Clasificación de ÁCIDOS y BASES según su grado de disociación

Ácido
fuerte

• Fuertes

ÁCIDOS/BASES • Fuerza media

Ácido
débil

• Poco disociados
Dilución de ácidos y bases

• Clasificación de los ácidos en función del grado de

disociación.

• Influencia de la concentración:

La ley de Dilución de Ostwald.

Establece que un ácido (o una base) puede tener un
comportamiento de ácido (o de base) débil, de fuerza
media o fuerte dependiendo de su concentración.
 Influencia de la dilución sobre el coeficiente de disociación de ácidos

Coeficiente o grado de
𝐶𝑑𝑖𝑠 Concentración disociada
disociación 𝛼=
𝐶𝑖 Concentración inicial (analítica)

donde: 𝑪𝒅𝒊𝒔 = 𝜶 ∙ 𝑪𝒊

𝜶=𝟏 Especie totalmente disociada

𝜶<𝟏 Especie sin disociar
Disociación de un ácido:

𝐻+ [𝐴− ]
𝑯𝑨 ⇌ 𝑯+ + 𝑨− 𝑘𝑎 =
[𝐻𝐴]
Inicio C − −
Reaccionan αC 𝛼C αC
Equilibrio 1−α C αC αC (𝛼𝐶)(𝛼𝐶)
𝑘𝑎 =
1−𝛼 𝐶
Se observa que la fracción disociada  es función de la constante de
disociación del ácido(ka) y de la concentración del ácido (C), es decir, varía
con la relación ka/C
𝑘𝑎 𝛼2
• A mayor constante de disociación (ka), mayor grado de disociación ().
=
𝐶 1−𝛼
• A mayor concentración (C), menor grado de disociación ().
• A menor concentración (C), mayor grado de disociación ().
• En general podemos hacer la siguiente clasificación de acuerdo a los valores de ka/C
• (Nota: para estos cálculos se considera ka > 10-7)

Clasificación de ka/C  x 100

Ácidos (%)
Ácidos  10-4 1
Débiles 10-2 10
Ácidos de 10-1 27
Fuerza Media 0.5 50
Ácidos 10 91.5
Fuertes  103  99.9
Disociación de una base:

𝐵+ [𝑂𝐻− ]
𝑩𝑶𝑯 ⇌ 𝑩+ + 𝑶𝑯− 𝑘𝑏 =
[𝐵𝑂𝐻]
Inicio 𝐶𝐵 − −
Reaccionan αCB αCB αCB
(𝛼𝐶𝐵 )(𝛼𝐶𝐵 )
Equilibrio 1 − α CB αCB αCB 𝑘𝑏 =
1 − 𝛼 𝐶𝐵

𝑘𝑏 𝛼2
=
𝐶𝐵 1−𝛼

Sustituyendo 𝐾𝑤 = 𝑘𝑎 𝑘𝑏 = 10−14 obtenemos 𝐾𝑤 𝛼2

=
la siguiente expresión: 𝑘𝑎 𝐶𝐵 1−𝛼
 Clasificación de ácidos y bases según su grado de disociación ()

• ÁCIDOS FUERTES • BASES FUERTES

 > 0.915  > 0.915
 > 91.5%
 > 91.5%
ka/C > 101
kb/CB > 101
• ÁCIDOS DE FUERZA MEDIA ka·CB < 10-15
0.27 <  < 0.915 • BASES DE FUERZA MEDIA
27% <  < 91.5% 0.27 <  > 0.915
10-1 < ka/C < 101
10-1 < kb/C < 101
• ÁCIDOS POCO DISOCIADOS 10-15 < ka·CB < 10-13
 < 0.27 • BASES POCO DISOCIADOS
 < 27%  < 0.27 (27 %)
ka/C < 10-1
kb/CB < 10-1
ka·CB > 10-13
 Clasificación de los ácidos en función del grado de disociación

Ácidos Ácidos Ácidos Ácidos

fuertes fuerza muy Infinitamente
media Ácidos débiles débiles débiles

ka/C>101 10-1<ka/C<101 ka/C < 10-1

pH
0 14

Bases Bases Bases Bases

Bases débiles
Infini. muy fuerza fuertes
débiles débiles Kb/CB<10-1 media
10-1<kb/CB<101 Kb/CB>101
 pH del agua pura
La expresión del equilibrio de ionización del
agua está dado por la siguiente expresión:
𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻+ + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 = 𝐻 + [𝑂𝐻− ]

𝐾𝑤 = 𝐻 + [𝐻+ ] 𝐾𝑤 = [𝐻 + ]2 𝐾𝑤 = [𝑂𝐻 − ]2

𝐾𝑤 = [𝐻+ ]2 = 1𝑥10−14 [𝐻 + ] = (𝐾𝑤 )1/2 [𝑂𝐻− ] = (𝐾𝑤 )1/2

𝐾𝑤 = [𝑂𝐻− ]2 = 1𝑥10−14 1 1
− log 𝐻 +
= − log 𝐾𝑤 − log 𝑂𝐻− = − log 𝐾𝑤
2 2
𝑝𝐻 = 7 𝑝𝑂𝐻 = 7
Medio neutro
[H+]=[OH-]
pH
0 Medio ácido 7 Medio básico 14
pH de ÁCIDO FUERTE Ácido fuerte

Reacciona cuantitativamente con el disolvente ((H2O) como base), para formar el protón solvatado y su
respectiva base conjugada.

𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐴− + 𝐻3 𝑂+

HA H3O+
pH
A- 0 14
H2O

-Cualquier ácido más fuerte que el protón solvatado, se disocia totalmente en H2O
-El ácido más fuerte que puede existir en solución acuosa es H3O+
Si existe un ácido fuerte en solución acuosa, a una concentración CA, de acuerdo al balance de materia
tenemos:
𝐻𝐴 ⇌ 𝐻 + + 𝐴−
Inicio CA − −
Reaccionan CA CA CA
Equilibrio ε CA CA

Por lo tanto, podemos deducir que en el equilibrio:

𝐶𝐴 = 𝐴− = [𝐻+ ]
𝐶𝐴 = [𝐻+ ]

Se puede deducir: − log 𝐻 + = − log[𝐶𝐴 ]

∴ 𝑝𝐻 = − log 𝐻+ = − log[𝐶𝐴 ]

𝑝𝐻 = − log[𝐶𝐴 ] 𝐶 ≥ 10−6.5
En la siguiente tabla tenemos el pH de un ácido fuerte a diferentes
concentraciones:

[HA], M log CA pH

1 0 0
10-1 -1 1
10-2 -2 2
10-3 -3 3
10-4 -4 4
10-5 -5 5
10-6 -6 6
10-7 -7 7
10-8 -8 8
10-9 -9 9
pH de ÁCIDO FUERTE Ácido fuerte C  10-6.5

- Cuando se trata de un ácido fuerte a concentraciones de < 10-6.5 M, es necesario considerar el

equilibrio de disociación del agua:
𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑯+ + 𝑶𝑯−
𝑯𝑨 ⇌ 𝑯+ + 𝑨−

• Haciendo un balance de materia para los protones tenemos:

𝑯+ = 𝑯+ 𝒅𝒆𝒍 á𝒄𝒊𝒅𝒐 + 𝑯+ 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒈𝒖𝒂 (Ec. 1)

• Los protones que provienen del ácido, los consideramos igual a la

concentración inicial, puesto que se trata de un ácido fuerte:
𝑯+ 𝒅𝒆𝒍 á𝒄𝒊𝒅𝒐 = 𝑨− = 𝑪𝑨 (Ec. 2)

• Mientras que los protones provenientes de la disociación del agua son

equivalentes a la concentración de OH-
(Ec. 3)
𝑯+ 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒈𝒖𝒂 = 𝑶𝑯−
Por lo tanto, con estas dos consideraciones podemos sustituir en la expresión (1), las expresiones (2) y (3)
obteniendo la siguiente ecuación:

𝐻 + = 𝐶𝐴 + [𝑂𝐻− ] (Ec. 4)

De la ecuación de la constante de ionización del agua tenemos:

𝐾𝑤
𝑂𝐻− = + (Ec. 5)
[𝐻 ]

Podemos sustituir en (4) la expresión (5), obteniendo:

+
𝐾𝑤
𝐻 = 𝐶𝐴 + + (Ec. 6)
[𝐻 ]
Y desarrollando obtenemos:

[𝐻 + ]2 − 𝐻 + 𝐶𝐴 − 𝐾𝑊 = 0
pH de ÁCIDO FUERTE (C  10-6.5)
Bases fuertes Bases fuertes (C  10-6.5)

𝐵 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝐵 + + 𝑂𝐻 −
𝐵𝑂𝐻 ⇌ 𝐵 + + 𝑂𝐻 −

H3O+ H2O B+
pH
0 14
OH- BOH
H2O

• Cualquier base más fuerte que el OH-, se disocia completamente en agua.

