METODO DE CORRELACIONES

GENERALIZADAS
Método con dos parámetros
La no linealidad de un gas real es convenientemente expresada
mediante el factor de compresibilidad z. Para un gas ideal z = 1, para
gases reales generalmente z <1, excepto a altas T y P reducidas.

z , esta correlacionado con las propiedades reducidas Pr y Tr basado

en el principio de los estados correspondientes con dos parámetros
que dice: “Todos los gases comparados a la misma Pr y Tr tienen
aproximadamente el mismo factor de compresibilidad”, es decir:
z= z (Pr ,Tr) (25)

La ventaja de este método es que el volumen de los gases se

puede obtener directamente. Los errores usando este método
son del orden de 6%.

Nelson y Obert presentan graficas de z en función de Pr y Tr

(Houghen, Watson y Ragatz, Reid y Prausnitz, Manual del
Ingeniero Químico y otros)
 Método con tres parámetros
Los resultados se mejoran al introducir un tercer parámetro
denominado “factor acéntrico de Pitzer” (w) introducido por Pitzer
y se define como,
 P sat (Tr  0,7) 
w  1  log   (26)
 Pc 

Pitzer observo que todos los datos de

presión vapor de fluidos simples (Ar, Kr,
1 1,2 1,4 1,6 1/Tr
Xe) estaban contenidos sobre una misma
recta al graficar el log Prsat en función de
1/Tr y que dicha recta pasa por los puntos
-1,0 a Tr = 0,7. Para otros fluidos, las -1
líneas difieren y la localización se da en
relación con la de los fluidos simples. Fluido simple
Ar, Kr, Xe
Fluido interés
log Pr sat
 Físicamente, w es un indicador de la no esfericidad de una molécula
en un campo de fuerza. Así, w = 0 indica un gas raro simétricamente
esférico. Desviaciones del comportamiento del fluido simple son
evidentes cuando w >0.
Luego, z  z( Pr , Tr , w) (27)

La correlación desarrollada por Pitzer

z  z º  w z1 (28)

 BP  P
 
pero P
z  1   c  r  1  Bº  wB1 r
 RTc  Tr Tr

Pr P
z  1  Bº  wB1 r
Tr Tr
Pr Pr
z º  1  Bº y z 1  B1 (29)
Tr Tr

zo y z1 se dan mediante graficas o tablas en función de Pr yTr.

Método de correlaciones generalizadas para líquidos
Aunque los volúmenes molares de los líquidos se pueden obtener
mediante ecuaciones cúbicas, los resultados no son muy exactos.
Una alternativa es usar correlaciones generalizadas. Estas son:
Ecuación de Rackett (1Tr ) 0 , 28 57
v sat
 vc zc (30)

Los datos requeridos son las propiedades criticas

Método Generalizada de Lydersen y Greenkorn

Valido para liquido saturado, es muy exacto pero requiere un dato experimental
de densidad en la cercanía del valor deseado.

 vc
r   (31)
c v

Para zc = 0,27 existen graficas de densidad reducida en función de

Pr y Tr.
 Para un estado dado, el volumen del liquido se puede obtener a
partir de la información en un estado conocido.

  r1 
v2  v1   (32)
 r 2 

Donde v2 es el volumen de liquido en el estado 2 y v1 en el estado

1(conocido).
 r1 y  r 2 son las densidades reducidas en los estados 1 y 2 respectivamente.
Propiedades criticas
Problemas propuestos
1.- Calcule Z y v para metanol a 200 °C y 10 bar de presión, mediante las
siguientes ecuaciones:
a) Ecuación de estado del gas ideal
b) Ecuación virial truncada en dos términos
c) Ecuación virial truncada en tres términos
d) Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación
de Pitzer para el segundo coeficiente virial
e) Ecuación de estado de Van der Waals
f) Ecuación de Redlich-Kwong
g) Ecuación de Soave-R-K
h) Ecuación de Peng-Robinson
i) Correlaciones generalizadas con dos parámetros
j) Correlaciones generalizadas con 3 parámetros.
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -219 cc/mol C = -17300 (cc/mol)2

2.- Estime la densidad del amoniaco liquido para:

a) 300 K
b) 300 K y 100 bar.
3.- Calcule el volumen de las fases liquida y vapor en equilibrio a 90 °C y
presión de 16,54 bar para Isobutano usando las siguientes ecuaciones:
a) Ecuación de estado del gas ideal
b) Ecuación de estado de Van der Waals
c) Ecuación de Redlich-Kwong
d) Ecuación de Soave-R-K
e) Ecuación de Peng-Robinson
f) Correlaciones generalizadas adecuadas

4.- La presión vapor del cloruro de metilo a 60 °C es 13,76 bar. Calcule

los volúmenes molares de vapor y liquido saturado a estas condiciones,
usando:
a) Ecuación de estado de Van der Waals
b) Ecuación de Redlich-Kwong
c) Ecuación de Soave-R-K
d) Ecuación de Peng-Robinson
e) El método de correlaciones generalizadas adecuadas
5.- Los coeficientes viriales del vapor de isopropano a 200 °C son:
B = -388 cc/mol; y C = -26000 (cc/mol)2
Calcule Z y v a 200 °C y 10 bar usando:
a) Ecuación virial truncada en dos términos
b) Ecuación virial truncada en tres términos
c) Ecuación virial truncada en dos términos , obteniendo el segundo
coeficiente mediante la correlación de Pitzer.

