Potensiometer dan Karl Fischer

Potensiometer
 Potensiometri
• Potensiometri adalah cabang dari ilmu kimia
yang mempelajari ilmu pengukuran potensial
dari suatu elektroda. Pengukuran potensial
elektroda banyak digunakan untuk dalam ilmu
kefarmasian terutama untuk pengukuran pH.
Metode analisis potensiometri ini didasarkan
pada pengukuran potensial sel elektrokimia.
 Alatnya potensiometer
• Potensiometer merupakan alat yang
digunakan untuk mengukur potensial
yang berdasarkan sifat-sifat kelistrikan,
yang dapat digunakan untuk
menentukan jumlah analit (kuantitatif)
dengan menggunakan sinyal potensial
 Elektroda
Elektroda Kalomel
Elektroda perak /
Elektroda (Saturated Calome
perak klorida
Pembanding l Electrode)

Elektroda
Logam
Elekroda
Elektroda Inert
Indikator
Elektroda
Membran
Alat pengukur
potensial
 Elektroda pembanding
• Suatu elektrode yang memenuhi persyaratan
elektrode pembanding (refference electrode )
adalah elektrode dengan harga potensial
setengah sel yang diketahui, konstan, dan
sama sekali tidak peka terhadap komposisi
larutan yang sedang diselidiki.
 Elektroda indikator
• Elektroda indikator (elektroda kerja) adalah
suatu elektroda yang potensial elektrodanya
bervariasi terhadap konsentrasi (aktivitas)
analit yang diukur. Elektroda indikator harus
memenuhi beberapa syarat antara lain harus
memenuhi tingkat kesensitivan yang terhadap
konsentrasi analit.
 Prinsip kerja potensiometer
• Prinsip kerja potensiometer berdasarkan
perubahan potensial elektroda yang berada
dalam larutan yang dianalisis karena adanya
penambahan volume titran. Elektroda yang
digunakan dalam analisis menggunakan
potensiometer ini adalah elektrode kerja
berupa elektrode Platina (Pt) dan elektrode
pembanding.
 Titrasi potensiometri
• Proses titrasi potensiometri dapat dilakukan dengan
bantuan elektroda indikator dan elektroda pembanding
yang sesuai. Dengan demikian, kurva titrasi yang
diperoleh dengan menggambarkan grafik potensial
terhadap volume pentiter yang ditambahkan,
mempunyai kenaikan yang tajam di sekitar titik
kesetaraan. Dari grafik itu dapat diperkirakan titik akhir
titrasi. Cara potensiometri ini bermanfaat bila tidak ada
indikator yang cocok untuk menentukan titik akhir
titrasi, misalnya dalam hal larutan keruh atau bila
daerah kesetaran sangat pendek dan tidak cocok untuk
penetapan titik akhir titrasi dengan indikator (Rivai,
1995).
 Titik akhir
• Titik akhir titrasi potensiometri dideteksi
dengan menetapkan pada saat terjadi
perubahan potensial yang relatif besar ketika
ditambahkan titran.
 FUNGSI POTENSIOMETER

penentuan harga pK
dengan potensiometri

penentuan harga pK
dengan potensiometri

penentuan harga pK
dengan potensiometri

penentuan harga pK
dengan potensiometri
 Keuntungan
• keuntungan metode potensiometri
• Bisa dilakukan untuk semua titrasi
• Kurva titrasi berhubungan antara potensial
terhadap volume titran
• Digunakan bila :
• Tidak ada indikator yang sesuai
• Daerah titik equivalen sangat pendek
 Kekurangan
• kekurangan metode potensiometri
• diperlukan pencampuran yang akurat dari
volume standar maupun sampel yang akan
diukur.
• diperlukan perhitungan yang lebih rumit.
• konsentrasi sampel harus diketahui.
Penetapan potensiometri
 Contoh Grafik Hubungan pH dengan
volume
0.905

