Arrhenius (1883)
Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, produce H+
HCl H+ (ac) + Cl- (ac)
Base: Sustancia que, en disolución acuosa, produce OH-
NaOH Na+ (ac) + OH- (ac)
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)
HNO2 H2SO4
CH3COOH
1) Plantear la disociación de la molécula en agua:
+
H H
H+ + :N H H N H
H H
H F
base ácido
F
H
H N B F
H F Gilbert Newton Lewis
LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA
ESCALA DE pH.
14 = pH + pOH
En el agua pura: [H3O+] = [OH-] ;
[H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH-] = 10-7 pOH = 7
7
ácida básica
pH
CONCEPTO DE pOH
pH + pOH = 14
pH = –log [H3O+]
= –log (2,45x10–3 M)
=
CLASIFICACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES
ÁCIDOS
FUERTES DÉBILES
HClO4 H3PO4
HI/HBr HF
HCl H3BO3 , H3AsO4
H2SO4 Ácidos orgánicos:
HNO3 CH3COOH
BASES
FUERTES DÉBILES
NaOH NH3
KOH Bases orgánicas
LiOH como las aminas
Ca (OH)2
Electrolitos fuertes y débiles
Están totalmente disociados en agua
[A–] [H+]
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
CONSTANTES DE IONIZACIÓN
aA + bB ⇌ cC + dD Es el cociente de
[A - ][H 3O ]
Constante de acidez Ka
(de disociación, de ionización) [HA]
Mayor fuerza de un ácido: mayor será Ka (menor pKa)
Caso extremo: ácido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka )
Todo depende del valor de Ka :
[BH ][OH - ]
Kb Constante de basicidad
[B]
HA + H2O A– + H3O+
• Reacción de la base conjugada con el agua:
A– + H2O HA + OH–
Ka * Kb = KW
En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa
que:
Si un ácido es fuerte, su base conjugada es débil.
Si un ácido es débil, su base conjugada es fuerte.
A la constante del ácido o base conjugada en la
reacción con el agua se le suele llamar constante
de hidrólisis (Kh).
Determine la constante de basicidad (Kb) del CN- conociendo
que la constante de acidez (Ka) del HCN es 4,9 x 10–10 .
El HCN es un ácido débil (con Ka muy pequeña). Por tanto, su
base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:
KW 10–14
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5
Ka 4,9 x 10–10
Ejercicios de Cálculo de pH y pOH de
ácidos débiles
Cálculo del pH de un ácido débil conociendo Ka
H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)
Disolución neutra
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)
NH4+ (ac) + H2O (l) ⇌ NH3 (ac) + H3O+ (ac) Disolución ácida
[NH 3 ][H 3O ] Kw
Kh
K a ( NH 4 )
[NH 4 ] K b ( NH3 )
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (ac) + Na+ (ac)
[CH 3COOH][OH- ] - Kw
Kh -
K b (CH 3COO )
[CH 3COO ] K a (CH 3COOH)
Sales procedentes de ácido débil y base débil
[p.ej.: NH4CN]
H2O
NH4CN (s) NH4+ (ac) + CN- (ac)
NH4+ (ac) + H2O (l) ⇌ NH3 (ac) + H3O+ (ac) Kh= Ka = 5,6 x 10–10
Para el caso del CN-
[A - ][H 3O ] [HA] [A -
]
Ka ; [H 3O ] K a - ; pH pK a log
[HA] [A ] [HA]
Ecuación de
Henderson-Hasselbach
[base conjugada]o
pH pK a log
[ácido]o
* Base conjugada: Sal que contiene el mismo anión que conforma el ácido
Características importantes de una disolución amortiguadora:
* Su pH depende de Ka y de las concentraciones de la sal
(base conjugada) y el ácido
* Su capacidad amortiguadora
[ácido] = 0,1 M
[base conjugada] = 0,01 M
[base conjugada]
= 0,01 / 0,1
[ácido]
Aplique la ecuación de Henderson-Hasselbach
[0,01]o
pH 4,74 log
[0,1]o
pH 3,74
a. H2CO3 - NaHCO3 pK1= 6.4
b. CH3COOH - CH3COONa pKa= 4.7
c. NaH2PO4 - Na2HPO4 pKa2= 7.2
d. NH3 - NH4Cl pKb= 4.7
La respuesta es la pareja c
Ejercicios de Cálculo de pH de sales que provienen de una
base fuerte y un acido débil