• La base más fuerte que puede existir en solución acuosa es: OH-
 𝐵𝑂𝐻 ⇌ 𝐵+ + 𝑂𝐻−
Inicio CB − −
Reaccionan CB CB CB
Equilibrio ε CB CB

En el equilibrio tenemos que la concentración de OH- es:

𝑂𝐻− = 𝐵+ = 𝐶𝐵

𝑝𝑂𝐻 = − log 𝑂𝐻− = − log 𝐶𝐵

Recordando 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14

𝑝𝐻 = 14 + log 𝐶𝐵
CB  10-6.5
 [BOH], M log CB pH = 14 + logCB

1 0 14
10-1 -1 13
10-2 -2 12
10-3 -3 11
10-4 -4 10
10-5 -5 9
10-6 -6 8
10-7 -7 7
10-8 -8 6
10-9 -9 5

• A concentraciones inferiores a 106.5M, es necesario considerar los hidroxilos

provenientes de la disociación del agua.
17
Bases fuertes Bases Fuertes: C < 10-6.5
Cuando una base fuerte se encuentra en concentraciones C < 10-6.5, es necesario considerar el
equilibrio de disociación del agua:

𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻 + + 𝑂𝐻 −

• El balance de materia con respecto a la concentración de iones OH- es:

𝑂𝐻 − = 𝑂𝐻 − 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 + 𝑂𝐻 − 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 (Ec. 1)

• Como se trata de una base fuerte podemos considerar que:

𝑂𝐻− 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 = 𝐵− = 𝐶𝐵 (Ec. 2)

• Por otra parte, sabemos que los hidroxilos provenientes de la disociación

del agua son iguales a los protones:
(Ec. 3)
𝑂𝐻− 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝐻 +
Sustituyendo (2) y (3) en la expresión (1), tenemos:
 𝑂𝐻− = 𝐶𝐵 + 𝐻 + (Ec. 4)

Y de la expresión de la constante de ionización del agua tenemos:

𝐾𝑤
𝐻+ = (Ec. 5)
[𝑂𝐻− ]

Sustituyendo (5) en (4) obtenemos la siguiente expresión:

𝐾𝑤
𝑂𝐻− = 𝐶𝐵 + (Ec. 6)
[𝑂𝐻− ]

[𝑂𝐻 − ]2 − 𝑂𝐻 − 𝐶𝐵 − 𝐾𝑤 = 0

CB < 10-6.5 M
Si representamos en una gráfica la variación del pH de ácidos y bases fuertes en función de la concentración
obtenemos la tendencia que se muestra en la figura:

pH

Base fuerte

7.5
Región donde debe considerarse el
7
equilibrio del agua.
6.5
Ácido fuerte

-log C

Las expresiones cuadráticas obtenidas para ácidos y bases fuertes en concentraciones menores a 10-6.5M representan
la zona cercana a la neutralidad como se observa en la figura anterior.
Ácidos parcialmente disociados
pH de disoluciones de ácidos monopróticos parcialmente disociados

EXPRESION GENERAL
Cuando tenemos un ácido parcialmente disociado en agua, podemos representarlo en una escala
lineal de pH de la siguiente manera:

H3O+ HA H2O
pH
0 14
H2O A- OH-
La reacción que se lleva a cabo es entre el ácido HA y la base

𝐻+ [𝐴− ]
𝐻𝐴 ⇌ 𝐻 + + 𝐴− 𝑘𝑎 = (Ec. 1)
[𝐻𝐴]
(Ec. 2)
𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻 + + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 = 𝐻 + [𝑂𝐻 − ]
 𝐶𝐴 = 𝐴− + [𝐻𝐴] (Ec. 3)

𝐻 + = 𝐴− + [𝑂𝐻− ] (Ec. 4)

𝑘𝑎 [𝐻𝐴] (Ec. 5)
De (Ec. 1) despejamos [H+]: 𝐻+ =
[𝐴− ]

De (Ec. 3) despejamos [HA] y sustituimos en (Ec. 5)

(𝐶𝐴 − 𝐴− )
𝐻+ = 𝑘𝑎 (Ec. 6)
[𝐴− ]

De la (Ec. 4) despejamos [A-] y sustituimos en (Ec. 6)

𝐶𝐴 − 𝐻 + + [𝑂𝐻 − ]
𝐻+ = 𝑘𝑎 Expresión General
𝐻 + − [𝑂𝐻 − ]
De (Ec. 2) despejar [OH-] y sustituir en (Ec. 7)

𝐾𝑤
𝐶𝐴 − 𝐻 + +
[𝐻 + ]
𝐻 + = 𝑘𝑎
𝐾𝑤
𝐻+ −
[𝐻 + ]

Desarrollando:

[𝐻 + ]3 + 𝑘𝑎 [𝐻 + ]2 − 𝐻 + 𝐾𝑤 + 𝑘𝑎 𝐶𝐴 − 𝐾𝑤 𝑘𝑎 = 0
Expresión para ácidos poco disociados en medio neutro

Esta expresión se utiliza en ácidos débiles cerca de la

neutralidad.
ka < 10-7 , kaCA < 10-13
Ácidos parcialmente disociados
Ácidos de fuerza media

𝑯+ ≫ [𝑶𝑯− ]
𝑘𝑎
10−1 < < 10 0.27 < 𝛼 < 0.915
𝐶

[H+] 1 10-1 10-2 10-4 10-6

[OH-] 0 1 2 3 4 5 6 7 pH
10-14 10-13 10-12 10-8 10-7

En las expresiones en las que [H+] y [OH-] se 0

encuentren sumándose o restándose podemos 𝐻 + ± 𝑂𝐻 − ≅ [𝐻+ ]
desprecias [OH-]
Aplicando esta aproximación a la expresión general de ácidos
parcialmente disociados, tenemos

𝐶𝐴 − 𝐻 + + [𝑂𝐻− ]
𝐻+ = 𝑘𝑎
𝐻 + − [𝑂𝐻− ]

𝐶𝐴 − 𝐻 +
𝐻+ = 𝑘𝑎
𝐻+

[𝐻+ ]2 + 𝑘𝑎 𝐻+ − 𝑘𝑎 𝐶𝐴 = 0
𝒑𝑯 < 𝟔. 𝟓
−𝟏
𝒌𝒂
𝟏𝟎 < < 𝟏𝟎
𝑪
Ácidos parcialmente disociados
Ácidos poco disociados

𝑘𝑎
< 10−1 𝛼 < 0.27
𝐶

Aproximación del medio ácido: 𝐻 + ≫ 𝑂𝐻−

𝐻 + ± 𝑂𝐻 − ≈ [𝐻 + ]

Aproximación del ácido poco disociado:

𝐻𝐴 ⇌ 𝐻 + + 𝐴−
Inicio CA − −
Reaccionan x x x
Equilibrio CA − x x x

Tenemos: 𝐴− = 𝐻+ = [𝑥]
 ∴ 𝐶𝐴 ≫ [𝐻+ ]
Si el ácido se disocia muy poco: 𝐶𝐴 ≫ 𝑥
∴ 𝐶𝐴 ≫ [𝐴− ]

Entonces: 𝐶𝐴 ± [𝐻 + ] ≅ 𝐶𝐴

Aplicando estas aproximaciones a la expresión general:

𝐶𝐴 − 𝐻+ + [𝑂𝐻− ]
𝐻+ = 𝑘𝑎
𝐻 + − [𝑂𝐻 − ]

0
Por aprox. en
𝐶𝐴 − 𝐻+
+ [𝑂𝐻− ] medio ácido
𝐻+ = 𝑘𝑎
𝐻 + − [𝑂𝐻 − ]

0
𝐶𝐴 − 𝐻 + Por aprox. en ácidos
𝐻+ = 𝑘𝑎 poco disociados
𝐻+
 +
𝐶𝐴
𝐻 = 𝑘𝑎
𝐻+

[𝐻 + ]2 = 𝑘𝑎 𝐶𝐴

[𝐻 + ] = (𝑘𝑎 𝐶𝐴 )1/2

𝑝𝐻 = 1ൗ2 [𝑝𝑘𝑎 − log 𝐶𝐴 ]

ÁCIDOS POCO DISOCIADOS

• 𝑝𝐻 < 6.5
𝑘𝑎
• < 10−1
𝐶
 Ácidos Ácidos Ácidos Ácidos
fuertes fuerza muy Infinitamente
media Ácidos débiles débiles débiles

ka/C>101 10-1<ka/C<101 ka/C < 10-1

pH
0 14

Bases Bases Bases Bases

Bases débiles
Infini. muy fuerza fuertes
débiles débiles Kb/CB<10-1 media
10-1<kb/CB<101 Kb/CB>101
pH de disoluciones de Bases parcialmente hidrolizados

EXPRESIÓN GENERAL:
𝐻 + [𝐵]
𝐵𝐻 + ⇌ 𝐻 + + 𝐵 𝑘𝑎 = (Ec. 1)
[𝐵𝐻 + ]

𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻+ + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 = 𝐻 + [𝑂𝐻 − ] (Ec. 2)

-balance de materia 𝐶𝐵 = 𝐵 + [𝐻𝐵 + ] (Ec. 3)

-balance de cargas 𝐻 + + 𝐻𝐵 + = [𝑂𝐻 − ] (Ec. 4)

De la Ec. 1 despejar [H+]

(Ec. 5)
𝑘𝑎 [𝐵𝐻 + ]
[𝐻 + ] =
[𝐵]
 [𝐵𝐻 +]
y sustituir [B] de (Ec. 3): [𝐻+ ] = 𝑘𝑎 (Ec. 6)
𝐶𝐵 − [𝐵𝐻+ ]