0.9

0.895

0.89
pH

0.885
Series1

0.88

0.875

0.87

0.865
0 2 4 6 8 10 12
Volume (mL)
Karl Fischer
 Definisi
• Titrasi Karl Fischer adalah suatu metoda analisis
yang digunakan untuk mengukur isi air didalam
berbagai produk. Prinsip pokok itu didasarkan
pada Reaksi Bunsenantara iodium dan
sulfurdioksida dalam suatu medium yang
mengandung air.Karl Fischer menemukan bahan
reaksi ini bisa dimodifikasi untuk digunakan
dalam penentuan kadar air di suatu sistem
yang berisi suatu kelebihan sulfur dioksida.
Ia menggunakan bahan utama alkohol
"metanol” sebagaibahan pelarut dan suatu dasar
"pyridine” sebagai buffer agen.
 Reaksi
ROH + SO2 + R’N à [R’NH]SO3R + H2O + I2 + 2R’N à 2[R’NH]I + [R’NH]SO4R

[alcohol] –[base] –[alkylsulfite salt] –[water] –[iodine] –[hydroiodic acid salt] –[alkylsulfate salt]

• Alkohol bereaksi dengan sulfurdioksida (SO2) dan mengendap

kemudian membentuk garam alkylsulfite, yang kemudian
dioksidasi oleh iodium menjadi garam alkylsulfate. Reaksi
Oksidasi ini membutuhkan air. Alkohol yang reaktif secara
khas metanol atau 2-(2-Ethoxyethoxy)ethanol, juga dikenal
sebagai diethylene glycol monoethyl eter ( DEGEE), atau
alkohol lain.
Selama proses titrasi terjadi reaksi reduksi
iodin oleh sulfur dioksida dengan adanya
air. Reaksi reduksi iodin akan berlangsung
sampai air habis yang ditunjukka
munculnya warna coklat akibat kelebihan
iodin.

Penentuan titik akhir titrasi

sulit dilakukan karena kadang-
kadang perubahan warna
yang terjadi tidak terlalu jelas.
• Alat Karl Fisher terdiri dari:
• Timbangan Analitik (minimal resolusi 0,1 mg)
• Syringe panjang dengan jarum kecil
• Reagen Karl Fisher untuk penentuan kandungan air
Alat/instrument Karl Fisher harus ditempatkan di area dimana fluktuasi naik turun suhu dan kelembapan
terjaga. Suhu dan kelembapan yang naik turun dapat mengganggu akurasi penentuan kadar air. Jangan
tempatkan alat Karl Fisher dekat dengan alat yang mengeluarkan panas atau alat yang dingin.
 Bahan Dasar Pereaksi KF
• Iodine
I2
• Sulphur dioxide SO2
• Buffer Imidazole
• Pelarut Methanol

Titran yang digunakan pada metode volummetri adalah pereaksi Karl

Fischer (campuran iodin, sulfur dioksida, dan pridin dalam larutan
metanol).
Bahan Karl Fischer reaksi lama berisi pyridine suatu bahan bersifat
karsinogen penyebab kanker.
Bahan reaksi yang paling sering digunakan sekarang ini adalah pyridine
free dan berisi imidazole atau amina utama sebagai gantinya.
Pereaksi karl fischer pada metode ini sangat tidak stabil dan peka
terhadap uap air oleh karena itu sebelum digunakan pereaksi harus
selalu distandarisasi.
• Pereaksi karl fischer sangat sensitif terhadap
air.
• Sehingga metode ini dapat diaplikasikan untuk
analisis kadar air bahan pangan yang
mempunyai kandungan air sangat rendah
(seperti minyak/lemak, gula, madu, dan bahan
kering).
• Metode Karl Fischer juga dapat digunakan
untuk mengukur kadar air konsentrasi 1 ppm.
 Bagaimana itu bekerja
• Perbandingan Air dan iodium yang digunakan
adalah 1:1 di dalam reaksi. semua air
digunakan. kelebihan iodium dideteksi dengan
alat voltametrically oleh titrator elektroda
indikator. Isyarat itu menandakan titik akhir
titrasi. Jumlah air yang ada itu dihitung
berdasarkan pada konsentrasi iodium di dalam
titrasi Karl Fischer dengan jumlah pereaksi
yang dipakai dalam titrasi.
 Apakah Reaksi Karl Fischer sensitif ke pH?

