Polímeros
Molécula larga compuesta de muchas unidades pequeñas que se
repiten indefinidamente.
Unidad mas sencilla se llama monómero.
cis-1,4-polyisoprene
Hevea brasilensis
Polímeros sintéticos y vinilicos comunes:
Polietileno (PE)
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Polímeros vinilicos mas comunes
Teflon
PTFE
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Polímeros vinilicos mas comunes (2)
.Homopolímero
.Copolimero
Introducción
Homopolímero: la unidad monomérica se repite siempre en la
cadena.
Copolimero: en la cadena se repiten dos unidades monoméricas
disntintas
Introducción
El Copolimero puede ser: alternante, aleatorio o en bloque
Cuando el
copolimero NO es
lineal se denomina
injerto
Introducción
Propiedades térmicas de los polímeros:
Termograma de un polímero
amorfo y de un polímero
semicristalino.
Determinacion de Tg y Tm:
Aparato de TGA y DSC
Calorimetro diferencial de
barrido
Introducción
Concepto de cristalinidad:
NO CONFUNDIR CON TRANSPARENCIA / TRANSLUCIDEZ
Persulfato de potasio
AIBN
Polimerización por adición
Polimerizacion por via radicales: mecanismo para poliestireno
Propagación: el monómero
radical ataca a otro
monómero.
Terminación: colapso de
dos radicales para formar
un enlace.
Polimerización por adición
Polimerizacion por via radicales: ramificación
Intervienen 3
pasos
Paso 1: formación
del carbocation
Paso 2:
propagación
Paso 3:
terminación
con abstracción de
proton
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Polimerización por adición
Polimerizacion por via aniónica
Utiliza reactivo de Grignard o organolitios para comenzar el proceso (bases
fuertes). Los intermediarios resultantes son carbaniones.
Preferiblemente monómeros vinílicos y que tengan grupos
electroatractores
1 2 3 4
5
Polimerización por adición
Polimerizacion por via aniónica: mecanismo
Intervienen 3
pasos
Paso 1:
formación del
carbanion
Paso 2:
propagación
Paso 3:
terminación
con adicion de
proton al anion
Polimerización por adición
Catalizadores de Zieggler Natta: mecanismo de inserción (adición
del monomero al centro metálico y luego inserción en el metal con el
resto de la cadena
Polimerización por condensación
Polimero formado por enlaces ester o amido entre dos moléculas
con funcionalidad igual a 2 (se forma un copolimero entre dos
monómeros distintos)
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Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6,6
Nylon: es una poliamida, producto de la unión de un diacido
carboxílico o di-cloruro de acido con una diamina. Se clasifica como
policondensación por la pérdida de agua o de HCl.
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Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6,10. Mecanismo
Se obtiene al usar cloruro de sebacoilo.
Ataque nucleofilico del grupo amino al cloruro de acido. Se pierde HCl
Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6
Producto de la polimerización por apertura de anillo de la
caprolactama. Se clasifica como policondensación (pierde agua).
Mecanismo ocurre con ataque intramolecular del grupo amino al
grupo carboxilo. Similar al mecanismo de Nylon 6,10
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Poliamidas: es un tipo de polímero que contiene enlaces de tipo amida.
kevlar (chalecos antibalas), aramidas (corazas de aviones). Stephaine
Louise Kwolek (1923-2014) descubrió este polimero
Finalmente el
endurecedor (la
amina) ataca
nucleofilicamente al
epóxido para dar el
cierre final y formar
la resina
Polimerización por condensación
Poliuretano: producto de la unión de un di isocianato con un di
alcohol.
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Polimerización por condensación
Poliuretano: de la elección del isocianato y del alcohol depende que
el producto resultante sea rígido o blando.
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Policarbonato Poliuretano
Métodos Utilizados parafabricar plásticos
Moldeo o Inyección
Extrusión
Calandrado
Moldeo por insuflación deaire
Espumación
Moldeo por Inyección
Un émbolo o pistón de inyección se mueve rápidamente
hacia adelante y hacia atrás para empujar el plástico
ablandado por el calor a través del espacio existente entre las
paredes del cilindro y una pieza recalentada y situada en el
centro de aquél.
Moldeo por Extrusión
En el moldeo por extrusión se utiliza un transportador de
tornillo helicoidal. El polímero es transportado desde la tolva, a
través de la cámara de calenta•miento, hasta la boca de
descarga, en una co•rriente continua
Moldeo por Extrusión
Calandrado (laminado)
El proceso se emplea para la fabricación de chapasypelículas
plásticas. Consiste en pasar un polímero convertido en una
masa blanda entre una serie de rodillos calentados.
Moldeo por insuflación de aire
Espumación
Se agrega al polímero una sustancia que produce un
gas en el calentamiento. Al enfriarse aparece unagran
cantidad de porosidades que le dan al producto una
baja densidad
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