De (Ec. 4) despejar [HB+] y sustituir en (Ec. 6) 𝐻𝐵 + = 𝑂𝐻− − [𝐻+ ]

− +
+
( 𝑂𝐻 − [𝐻 ])
[𝐻 ] = 𝑘𝑎 (Ec. 7)
𝐶𝐵 − 𝑂𝐻 − + [𝐻 + ]
Expresión general para bases parcialmente hidrolizadas

De (Ec. 2) despejar [OH-] y sustituir en (Ec. 7)

[𝐻 + ]3 + (𝐶𝐵 + 𝑘𝑎 )[𝐻 + ]2 − 𝐾𝑤 𝐻 + − 𝑘𝑎 𝐾𝑤 = 0

• kb < 10-7 y kbCB < 10-13

• ka > 10-7 y ka/CB < 10-1
pH de disoluciones de Bases parcialmente hidrolizados
Bases de fuerza media

𝑘𝑏
10−1 < < 10 10−15 < 𝑘𝑎 𝐶𝐵 < 10−13 0.27 <  < 0.915
𝐶𝐵

-Aproximación del medio ALCALINO: En medio alcalino la concentración de [OH-]

es mucho MAYOR que la concentración de [H+]
[OH-]  [H+]

En las expresiones en las que [H+] y [OH-] aparezcan sumándose o restándose,
podemos despreciar [H+]
0
𝑂𝐻 − ± 𝐻 + ≅ [𝑂𝐻− ]

Aplicando esta aproximación a la expresión general para las BASES

PARCIALMENTE HIDROLIZADAS tenemos:
33
 0
(−[𝐻 + ] + [𝑂𝐻 − ])
[𝐻+ ] = 𝑘𝑎
𝐶𝐵 − 𝑂𝐻 − + [𝐻 + ]
0
−
+
[𝑂𝐻 ]
[𝐻 ] = 𝑘𝑎
𝐶𝐵 − 𝑂𝐻 −
Sustituyendo [OH-]=Kw/[H+] y desarrollando:

[𝐻 + ]2 𝐶𝐵 − 𝐾𝑤 𝐻 + − 𝑘𝑎 𝐾𝑤 = 0
BASES DE FUERZA MEDIA

𝑘𝑏
• 10−1 < < 10
𝐶𝐵
• 0.27 <  < 0.915
• 𝑝𝐻 > 7.5
34
pH de disoluciones de Bases parcialmente hidrolizados
Bases poco hidrolizadas

𝑘𝑏
< 10−1 𝛼 < 0.27
𝐶𝐵
-Aproximación del medio ALCALINO: En medio alcalino la concentración de [OH-]
es mucho MAYOR que la concentración de [H+]
0
[OH-]  [H+] 𝑂𝐻 − ± 𝐻 + ≅ [𝑂𝐻− ]

-Aproximación de la BASE POCO HIDROLIZADA:

𝐵 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝐵 + + 𝑂𝐻 −

Inicio CB − −
Reaccionan x x x
Equilibrio CB − x x x
35
 𝐻𝐵 + = 𝑂𝐻 − = [𝑥] CB  [OH  ]  CB
-pero:
𝑥 ≪ 𝐶𝐵 Y en expresiones donde aparezca
[𝑂𝐻− ] ≪ 𝐶𝐵 𝐶𝐵 ± [𝑂𝐻 − ] ≅ 𝐶𝐵

-De la expresión general:

+ ] + [𝑂𝐻 − ])
(−[𝐻 -Por aprox. medio alcalino
[𝐻+ ] = 𝑘𝑎 -Por aprox. poco hidrolizables
𝐶𝐵 − 𝑂𝐻 − + [𝐻 + ]

[𝑂𝐻 −]
[𝐻 + ] = 𝑘𝑎
𝐶𝐵
-Sustituyendo:
𝐾𝑤 10−14
𝑂𝐻 − = + =
[𝐻 ] [𝐻 + ]
36
 −14
10
[𝐻+ ] = 𝑘𝑎
𝐶𝐵 [𝐻+ ]

−14
10
[𝐻 + ]2 = 𝑘𝑎
𝐶𝐵

𝑝𝐻 = 1ൗ2 [14 + 𝑝𝑘𝑎 + log 𝐶𝐵 ]

BASES POCO HIDROLIZABLES

• 𝑘𝑎 𝐶𝐵 > 10−13
𝑘𝑏
• < 10−1
𝐶𝐵

• 𝛼 < 0.27

• 𝑝𝐻 > 7.5
37
En Resumen

𝐶𝐴 − 𝐻 + + [𝑂𝐻− ]
𝐻 +
= 𝑘𝑎 Ecuación general para ácidos poco
𝐻 + − [𝑂𝐻− ] disociados:

( 𝑂𝐻 − − [𝐻 + ])
[𝐻 + ] = 𝑘𝑎 Ecuación general para las bases
𝐶𝐵 − 𝑂𝐻− + [𝐻 + ] poco disociados:

Ecuación general para ácidos y bases poco disociados:

𝐶 + 𝑂𝐻 − − [𝐻 + ]
𝐴
[𝐻 + ] = 𝑘𝑎
𝐶𝐵 − 𝑂𝐻 − + [𝐻+ ]
 Efecto del ion común

Partiendo del principio de Le Chatelier…….

El efecto del ion común es el proceso mediante el cual disminuye la disociación de un electrolito
por adición de uno de sus iones se denomina efecto del ion común

Ácido débil/ Base Modificación del equilibrio

+ Electrolito fuerte con ácido-base
débil un ión común
 𝑯𝑵𝑶𝟐 ↔ 𝑯+ + 𝑵𝑶−
𝟐

𝐻+
Ion común reacciona
𝑁𝑂2 - con 𝐻 +

Ion común

𝑁𝑎𝑁𝑂2 ↔ 𝑁𝑎+ + 𝑵𝑶−

𝟐
En consecuencia…

• Equilibrio se desplaza a la izquierda

Ion común reprime ionización

𝐻𝑁𝑂2 ← 𝐻+ + 𝑁𝑂2−

• Disminuye [𝐻+ ] por lo tanto aumenta pH

Cálculo de pH de una solución de ácido débil HA y una sal con anión 𝑨−
[𝐴− ][𝐻 + ]
𝑯𝑨 ↔ 𝑨− + 𝑯+ 𝑘𝑎 =
[𝐻𝐴]
Inicio 𝐶𝑎1
Reaccionan 𝑥 x x
Equilibrio 𝐶𝑎1 − 𝑥 x x

𝐻𝐴
𝐴− Adición de una sal CA
𝐻+
𝐶𝐴 ↔ 𝐶 + + 𝐴−
𝐻𝐴

Modificación del equilibrio…..

En el nuevo equilibrio • Equilibrio desplazado hacia la
𝐻𝐴 formación de HA.
𝐴−
𝑯𝑨 ← 𝑨− + 𝑯+ 𝐻𝐴
𝐴− • [𝐴− ] ≠ [𝐻+ ]

𝐴− 𝐻𝐴 • 𝐻+ disminuye

[𝐴− ][𝐻 + ]
𝑘𝑎 =
[𝐻𝐴]

Despejando [𝐻+ ] … .

𝑘𝑎 [𝐻𝐴]
[𝐻 + ] =
[𝐴− ]
[𝑨− ]
Aplicando −𝑙𝑜𝑔 𝒑𝑯 = 𝒑𝒌𝒂 + 𝒍𝒐𝒈
[𝑯𝑨]
𝑘𝑎 [𝐻𝐴]
−𝑙𝑜𝑔([𝐻 + ] = −𝑙𝑜𝑔 ) Ecuación de Henderson- Hasselbach
[𝐴− ]
 𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑶𝑯
−

𝑁𝐻4+
Ion común reacciona con
− 𝑂𝐻 −
𝑂𝐻

Ion común
En consecuencia…
𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍 ↔ 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑪𝒍
−
• Equilibrio se desplaza a la izquierda

Ion común reprime ionización

𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ← 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑶𝑯
−

• Disminuye [𝑂𝐻− ] por lo tanto disminuye pH

Cálculo de pH de una solución de una base débil B y una sal con catión 𝑩𝑯+

[𝑶𝑯− ][𝑩𝑯+ ]
𝑩 + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑩𝑯+ + 𝑶𝑯− 𝒌𝒃 =
𝐶𝑏1 [𝑩]
Inicio
Reaccionan 𝑥 x x
Equilibrio 𝐶𝑏1 − 𝑥 x x

− 𝐵
𝑂𝐻
Adición de una sal BHA
𝐵𝐻+
𝐵 BHA ↔ 𝑩𝑯+ + 𝑨−

Modificación del equilibrio…..

En el nuevo equilibrio
• Equilibrio desplazado hacia la
𝐵𝐻+ 𝐵 formación de B.

