar, sólo se agrega a una
solución acuosa o alcohólica de un aldehído o una cetona:
El hidruro de litio y aluminio reacciona en forma violenta con agua y alcoholes, por lo
que debe usarse en disolventes como éter dietílico o tetrahidrofurano anhidros. Después
de la reducción, se requiere un paso de hidrólisis separado para liberar el producto
alcohol:
REACCIONES DE LOS ALCOHOLES
1. Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrogeno

El orden de reactividad de los haluros de hidrogeno es paralela a su acidez:

HI >> HBr >> HCl >> HF
Sin embargo, el yoduro de hidrógeno se usa con poca frecuencia, y la
reacción de los alcoholes con el fluoruro de hidrógeno no es un método útil
para la preparación de fluoruros de alquilo.
Entre las diversas clases de alcoholes, se observa que los alcoholes
terciarios son los más reactivos y los alcoholes primarios los menos
reactivos
Los alcoholes terciarios se convierten en cloruros de alquilo con un alto
rendimiento al reaccionar con cloruro de hidrógeno a temperatura ambiente e
incluso menor.

Completar las reacciones

Formación de cloruro de 4-metilciclohexil a partir de alcohol 4-
metilciclohexanol y bromuro de hidrógeno

1. Protonación del alcohol 4-metilciclo hexanol para formar un ión

cicloalquiloxonio

2. Disociación del ión 4-metilciclohexiloxonio para formar el carbocatión

3. Captura del ión 4-metilciclohexil por le ión bromuro

2. Oxidación de alcoholes
La oxidación de un alcohol produce un compuesto carbonílico. Depende del
alcohol y del agente oxidante que el compuesto carbonílico resultante sea un
aldehído, una cetona o un ácido carboxílico
Los alcoholes primarios se oxidan ya sea a un aldehído o a un ácido
carboxílico:
El ácido crómico (H2CrO4) es un buen agente oxidante y se forma cuando se
acidulan soluciones que contienen cromato (CrO4-2) o dicromato (Cr2O7-2).

Las condiciones que permiten el aislamiento fácil de aldehídos con un buen

rendimiento por oxidación de alcoholes primarios, emplean varias especies Cr
(VI) como el oxidante en medios anhidros. Dos de tales reactivos son
clorocromato de piridinio (PCC), C5H5NH+ ClCrO3- y dicromato de piridinio (PDC),
(C5H5NH)22+ Cr2O72- ; ambos se usan en diclorometano.

+ Cr2O7-2
N ClCrO3- N N
H H H
Cloro cromato de piridinio Dicromato de piridinio
Los alcoholes secundarios son oxidados a cetonas por los mismos reactivos que
oxidan a los alcoholes primarios
Prediga el producto orgánico principal de cada una de las siguientes
reacciones:
3. Conversión de alcoholes en éteres
Los alcoholes primarios se convierten en éteres al calentarlos en presencia
de un catalizador ácido, por lo general ácido sulfúrico.

Esta clase de reacción se llama condensación. Una condensación es una

reacción en la que dos moléculas se combinan para formar una más grande
mientras se libera una molécula pequeña.

H2SO4
OH O + H 2O
calor
Br Br Br
4-bromo-1-pentanol éter di 4-bromopentilico
4. Esterificación

La condensación de un alcohol y un ácido carboxílico catalizada por ácidos

produce un éster y agua y se conoce como esterificación de Fischer.

En el siguiente ejemplo, en el cual se empleó un exceso del alcohol, la

producción indicada se basa en el ácido carboxílico como el reactivo
limitante.
Escriba la estructura del éster formado en cada una de las siguientes reacciones :