6.- Que presión se genera cuando 453,6 mol de metano se almacena en

un volumen de 56,75 litros a 50 °C . Realizar los cálculos usando:
a) Ecuación de estado de gas ideal
b) Ecuación de estado de Van der Waals
c) Ecuación de Redlich-Kwong

7.- Un recipiente de 25 litros contiene una masa de 500 gramos de

amoniaco y esta sumergido en baño maría a temperatura constante de
60 °C. Calcule la presión del gas mediante:
a) Ecuación de estado de gas ideal
b) Ecuación de estado de Van der Waals
c) Ecuación de Redlich-Kwong
d) Una correlación generalizada
8.- Calcule Z y v para agua a 250 °C y 3973 kPa, mediante las siguientes
ecuaciones:
a) Ecuación virial truncada en dos términos
b) Ecuación virial truncada en tres términos
c) Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación
de Pitzer para el segundo coeficiente virial
d) Ecuación de estado de Van der Waals
e) Ecuación de Redlich-Kwong
f) Ecuación de Soave-R-K
g) Ecuación de Peng-Robinson
h) Correlaciones generalizadas adecuadas
i) La ecuación de Nakamura
j) La ecuación de Tsonopoulos
k) Las tablas de propiedades del agua.
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -152,5 cc/mol C = -5800 (cc/mol)2
Para Tsonopoulos: a = -0,0109 ; b = 0
 9.- Calcule Z y v para etano a 50 °C y 12 bar, mediante las siguientes
ecuaciones:
a) Ecuación virial truncada en dos términos
b) Ecuación virial truncada en tres términos
c) Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación
de Pitzer para el segundo coeficiente virial
d) Ecuación de estado de Van der Waals
e) Ecuación de Redlich-Kwong
f) Ecuación de Soave-R-K
g) Ecuación de Peng-Robinson
h) Correlaciones generalizadas adecuadas
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -156,7cc/mol C = 9650 (cc/mol)2

10.- Calcule lo siguiente:

a) El volumen ocupado por 20 kg de etano a 50 °C y 30 bar
b) La masa de etano contenida en un cilindro con una capacidad de 0,3
m3 a 60 °C y 130 bar.
11.- Calcule Z y v para etileno a 25 °C y 12 bar, mediante las siguientes
ecuaciones:
a) Ecuación virial truncada en tres términos
b) Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación
de Pitzer para el segundo coeficiente virial
c) Ecuación de estado de Van der Waals
d) Ecuación de Redlich-Kwong
e) Ecuación de Soave-R-K
f) Ecuación de Peng-Robinson
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -140cc/mol C = 7200 (cc/mol)2
12.- La densidad del n-heptano liquido es 0,63 g/cc a 18 °C y 1 bar.
Estime la densidad a 150 °C y 100 bar usando:
a) La ecuación de Rackett
b) El método de Lydersen y Greenkorn

13.- Calcule el volumen molar del liquido y vapor de propano a 60 °C y

presión de saturación de 21,22 bar mediante:
a) La ecuación de Redlich-Kwong
b) La ecuación de Vander Waals
c) La ecuación de Soave
d) La ecuación de Peng-Robinson
14.- Se emplea un recipiente de 0,4 m3 para almacenar propano liquido a
su presión de vapor. Las condiciones de seguridad requieren que a una
temperatura de 320 K, el liquido no ocupe un volumen mayor que el 75%
del volumen total. A 320 K, la presión vapor del propano es 16 bar. Para
estas condiciones, pronostique usted las masas de vapor y liquido en el
recipiente usando:
a) Ecuación de estado de Van der Waals
b) Ecuación de Redlich-Kwong
c) Ecuación de Soave-R-K
d) Ecuación de Peng-Robinson

15.- Calcule la densidad del cloro gaseoso a 155 bar y 521 K, mediante:
a) La grafica del factor de compresibilidad
b) La ecuación de Redlich-Kwong
c) La ecuación de R-K-Soave
d) La ecuación de Peng-Robinson
Datos: M = 70,91 g/mol; Tc =417 K; Pc = 77,1 bar, w = 0,09
Entregar: Lunes 17 de Setiembre
Grupo 1: 2, 4, 6 y 8 Grupo 6: 8, 10, y 15

Grupo 2: 5, 7, y 11
Grupo 7: 8, 10, y 15

Grupo 3: 6, 9, y 14 Grupo 8: 4, 6, y 13

Grupo 9: 6, 9, 11 y 12
Grupo 4: 7, 10, y 14

Grupo 5: 8, 10, y 15 Grupo 10: 5, 9, y 13