𝑩 + 𝑯𝟐 𝑶 ← 𝑩𝑯+ + 𝑶𝑯− + • [𝑂𝐻− ] ≠ [𝐵𝐻+ ]

𝐵𝐻
𝐵
• 𝑂𝐻− disminuye

[𝑂𝐻− ][𝐵𝐻+ ] [𝐵𝐻+ ]

𝑘𝑏 = 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝑘𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐵] [𝐵]
Recordando:
Despejando [𝑂𝐻− ]
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
−
𝑘𝑏 [𝐵]
[𝑂𝐻 ] =
[𝐵𝐻+ ]

Aplicando −𝑙𝑜𝑔
[𝐵𝐻+ ]
𝑘𝑏 [𝐵] 𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑘𝑏 − 𝑙𝑜𝑔
−𝑙𝑜𝑔([𝑂𝐻− ] = −log( +
) [𝐵]
[𝐵𝐻 ]
Calcular el pH de una disolución con la composición que se indica:

Ácido benzoico 0.1M y benzoato sódico 0.5M

Amoniaco 0.5M y cloruro amónico 0.1M
Ácido nitroso 0.3M y nitrito sódico 0.5M
Amoniaco 1M y sulfato amónico 0.25M
Ácido acético 0.2M y acetato de sodio 0.1M

Calcular el peso en gramos de la correspondiente sal de sodio que debe añadirse a 100 ml de
la disolución ácida que se indica para obtener el pH que se especifica.

Ácido benzoico 0.04M pH 4.3

Ácido fórmico 0.25 M pH 2.68
Ácido nitroso 0.5M p H 3.1
Ácido acético 0.04 M pH 5.20
 Disoluciones reguladoras = Disoluciones amortiguadoras = Soluciones tampón
= Soluciones Buffer

“Las disoluciones reguladoras son disoluciones que permiten la adición de cantidades moderadas de
ácido o de base sin modificar de forma significativa su pH”.

Solución no amortiguada Solución amortiguada

Tipos de soluciones amortiguadoras o reguladoras:
Base
Ácido
conjugada
• Disoluciones de ácidos fuertes o de bases fuertes a concentraciones
relativamente elevadas
[HA] [A-]
• Disoluciones que contienen un ácido débil y su base conjugada a
concentraciones semejantes.
[HA] [A-]

𝑯𝑨 ⇌ 𝑯+ + 𝑨−

“Las disoluciones reguladoras o amortiguadoras más

utilizadas están constituidas por un ácido y su base
conjugada”.
Tiene como característica la habilidad de resistir los cambio de pH

• Después de dilución

• Adición de pequeñas cantidades de ácido o base

“Su acción amortiguadora se debe a las propiedades del

equilibrio de un ácido y su base conjugada”. 𝑯𝑨 ⇌ 𝑯+ + 𝑨−
𝐻 + [𝐴− ]
𝑘𝑎 =
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
[𝐻𝐴]
Cálculo del pH de una solución amortiguadora

[𝐴− ]𝑒𝑞 [𝐵𝑎𝑠𝑒]𝑒𝑞

𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
[𝐻𝐴]𝑒𝑞 [Á𝑐𝑖𝑑𝑜]𝑒𝑞

Dado que las concentraciones iniciales de ácido y de su base conjugada son grandes, se puede suponer que
las cantidades que desaparecerán y que aparecerán mientras se va alcanzando el equilibrio serán
pequeñas, comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la fórmula anterior las concentraciones en el equilibrio se pueden
aproximar por las concentraciones iniciales.

[𝐵𝑎𝑠𝑒]𝑜 Concentraciones
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜]𝑜 iniciales

[𝐵𝑎𝑠𝑒]
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log Aproximada
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜]

Ecuación de
Henderson-Hasselbalch

Lawrence
Joseph Karl Albert
Henderson Hasselbalch
(1878-1942) (1874-1962)
Observaciones:

1.- Una disolución acuosa que, en el equilibrio contenga cantidades equimolares de ácido y base
conjugada tiene un pH = pka.

2.- El pH de una disolución reguladora no cambia al diluir la disolución.

[𝐵𝑎𝑠𝑒] Es un cociente que no varía al variar la

𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log concentración de la disolución, por tanto, el pH
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜] no variará tras un proceso de dilución.

3.- El pH de la disolución reguladora no cambia apreciablemente al adicionar una pequeña

cantidad de ácido o base fuerte.
Preparación de soluciones amortiguadora

1. Mezclando un ácido débil y su base conjugada (HA + NaA)

2. Mezcla de un ácido débil y de una cantidad inferior de base fuerte (HA + NaOH).
3. Mezcla de una base débil y de una cantidad inferior de ácido fuerte (NH3 + HCl, NaA +
HCl).
Preparación de soluciones reguladoras

Un ácido débil (HA) + su base conjugada (A-)

𝐻𝐴 ⇌ 𝐻 + + 𝐴−
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
[𝐻𝐴]
Ejemplo: HAc + NaAc

Una base débil (B) + su ácido conjugado (BH+)

𝐵𝐻 + ⇌ 𝐻 + + 𝐵
[𝐵]
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
[𝐵𝐻 + ]
Ejemplo: NH3 + NH4Cl
 Acción amortiguadora

1.0 M HAc/1.0 M Ac-

HAc HAc Ac-

HAc 0.1 mol Ac- 0.1 mol Ac-
H+ HAc H+ HAc H+ HAc
HCl Ac- Ac- HAc
HAc
Ac- Ac-
NaOH Ac-
HAc H+ HAc H+ Ac- H+

H+ + Ac- ⇌ HAc HAc + OH- ⇌ Ac- + H2O

Buffer contiene Ac-, pH = 4.75 Buffer contiene HAc,
el cual remueve los el cual remueve los
Protones Adicionados, H+ OH- adicionados
Cálculo de pH luego de agregar Ácido o base a un buffer

1.- Adición de un ácido

𝐵𝑎𝑠𝑒 − á𝑐𝑖𝑑𝑜
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
Á𝑐𝑖𝑑𝑜 + á𝑐𝑖𝑑𝑜

𝐻𝐴𝑐 ↔ 𝐴𝑐 − + 𝐻 +

𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝐻 + + 𝐶𝑙 −

• [𝐴𝑐 − ] ≠ 𝐻𝐴𝑐
• [𝐻𝐴𝑐] > 𝐴𝑐 −
• pH tiende a disminuir
2.- Adición de una base

𝐵𝑎𝑠𝑒 + 𝑏𝑎𝑠𝑒
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
Á𝑐𝑖𝑑𝑜 − 𝑏𝑎𝑠𝑒

𝐻𝐴𝑐 ↔ 𝐴𝑐 − + 𝐻 +

𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻−

• Favorece disociación de 𝐻𝐴𝑐.

• [𝐴𝑐 − ] ≠ 𝐻𝐴𝑐
• [𝐻𝐴𝑐]≺ 𝐴𝑐 −
• pH tiende a aumentar
Rango útil de pH de una solución amortiguadora

[A-] [A-]
1 10
[base]/[ácido] log [base]/[ácido]
0.1 -1.00 𝐩𝐇 = 𝐩𝐤 𝐚 − 𝟏 [𝐴− ]
0.2 -0.70 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log [HA]
[𝐻𝐴]
0.3 -0.52
0.4 -0.40 10 [HA] 1
0.5 -0.30
𝑝𝐻 𝑝𝑘𝑎
0.6 -0.22
0.7 -0.15
0.8 -0.10
0.9 -0.05
1 0.00 𝒑𝑯 = 𝒑𝒌𝒂
2 0.30
3 0.48
4 0.60
5 0.70
6 0.78 𝑝𝐻 > 𝑝𝑘𝑎
7 0.85
8 0.90
9 0.95
10 1.00 𝐩𝐇 = 𝐩𝐤 𝐚 + 𝟏
Rango útil de pH de una solución amortiguadora

𝑯𝑨 ⇌ 𝑯+ + 𝑨−

𝐻 + [𝐴− ] [𝐴− ]
𝑘𝑎 = 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
[𝐻𝐴] [𝐻𝐴]

Rango útil de pH de una solución amortiguadora

𝐴− /[𝐻𝐴] [𝐴− ] [𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
[𝐻𝐴] [𝐻𝐴]
1/10 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log 0.1 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 − 1
1 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log 1 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎
10/1 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log 10 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + 1

*Rango útil: 𝒑𝒌𝒂 ± 𝟏

Capacidad amortiguadora (b)
Medida de la resistencia al cambio de pH que se produciría por la adición de pequeñas cantidades de ácidos y
/o bases fuertes.

pH=5

Adición de una Adición de un

“Regula cual es la cantidad máxima (en pH=6 base fuerte ácido fuerte
pH=4
moles )de ácido o base que puede agregarse
a una disolución buffer antes de que el pH
cambie una unidad”
Consideraciones

• Depende de la concentración de la solución amortiguadora (conforme la concentración del par es

más alta, la solución resiste más a los cambios de pH).

• La capacidad amortiguadora también aumenta cuando la relación de concentración del par ácido-
base se aproxima a la unidad.