• Tingkat reaksi tergantung pada nilai pH bahan

pelarut. Kapan pH antara 5 dan 8 titrasi
berproses secara normal. Bagaimanapun,
ketika pH lebih rendah dari 5, maka kecepatan
titrasi sangat lambat. di sisi lain jika pH lebih
tinggi dari 8 maka tingkat kecepatan titrasi
sangat cepat.
 Metode Titrasi KF
Metode Voulmetri
• Dalam Titrasi Karl Fischer
Volumetrik, iodium
ditambahkan dengan mesin
pada burette yang berisi
sample suatu bahan pelarut
selama proses titrasi. Volume
Air diukur berdasarkan volume
bahan reaksi yang digunakan
pada titrasi Karl Fischeri. Cara
titrasi Volumetry sangat cocok
digunakan untuk penentuan
kadar air di sekitar 100 ppm
untuk 100%.
Metode Koulometri
• Dalam Karl Fischer Coulometric, iodium
dihasilkan secara elektrokimia selama
titrasi berlangsung. Air diukur
berdasarkan atas total beban
perubahan fasa (Q), ketika diukur oleh
ampere dan waktu (perdetik), menurut
hubungan yang berikut:
•
• Q = 1 C (Coulomb) = 1 A x 1 s where 1
mg H2O = 10.72 C
•
• Coulometry sangat cocok untuk
penentuan kadar air di sekitar 1 ppm
untuk 5%.
•
 Ada dua jenis bahan reaksi Titrasi KF
Volumetrik
one-component volumetric KF
• bahan reaksi titrasi (juga
dikenal sebagai suatu
CombiTitrant, atau Gabungan)
berisi semua bahan-kimia yang
diperlukan untuk Reaksi Karl
Fischer, yakni iodium,
sulfurdioksida, dan dihasilkan
suatu alkoho. Metanol secara
khas digunakan sebagai
medium dalam sel titrasi.
two-component volumetric KF
• titrasi agen (pada umumnya
dikenal sebagai Titrant
berisi yang hanya iodium
dan metanol, Bahan pelarut
Karl Fischer lain yang berisi
Komponen Reaksi
digunakan sebagai medium
didalam sel titrasi.
 Perbedaan
• One-component bahan reaksi volumetrik
adalah lebih mudah digunakan, dan pada
umumnya lebih murah dibanding two-
component bahan reaksi.
• bahan reaksi Two-component mempunyai
stabilitas lebih baik dan titrasi lebih cepat
dibanding bahan reaksi one-component,
tetapi pada umumnya yang lebih mahal, dan
dapat menurunkan kapasitas bahan pelarut.
 Ada dua jenis utama bahan reaksi
Titrasi Karl Fischer Coulometric
Konvensional
fritted-cell KF coulometric fritless-cell KF coulometric
• suatu sekat rongga (frit) • suatu disain sel inovatif
memisahkan kutub positip melalui suatu kombinasi
dari katode yang faktor, tetapi tanpa suatu
membentuk sel elektrolitik frit, membuatnya hampir
sebagai electroda generator.
Tujuan frit adalah untuk mustahil untuk iodium
mencegah iodium yang menjangkau katode itu dan
dihasilkan di kutub positip mengurangi iodid sebagai
kemudian kembali ke iodid pereaksi dengan air
di katode sebagai pereaksi
dengan air.
Penetapan Karl Fischer
 Grafik (bener gak?)

• Pada akhir titrasi:

• Tegangannya menurun tajam.
Kelebihan yodium gratis
• in technical products
(oil, plastics and gases)
• in cosmetic products
• in pharmaceutical products
• in food industry