𝑪𝑨 𝑪𝑩
𝜷 = 𝟐. 𝟑
𝑪𝑨 + 𝑪𝑩

𝛽 = 𝑓(𝐶𝐴 + 𝐶𝐵 )
𝛽 es máximo para CA = CB (pH=pka)
 Influencia de CB/CA y valores absolutos de CB, CA sobre pH y b

𝐂𝐀 + 𝐂𝐁 𝐂𝐁 𝐂𝐀 𝐂𝐁 /𝐂𝐀 pH b
0.1 0.0091 0.0909 1/10 𝑝𝑘𝑎 − 1
0.1 0.0500 0.05 1 𝑝𝑘𝑎
0.1 0.0909 0.0091 10 𝑝𝑘𝑎 + 1
1 0.0909 0.9091 1/10 𝑝𝑘𝑎 − 1
1 0.5 0.5 1 𝑝𝑘𝑎
1 0.9091 0.0909 10 𝑝𝑘𝑎 + 1

• b de una solución es máxima cuando Ca = Cb

• Una solución que contiene concentraciones equimolares de un ácido débil y su base conjugada,
tendrá un pH = pka y en esa situación la variación de pH por la adición de una pequeña cantidad de
ácido o base fuerte, es mínima.
Preparación de soluciones amortiguadora

1. Mezclando un ácido débil y su base conjugada (HA + NaA)

2. Mezcla de un ácido débil y de una cantidad inferior de base fuerte (HA + NaOH).
3. Mezcla de una base débil y de una cantidad inferior de ácido fuerte (NH3 + HCl, NaA +
HCl).
Preparación de una solución amortiguadora

• Determinar el pH deseado
• Seleccionar un par ácido-base cuyo pka sea próximo al pH deseado (no
necesariamente idénticos).
𝑪𝑩
𝒑𝑯 = 𝒑𝒌𝒂 + 𝐥𝐨𝐠
𝑪𝑨

• Determinar la relación CB/CA para obtener el pH deseado.

• Determinar CA y CB para obtener la capacidad amortiguadora (b) deseada

𝑪𝑨 𝑪𝑩
𝜷 = 𝟐. 𝟑
𝑪𝑨 + 𝑪𝑩
Preparación de una solución amortiguadora (1.0 L), pH=5, b=0.5

Sistema amortiguador: Ácido acético/Acetato (pka=4.7)

𝐶𝐵
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
𝐶𝐴
𝐶𝐵
log = 𝑝𝐻 − 𝑝𝑘𝑎 = 5 − 4.7 = 0.3
𝐶𝐴
𝐶𝐵
=2
𝐶𝐴
 Sustituir 𝐶𝐴 𝐶𝐵
𝐶𝐵 = 2𝐶𝐴 𝛽 = 2.3
𝐶𝐴 + 𝐶𝐵

𝐶𝐴 ∙ 2𝐶𝐴
𝛽 = 2.3 = 1.53𝐶𝐴
𝐶𝐴 + 2𝐶𝐴
Preestablecido

𝛽 0.5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐶𝐴 = = = 0.326 𝑚𝑜𝑙/𝐿
1.53 1.53

𝐶𝐵 = 2𝐶𝐴 = 2 0.326 = 0.653 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐴 = 𝐶𝐴 𝑉𝐴 = 0.326 1 𝐿 = 0.326 𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐵 = 𝐶𝐵 𝑉𝐵 = 0.625 1 𝐿 = 0.652 𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑛 𝑇 = 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 = 0.326 + 0.652 = 0.978 𝑚𝑜𝑙
HAc → Ácido acético glacial; PM=60 g/mol, M=17.4
NaAc → Acetato de sodio (100%); PM=82 g/mol

𝑛𝐻𝐴𝑐 = 𝑛𝐴 = 0.326 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑁𝑎𝐴𝑐 = 𝑛𝐵 = 0.652 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐻𝐴𝑐 0.326 𝑚𝑜𝑙

𝑉𝐻𝐴𝑐 = = = 0.0187 𝐿
𝑀𝐻𝐴𝑐 17.4 𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝑚𝑁𝑎𝐴𝑐 = 𝑛𝑁𝑎𝐴𝑐 ∙ 𝑃𝑀𝑁𝑎𝐴𝑐 = 0.652 𝑚𝑜𝑙 ∙ 82 = 53.46 𝑔
𝑚𝑜𝑙

Por lo tanto, mezclar 18.7 mL de HAc con 53.46 g de NaAc y aforar a un litro.
Ejemplo: Preparación a partir de HAc y NaOH
HAc → Ácido acético glacial; PM=60 g/mol, M=17.4
NaOH → Sol. de NaOH 2 M

𝑛𝐻𝐴𝑐 = 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 = 0.978 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑛𝐵 = 0.652 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐻𝐴𝑐 0.978 𝑚𝑜𝑙

𝑉𝐻𝐴𝑐 = = = 0.0562 𝐿
𝑀𝐻𝐴𝑐 17.4 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑁𝑎𝑂𝐻 0.652𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = = = 0.3261 𝐿
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 2 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Por lo tanto, mezclar 56.2 mL de HAc y 326 mL de solución de NaOH (2M) y aforar a un
litro.
Preparación a partir de NaAc y HCl
NaAc → Acetato de sodio (100%); PM=82 g/mol
HCl → Ácido clorhídrico 12 M

𝑛𝑁𝑎𝐴𝑐 = 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 = 0.978 𝑚𝑜𝑙

𝑔
𝑚𝑁𝑎𝐴𝑐 = 𝑛𝑁𝑎𝐴𝑐 ∙ 𝑃𝑀𝑁𝑎𝐴𝑐 = 0.978 𝑚𝑜𝑙 ∙ 82 = 80.196 𝑔
𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐻𝐶𝑙 = 𝑛𝐴 = 0.326 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐻𝐶𝑙 0.326 𝑚𝑜𝑙

𝑉𝐻𝐶𝑙 = = = 0.027 𝐿
𝑀𝐻𝐶𝑙 12 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Por lo tanto, disolver 80.196g de NaAc y mezclar con 27 mL de HCl y aforar a

un litro.
……Preparación de una solución amortiguadora
Conclusiones

Las soluciones buffer deben prepararse de manera que las concentraciones iniciales de las
especies conjugadas estén entre 0.05 M y 1.0 M y que la relación entre sus concentraciones
(Ca/Cb) esté comprendida entre 0.1 y10
• El intervalo de pH para el cual un sistema buffer regula adecuadamente es: pka – 1 < pH <
pka + 1
• El sistema buffer más adecuado es aquel cuyo valor de pka está lo más cerca posible del
pH que se desea regular.
• La dilución no cambia el pH de la solución buffer pero disminuye
considerablemente su capacidad reguladora.
 Reacciones Ácido-Base

Los ácidos y las bases conjugadas se relacionan mediante la

donación-captación de protones, es decir, existe un intercambio de
partícula entre los pares conjugados, dando lugar a una reacción
ácido-base:

Donador 1 Aceptor 2 Aceptor 1 Donador 2

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+

Ácido acético metilamina ion acetato ion metilamonio

Par conjugado 1 Par conjugado 2

 Principios de reactividad y predicción de reacciones

• La fuerza donadora o aceptora de protones puede compararse colocando los

pares ácido base conjugados sobre una escala lineal de pH en f(pka).

Fuerza creciente de los ácidos

Ácidos HAc NH4+

pH
0 4.5 9.2 14
Ac- NH3
Bases
Fuerza creciente de las bases
La posible reacción que pudiera ocurrir, sería entre el ácido y la base:

𝐻𝐴𝑐 + 𝑁𝐻3 ⇌ 𝐴𝑐 − + 𝑁𝐻4+

ácido1 base2 base1 ácido2

• La reacción se lleva a cabo si el valor de su constante de equilibrio es

favorable (K).
 Predicción de reacciones en función de las constantes de disociación

Si consideramos la reacción de un ácido1 con una base2 de otro par,

considerando los equilibrios de disociación de cada par tenemos lo
siguiente:

𝑏𝑎𝑠𝑒1 [𝐻 + ]
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + 𝐻+ 𝑘𝑎1 =
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 ]
𝐵𝑎𝑠𝑒2 + 𝐻+ ⇌ Á𝑐𝑖𝑑𝑜 2 1 Á𝑐𝑖𝑑𝑜2
=
𝑘𝑎2 𝐵𝑎𝑠𝑒2 [𝐻 + ]
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + Á𝑐𝑖𝑑𝑜 2
La constante de equilibrio de la 𝐵𝑎𝑠𝑒1 [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]
𝐾=
reacción está representada por: Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 [𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]

𝐵𝑎𝑠𝑒1 [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ] [𝐻+ ]

𝐾= ∙ +
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 [𝐵𝑎𝑠𝑒2 ] [𝐻 ]

La constante de equilibrio (K) de la reacción: ácido1 - base2 queda en

función de sus constantes de disociación ácida como sigue:

Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + Á𝑐𝑖𝑑𝑜 2

𝑘𝑎1
𝐾=
𝑘𝑎2

Sacando logaritmo negativo de la expresión

anterior, obtenemos la siguiente expresión:
𝑝𝐾 = 𝑝𝑘𝑎1 − 𝑝𝑘𝑎2
El valor de la constante de equilibrio (K) nos permite determinar en que
sentido está desplazado el equilibrio.

𝑘𝑎1
𝐾= 𝑝𝐾 = 𝑝𝑘𝑎1 − 𝑝𝑘𝑎2
𝑘𝑎2

Pueden presentarse dos casos:

• Cuando la reacción está desplazada a la derecha

• Cuando la reacción está desplazada a la izquierda
Caso I. La reacción está desplazada hacia la derecha

Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + Á𝑐𝑖𝑑𝑜 2

• El equilibrio está desplazado hacia la derecha: si K > 1, (pK < 0)

• La constante de equilibrio se puede representar en función de las
constantes de disociación de cada par ácido/base

𝑝𝐾 = 𝑝𝑘𝑎1 − 𝑝𝑘𝑎2
𝒑𝒌𝒂𝟐 > 𝒑𝒌𝒂𝟏
Para que se cumpla esta condición es necesario que: 𝒌𝒂𝟏 > 𝒌𝒂𝟐

El equilibrio está tanto más desplazado hacia la derecha cuanto mayor sea la distancia que separa
los dos pares ácido-base sobre la escala de pH (es decir cuanto más grande sea la diferencia entre
sus valores respectivos de pka).
 pK = pka1 – pka2
El equilibrio se desplaza
Si K > 1 pK < 0 hacia la derecha de la
pka2 > pka1 reacción

ka1 > ka2

Mayor distancia,
MÁS favorable la
reacción
Ácido1 Ácido2
pH
pka1 pka2
Base1 Base2
Valor de la
constante MÁS
grande
 “Regla nemotécnica de la N”

•Si al colocar los pares conjugados en la escala de pH, ordenados de acuerdo

a su pka e indicando la reacción se forma un esquema en forma de N, significa
que la reacción se lleva a cabo de manera significativa.
•Los ácidos más fuertes (situados en la parte superior izquierda de la escala
de pH) reaccionan con las bases más fuertes (situadas en la parte inferior
derecha de la escala de pH) para dar las respectivas bases y ácidos
conjugados (débiles).

Ácido1 Ácido2
pH
pka1 pka2
Base1 Base2
“Regla nemotécnica de la ”

Mayor distancia, MÁS

favorable la reacción

Ácido1 Ácido2
pH
pka1 pka2
Base1 Base2

Valor de la constante
MÁS grande
Caso II. La reacción está desplazada hacia la izquierda.

Cuando la reacción está desplazada hacia la izquierda, significa que no se

favorece la reacción:

Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + Á𝑐𝑖𝑑𝑜 2

El equilibrio está desplazado hacia la izquierda cuando:

𝑲 < 𝟏 ; 𝒑𝑲 > 𝟎
𝒑𝑲 = 𝒑𝒌𝒂𝟏 − 𝒑𝒌𝒂𝟐
𝒑𝒌𝒂𝟏 > 𝒑𝒌𝒂𝟐 ; 𝒌𝒂𝟏 < 𝒌𝒂𝟐
 pK = pka1 – pka2
El equilibrio se
Si K < 1 pK > 0 desplaza hacia la
izquierda
pka1 > pka2
ka2 > ka1

Ácido2 Ácido1
pH
pka2 pka1
Base2 Base1

Con una línea punteada indicamos que la reacción no

se lleva a cabo de manera significativa
• Cuando varios ácidos o bases están presentes en una disolución, la
adición de una base (o de un ácido) capaz de reaccionar con ellos,
provoca en primer lugar la reacción con el ácido (o con la base)
más fuerte.
• Los demás ácidos o bases siguen reaccionando por orden de fuerza
cuando los ácidos (o bases) más fuertes han sido neutralizados.

Ácido1 Ácido2 Ácido3 Ácido4

pH
pka1 pka2 pka3 pka4
Base1 Base2 Base3 Base4
 Ácido1 Ácido2 Ácido3 Ácido4
pH
pka1 pka2 pka3 pka4
Base1 Base2 Base3 Base4

Ácido1 Ácido2 Ácido3 Ácido4

pH
pka1 pka2 pka3 pka4
Base1 Base2 Base3 Base4
En soluciones acuosas, deben considerarse siempre
los equilibrios ácido-base del agua:

𝐻3 𝑂+ ⇌ 𝐻2 𝑂 + 𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑂𝐻 − + 𝐻 +
ácido base ácido base

pka=0 pka=14

H3O+ H2O

0 14 pH
H2O OH-

Después se incluyen los pares ácido-base presentes, marcando con un

rectángulo las especies adicionadas, y en seguida se analizan las
posibilidades de reacción.
 Reacción de autoprotólisis del agua:
𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑂𝐻− + 𝐻+ pka1 = 14
𝐻2 𝑂 + 𝐻+ ⇌ 𝐻3 𝑂+ pka2 = 0
𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑂𝐻− + 𝐻3 𝑂+

La constante de equilibrio de esta reacción está representada por:

𝐻3 𝑂+ [𝑂𝐻− ]
𝐾=
𝐻2 𝑂 [𝐻2 𝑂]
𝑘𝑎1 10−14 −14 ≪ 1
𝐾= = = 10
𝑘𝑎2 100

Representando la reacción colocando los pares ácido-base en función de sus

valores de pka, obtenemos el siguiente diagrama:

H3O+ H2O

0 14 pH
H2O OH-
EJEMPLO

a) Solución que contiene HF 0.1 mol

𝐻𝐹 ⇌ 𝐻 + + 𝐹 − pka= 3.2

¿Qué sucede?

H3O+ HF H2O
pH
0 3.2 14
H2O F- OH-

La reacción que se llevaría a cabo

sería la siguiente: 𝑝𝐾 = 𝑝𝑘𝑎1 − 𝑝𝑘𝑎2
𝑝𝐾 = 3.2 − 0 = 3.2 La reacción no
− +
𝐻𝐹 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐹 + 𝐻3 𝑂 se lleva a cabo
𝑝𝐾 > 0, 𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑐𝑖𝑟, 𝐾 < 1 de manera
significativa
b) ¿Qué sucede si se adiciona HAc 0.1 mol?

𝐻𝐴𝑐 ⇌ 𝐻+ + 𝐴𝑐 − pka= 4.8

H3O+ HF HAc H2O

pH
0 3.2 4.8 14
H2O F- Ac- OH-

De la misma manera que en el caso anterior, no se lleva

a cabo una reacción de manera significativa.
 c) ¿Qué sucede si se adiciona NH3 0.1 mol?

H3O+ HF HAc NH4+ H2O

pH
0 3.2 4.8 9.2 14
H2O F- Ac- NH3 OH-

HF + NH3 ⇌ NH4+ + F−
Ocurre la primera Inicio 0.1 0.1 - -
reacción HF con NH3 Reaccionan 0.1 0.1 - -
Equilibrio   0.1 0.1

𝐹 − [𝑁𝐻4+ ]
𝐾= Multiplicar por [H+]
𝐻𝐹 [𝑁𝐻3 ]

𝐹 − [𝑁𝐻4+ ] [𝐻 + ]
𝐾= ∙
𝐻𝐹 [𝑁𝐻3 ] [𝐻 + ]
reagrupar 𝐹 − [𝐻 + ] 𝑁𝐻4+ 1
𝐾= ∙ = 𝑘𝐻𝐹 ∙
𝐻𝐹 𝑁𝐻3 𝐻 + 𝑘𝑁𝐻4+

pK = pka(ÁCIDO) – pka(BASE)
pK = 3.2 – 9.2 = -6
K = 106 >> 1 Por lo tanto el equilibrio está
desplazado hacia la derecha
pK= - 6 < 0

Cuando esta reacción se lleva a cabo, se marcan los nuevos productos

formado. A continuación, la siguiente reacción sería de acuerdo al esquema

H3O+ HF HAc NH4+ H2O

pH
0 3.2 4.8 9.2 14
H2O F- Ac- NH3 OH-
 𝐴𝑐 − [𝐻𝐹]
𝐻𝐴𝑐 + 𝐹 − ⇌ 𝐻𝐹 + 𝐴𝑐 − 𝐾=
𝐻𝐴𝑐 [𝐹 − ]
pK = pka(ÁCIDO) – pka(BASE)
El valor de la constante de reacción es
pK = 4.8 - 3.2= 1.6 menor que la unidad, por lo tanto, el
equilibrio está desplazado hacia la
K = 10-1.6 << 1 izquierda

d) Adicionar más NH3 0.1 mol, pka= 9.2 y ¿qué sucede?

0.1 0.1

H3O+ HF HAc NH4+ H2O

pH
0 3.2 4.8 9.2 14
H2O F- Ac- NH3 OH-
0.1
 HAc + NH3 ⇌ NH4+ + Ac −
Inicio 0.1 0.1 0.1 -
Reaccionan 0.1 0.1 0.1 0.1
Equilibrio   0.2 0.1

𝑁𝐻4+ [𝐴𝑐 − ]
𝐻𝐴𝑐 + 𝑁𝐻3 ⇌ 𝐴𝑐 − + 𝑁𝐻4+ 𝐾=
𝑁𝐻3 [𝐻𝐴𝑐]

pK = pka(ÁCIDO) – pka(BASE)
pK = 4.8-9.2= -4.4
K = 104.4  1
El valor de la constante de reacción
es mayor que la unidad, por lo
tanto, el equilibrio está desplazado
hacia la derecha.

Finalmente se representan los productos obtenidos en el

esquema, quedando de la siguiente forma:
 0.2 mol
H3O+ HF HAc NH4+ H2 O
pH
0 3.2 4.8 9.2 14
H2O F- Ac- NH3 OH-
0.1 mol 0.1 mol

𝑁𝐻3 [𝐻𝐴𝑐]
𝐴𝑐 − + 𝑁𝐻4+ ⇌ 𝐻𝐴𝑐 + 𝑁𝐻3 𝐾=
𝑁𝐻4+ [𝐴𝑐 − ]
pK = pka(ÁCIDO) – pka(BASE) El valor de la constante de la reacción
pK = 9.2 – 4.8 = 4.4 es menor que la unidad, por lo tanto, el
equilibrio está desplazado hacia la
K = 10-4.4 1 izquierda.

No hay reacción significativa

 Se adiciona MÁS amoniaco (0.1mol)

0.2 mol
H3O+ HF HAc NH4+ H2O
pH
0 3.2 4.8 9.2 14

H2O F- Ac- NH3 OH-

0.1 mol 0.1 mol 0.1 mol

EL EQUILIBRIO Y EL pH ESTÁ DETERMINADO POR EL PAR NH4+/NH3

𝑁𝐻4+ ⇌ 𝑁𝐻3 + 𝐻 + No hay reacción significativa

𝐾 = 𝑘𝑎 = 10−9.2 ≪ 1

Equilibrio desplazado hacia la izquierda

 [𝑁𝐻3 ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘 + log EC. HENDERSON-HASELBACH
[𝑁𝐻4+ ]

0.2 mol
H3O+ HF HAc NH4+ H2O
pH
0 3.2 4.8 9.2 14

H2O F- Ac- NH3 OH-

0.1 mol 0.1 mol 0.1 mol
 Mezclas de ácidos y bases

Mezcla de un ácido y una base del mismo par (HA/A-)

Ejemplo: si en un volumen de agua se agrega un ácido HA en una concentración CA y una sal de dicho ácido
(NaA) en una concentración CB (disociación total de la sal: NaA Na+ + A-):

H3O+ HA H2O
pH

H2O A- OH-

𝑁𝑎𝐴 ⇌ 𝑁𝑎+ + 𝐴− Disociación TOTAL

𝐻 + [𝐴− ]
𝐻𝐴 ⇌ 𝐻 + + 𝐴− 𝑘𝑎 =
[𝐻𝐴]

𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻 + + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 = 𝐻+ [𝑂𝐻− ]
 𝐻𝐴 ⇌ 𝐻 + + 𝐴−
Inicio CA − CB
Reaccionan x x x
Equilibrio CA − x x CB + x

[HA] en el [A-] en el
equilibrio equilibrio
𝐻 + [𝐴− ]
𝑘𝑎 =
[𝐻𝐴]
𝑘𝑎 [𝐻𝐴]
𝐻+ =
𝐴−

+
𝑘𝑎 [𝐶𝐴 −𝑥]
𝐻 = ECUACIÓN HENDERSON-HASELBACH
𝐶𝐵 + 𝑥

𝑘𝑎 𝐶𝐴 𝑪𝑩
𝐻+ = 𝒑𝑯 = 𝒑𝒌𝒂 + 𝐥𝐨𝐠
𝐶𝐵 𝑪𝑨
Mezcla de un ácido y una base de diferente par

𝐵𝑎𝑠𝑒1 [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 𝐾=
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 [𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]

𝐵𝑎𝑠𝑒1 [𝐻+ ] [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ] 𝑘𝑎1

𝐾= ∙ 𝐾=
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 𝐵𝑎𝑠𝑒2 [𝐻+ ] 𝑘𝑎2

ka1 1/ka2 Aplicando -log

𝒑𝑲 = 𝒑𝒌𝒂𝟏 − 𝒑𝒌𝒂𝟐
 Á𝒄𝒊𝒅𝒐𝟏 + 𝑩𝒂𝒔𝒆𝟐 ⇌ 𝑩𝒂𝒔𝒆𝟏 + Á𝒄𝒊𝒅𝒐𝟐

Caso I.
pK = pka1 – pka2 Ácido1 Ácido2
Si K > 0 pK < 0 pH
pka2 > pka1 pKa1 pKa2

ka1 > ka2 Base1 Base2

Caso II.
pK = pka1 – pka2 Ácido1 Ácido2
Si K < 1 pK > 0 pH
pKa1 pKa2
pka1 > pka2 Base1 Base2
ka2 > ka1
Caso I.
pK = pka1 – pka2
Si K > 0 pK < 0
pka2 > pka1
ka1 > ka2

Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + Á𝑐𝑖𝑑𝑜2

Ácido1 Ácido2
pH
pKa1 pKa2
Base1 Base2
Caso II. pK = pka1 – pka2 Si K < 1 pK > 0

pka1 > pka2 ka2 > ka1

Si la concentración Cácido1=Cbase2

En el equilibrio:
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 = [𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]

𝑏𝑎𝑠𝑒1 = [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]

Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + Á𝑐𝑖𝑑𝑜2

Inicio CA1 CB2
Reaccionan x x x x
Equilibrio 𝐶𝐴1 − x 𝐶𝐵2 − x x x

𝐵𝑎𝑠𝑒1 [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]
𝑘𝑎1
𝐾= = (Ec. 1)
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 [𝐵𝑎𝑠𝑒2 ] 𝑘𝑎2
 𝐵𝑎𝑠𝑒1 [𝐻+ ]
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 ⇌ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + 𝐻 + 𝑘𝑎1 = (Ec. 2)
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1
𝐵𝑎𝑠𝑒2 [𝐻+ ]
𝐵𝑎𝑠𝑒2 + 𝐻+ ⇌ Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 𝑘𝑎2 = (Ec. 3)
Á𝑐𝑖𝑑𝑜2

En el equilibrio se deben satisfacer (1), (2) y (3)

Despejando [H+] de (2) y(3) y multiplicándolos:

+
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 ]
𝐻 = 𝑘𝑎1
[𝐵𝑎𝑠𝑒1 ]
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]
𝐻+ = 𝑘𝑎2
[𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 ] [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]
[𝐻+ ]2 = 𝑘𝑎1 𝑘𝑎2
[𝐵𝑎𝑠𝑒1 ][𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]
Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 = [𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]
Tomando de la ecuación 1 el equilibrio:
𝑏𝑎𝑠𝑒1 = [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]
Tenemos:
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜1 ] [Á𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]
[𝐻 + ]2 = 𝑘𝑎1 𝑘𝑎2
[𝐵𝑎𝑠𝑒1 ][𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]

[𝐻 + ]2 = 𝑘𝑎1 𝑘𝑎2

2𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎1 + 𝑝𝑘𝑎2

𝑝𝐻 = 1ൗ2 [𝑝𝑘𝑎1 + 𝑝𝑘𝑎2 ]

Si las concentraciones son iguales

 Pueden suceder los siguientes casos:

a) CA > CB Ec. Henderson

𝐶𝐵
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
𝐶𝐴

b) CA = CB
Ecuación ácido/base diferente par

𝑝𝐻 = 1ൗ2 [𝑝𝑘𝑎1 + 𝑝𝑘𝑎2 ]

b) CA ≠ CB
Ecuación ácido/base diferente par
𝐶𝐵
𝑝𝐻 = 1ൗ2 [𝑝𝑘𝑎1 + 𝑝𝑘𝑎2 + 𝑙𝑜𝑔 ]
𝐶𝐴

c) CA < CB Ec. Henderson

𝐶𝐵
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
𝐶𝐴
Sales Producto de una reacción ácido-base.

𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ⇌ 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂

• Cuando un ácido y una base reaccionan se dice que se neutralizan mutuamente.

• La mayoría de las sales son electrolitos fuertes, esto significa que se disocian
completamente en sus constituyentes iónicos cuando se disuelven en agua

𝑁𝑎𝐶𝑙 ⇌ 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 −

Para el cálculo de pH de disoluciones de sales, deben considerarse los equilibrios de

disociación (ó hidrólisis) del ácido y de la base de la cual provienen.
 Combinaciones:
• ácido fuerte-base fuerte
• ácido fuerte -base débil
• ácido débil-base fuerte
• ácido débil-base débil

ÁCIDO + BASE  SAL

Fuerte Fuerte
HCl NaOH NaCl
Fuerte Débil Clorhidrato de o-
HCl o-fenantrolina fenantrolina
Débil Fuerte
HAc NaOH NaAc
Débil Débil
HAc NH3 NH4Ac
 Ácido fuerte-base fuerte

Ejemplo: NaCl (HCl ácido fuerte + NaOH base fuerte)

𝑁𝑎𝐶𝑙 ⇌ 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 −

Na+: ácido conjugado de la base NaOH (base muy fuerte), por lo tanto el Na+ es un ácido
infinitamente débil que no tiene propiedades ácido-base en solución acuosa.

Cl-: base conjugada de HCl (ácido muy fuerte), por lo tanto el Cl- es una base infinitamente débil que
no tiene propiedades ácido base en solución acuosa.

HCl H3O+ H2O Na+

pH
Cl- H2O OH- NaOH

115
 El equilibrio de disociación del agua determina el pH

𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻 + + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 = 𝐻+ [𝑂𝐻− ]

𝐻+ = [𝑂𝐻− ]

𝐾𝑤 = [𝐻 + ]2

Por lo tanto, 𝑝𝐻 = 1ൗ2 𝑝𝐾𝑤

• 𝑝𝐻 = 7

El pH=7 independientemente de la concentración de la sal, por lo tanto, los iones Na+ y Cl- no modifican el pH del
H2O pura.
 Ácido débil-base fuerte

Ejemplo:
NaAC: HAc ácido débil + NaOH base fuerte

𝑁𝑎𝐴𝑐 ⇌ 𝑁𝑎 + + 𝐴𝑐 −

• Na+: ácido conjugado de la base fuerte NaOH. Ácido infinitamente débil sin propiedades ácido-base .
• Ac-: base conjugada del HAc (ácido débil)

H3O+ HAc H2O Na+

pH
H2O Ac- OH- NaOH
El pH está determinado por la hidrólisis de la base Ac-

𝐴𝑐 − + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝐴𝑐 + 𝑂𝐻−

𝐻𝐴𝑐 ⇌ 𝐴𝑐 − + 𝐻 +

El pH corresponde al pH de una disolución de un base débil:

por lo tanto,

𝒑𝑯 = 𝟏ൗ𝟐 [𝟏𝟒 + 𝒑𝒌𝒂 + 𝐥𝐨𝐠 𝑪]

 Ácido fuerte-base débil

Ejemplo: o-fenHCl (HCl ácido fuerte + o-fenantrolina base débil)

Al poner en disolución la sal se disocia totalmente:

𝑜 − 𝑓𝑒𝑛𝐻𝐶𝑙 → 𝑜 − 𝑓𝑒𝑛𝐻+ + 𝐶𝑙 +

O-fenH+: ácido conjugado de la base débil o-fen

Cl-: base conjugada del HCl (ácido muy fuerte), por tanto es una base infinitamente débil que no
presenta propiedades ácido-base en disolución acuosa.

HCl H3O+ O-fenH+ H2O

pH
Cl- H2O o-fen OH-
El pH está determinado por la disolución del ácido o-fenH+

𝑜 − 𝑓𝑒𝑛𝐻 + + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑜 − 𝑓𝑒𝑛 + 𝐻3 𝑂+

𝑜 − 𝑓𝑒𝑛𝐻 + ⇌ 𝑜 − 𝑓𝑒𝑛 + 𝐻+

𝑜 − 𝑓𝑒𝑛 [𝐻+ ]
𝐾𝑎 =
[𝑜 − 𝑓𝑒𝑛𝐻+ ]

El pH corresponde al pH de una disolución de un ácido débil:

por lo tanto,

𝒑𝑯 = 𝟏ൗ𝟐 [𝒑𝒌𝒂 − 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝑨 ]

 Ácido débil-base débil

Ejemplo: NH4Ac (HAc ácido débil + NH3 base débil)

Al poner en disolución la sal NH4Ac se disocia totalmente :

𝑁𝐻4 𝐴𝑐 ⇌ 𝑁𝐻4+ + 𝐴𝑐 −
• NH4+: ácido conjugado de NH3 (Base débil)
• Ac-: base conjugada del HAc (ácido débil)

H3O+ HAc NH4+ H2O

pH
H2O Ac- NH3 OH-
 :

• El pH está determinado por la base Ac- y el ácido NH4+ (a la misma

concentración)
• El pH corresponde al pH de una disolución de un base débil y un ácido débil
de diferente par

por lo tanto,

𝒑𝑯 = 𝟏ൗ𝟐 [𝒑𝒌𝒂𝟏 + 𝒑𝒌𝒂𝟐 ]

 Cálculo de pH de disoluciones de sales
RESUMEN DE FORMULAS

Sal de un ácido fuerte y una base fuerte Sal de un ácido débil y una base fuerte

𝑝𝐻 = 1ൗ2 𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐻 = 1ൗ2 [14 + 𝑝𝑘𝑎 + log 𝐶]

Sal de un ácido fuerte y una base débil Sal de un ácido débil y una base débil ( par)

𝑝𝐻 = 1ൗ2 [𝑝𝑘𝑎 − log 𝐶𝐴 ] 𝑝𝐻 = 1ൗ2 [𝑝𝑘𝑎1 + 𝑝𝑘𝑎2 ]

 Mezcla de ácidos y bases
RESUMEN DE FÓRMULAS

Mezcla de ácidos y bases del mismo par

𝐶𝐵
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log
𝐶𝐴

pH de la disolución de un anfolito

𝑝𝐻 = 1ൗ2 [𝑝𝑘𝑎1 + 𝑝𝑘𝑎2 ]

Mezcla de ácidos y bases de diferente par

𝑝𝐻 = 1ൗ2 [𝑝𝑘𝑎1 + 𝑝𝑘𝑎2 ]

1 𝐶𝐵
𝑝𝐻 = ൗ2 [𝑝𝑘𝑎1 + 𝑝𝑘𝑎2 + log ]
𝐶𝐴
Poliácidos y Polibases

POLIÁCIDOS: Son aquéllos ácidos que son capaces de donar más de un protón por molécula,
también se conocen como ácidos polipróticos.

Ejemplo: H2SO4 diácido o ácido diprótico

H3PO4 triácido o ácido triprótico

POLIBASES: Son aquéllas que son capaces de aceptar más de un protón por molécula (o bien de
liberar más de un hidroxilo:

Ejemplo: PO43- : tribase

CO32- : dibase
SO42- : dibase
 Los poliácidos liberan sucesivamente sus protones.

𝐻2 𝐴 ⇌ 𝐻𝐴− + 𝐻+ 𝐻𝐴− [𝐻 + ]
𝑘𝑎1 =
[𝐻2 𝐴]
H2A/HA-
Par ácido/base

𝐻𝐴− ⇌ 𝐴2− + 𝐻+ 𝐴2− [𝐻 + ]

𝑘𝑎2 =
[𝐻𝐴− ]
HA-/A2-
Par ácido/base

• En las reacciones ácido base ka1 > ka2 >....kan para ácido polipróticos.
• El ácido H2A es un ácido más fuerte que el ácido HA-

Fuerza creciente de los ácidos

H2A HA-

pka1 pka2
HA- A2-
Fuerza creciente de las bases
 Ejemplos:
Ácido fosfórico

𝐻3 𝑃𝑂4 ⇌ 𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻 + 𝑘𝑎1 = 10−2.2 ; 𝑝𝑘𝑎1 = 2.2

𝐻2 𝑃𝑂4− ⇌ 𝐻𝑃𝑂42− + 𝐻 + 𝑘𝑎2 = 10−7.2 ; 𝑝𝑘𝑎2 = 7.2

𝐻𝑃𝑂42− ⇌ 𝑃𝑂42− + 𝐻 + 𝑘𝑎3 = 10−12.3 ; 𝑝𝑘𝑎3 = 12.3

H 3 O+ H3PO4 H2PO4- HPO42- H2O

0 2.2 7.2 12.3 14 pH

H 2O H2PO4- HPO42- PO43- OH-
 H2SO4
𝐻2 𝑆𝑂4 ⇌ 𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻 + Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐹𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒
𝐻𝑆𝑂4− ⇌ 𝑆𝑂42− + 𝐻 + 𝑘𝑎2 = 10−1.9 ; 𝑝𝑘𝑎2 = 1.9

H2SO4 H3O+ HSO4- H2O

0 1.9 14 pH
HSO4- H2O SO42- OH-
 Anfolitos

• Son especies que se comportan como ácidos (donadores de protones) o como bases (aceptores de
protones).
• Si ponemos en solución un anfolito HA- actuará como ácido o como base:

Como base: 𝐻2 𝐴 ⇌ 𝐻𝐴− + 𝐻+ 𝐻𝐴− [𝐻 + ]

𝑘𝑎1 =
[𝐻2 𝐴]
𝐴2− [𝐻 + ]
Como ácido: 𝐻𝐴− ⇌ 𝐴2− + 𝐻 + 𝑘𝑎2 =
[𝐻𝐴− ]

H2A HA-
pH
pka1 pka2
HA- A2-

pH de un anfolito: pH = ½ (pka1 + pka2)

 Cálculo de pH de soluciones que contienen varios ácidos, bases y/o sales

1. Identificar los compuestos que están totalmente disociados y determinar las propiedades de cada especie.

2. Identificando los pares ácido base colocar los pares Ac/base involucrados sobre una escala de pH, indicando
con un cuadro las especies que se encuentran en solución.

3. Deducir las posibilidades de reacción tomando en cuenta que primero reaccionan los ácidos más fuertes con
las bases más fuertes.

4. Analizar consecutivamente cada una de las reacciones .

I. Para cada reacción establecer el balance estequiométrico para deducir cuales son las
concentraciones aproximadas de especies resultantes.

II. A partir de estos resultados analizar la reacción y así sucesivamente, hasta que la reacción
analizada muestre valores de constante de equilibrio poco favorables para la reacción (K << 1),
esto indica que los ácidos restantes no pueden reaccionar con las bases presentes.
 Cálculo de pH de soluciones que contienen varios ácidos, bases y/o sales

5. El pH de la solución está entonces determinada por el equilibrio entre el ácido más fuerte y la base fuerte
restantes en solución.

6. El sistema puede resolverse considerando un caso simple de mezcla de un ácido y una base.
Indicar cuales son las reacciones posibles cuando se mezclan:

1.- 20 mL de H2CO3 0.01M + 10 mL de NaOH 0.01M

2.- 20 mL de H2CO3 0.01M + 20 mL de Na2CO3 0.01M
3.- 0.1 M de NH4Cl y 0.1M de NH3
4.- 0.1M de HCl y 0.1M de NaOH
5.- 0.1Mde CH3COOH y 0.1 M de NH3
6.- 0.1 M de HCl + 0.1M de NaOH + 0.1M de NH3 + 0.1M de ácido glutárico (H2Gl: pka1= 4.3, pka2=
5.4).