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Termodinámica

Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Unidad 2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Calor y trasnferencia
Termodinámica

Se puede definir al calor como una forma de energía en transito.


Existen tres formas en que ocurre el intercambio de calor entre
dos partes de un mismo cuerpo:
• Conduccion
• Conveccion
• Radiacion

Hay que tener en cuenta, que debido a que la energía


puede cambiar de una forma a otra, una forma de energía
perdida por un sistema puede haberla ganado otro en una
forma diferente.

A continuación definiremos varios conceptos básicos antes de entrar a la definición de la


primera ley de la termodinámica.
Termodinámica
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CIENCIAS Unidad 2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
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2 Conducción
Termodinámica

La conducción es el proceso por el que se transfiere energía


térmica mediante colisiones de moléculas a lo largo del material.
El medio en si no se mueve

Explicación: Si sostienes con una mano un extremo de


una barra de hierro y metemos el otro al fuego, al cabo de
un tiempo el calor llegara hasta nuestras manos a causa
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
del proceso de conducción k= constante conductividad termina (valores
descritas en la siguiente tabla)
La ley fundamental de la conducción térmica es la que una A= Area (m 2)
sustancia es una medida de su capacidad para conducir el τ = Tiempo (segundos
calor y se define por medio de la relación:
T2 = 150 ˚C = 423.15 K
T1 = 30 ˚C = 303.15 K
Δ𝑇 ΔT = T2-T1 (diferencia de temperatura entre ambos
𝑄 = 𝐾𝐴𝜏 extremos
𝐿 L = Longitud (m)
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2 Termodinámica
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BIOLÓGICAS Y
AMBIENTALES Termodinámica

Ejemplo 1:
La pared exterior de un horno de ladrillos tiene un espesor de 6 cm. La superficie interior se encuentra a 150
C y la exterior a 30 grados Celsius. Cuanto calor se pierde a través de un área de 1 m2 durante 1 h?

Δ𝑇
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: 𝑄 = 𝐾𝐴𝜏
k= ladrillo = 0.7 W/(m*K) 𝐿
A= 1m2
τ = 1 h = 3600 seg 0.7 𝑊 𝑚𝐾 1 𝑚2 3600 𝑠 120 𝐾
T2 = 150 ˚C = 423.15 K 𝑄=
0.060 𝑚
T1 = 30 ˚C = 303.15 K = 5.04𝑥 106 𝐽 = 5.04 𝑀𝐽
ΔT = (423 .15 -303 K) = 120 C = 120 K
L = 6 cm = 0.060 m
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Unidad AMBIENTALES
2 Convección
Termodinámicay radiación
La convección se ha definido como el proceso por el que el calor es transferido
por medio del movimiento real de la masa de un medio material

Explicación: El agua que está cerca de la flama se calienta y se


dilata. A medida que el agua caliente se eleva, es remplazada por
agua más fría del tubo inferior. Este proceso continúa hasta que
una corriente de convección contraria al movimiento de las
agujas del reloj circula por la tubería.

La radiación se refiere a la emisión continua de energía en forma de


ondas de electromagnéticas originadas en el nivel atómico emitidas y
absorbidas por un solido o líquido debido a su temperatura. Esta se
define por la ley de Stefan - Boltzman
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
R=Energía emitida (W), A= área = (m)
𝑅 = 𝑒𝜎𝐴𝑇 4 e= emisividad de la superficie
σ= constante de Stefan = 5.67x10-8 W(m2/K4)
T = Temperatura (K)
Termodinámica
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2 Termodinámica

Ejemplo 2:
¿Qué potencia será radiada por una superficie esférica de plata de 10 cm de diámetro si su temperatura es
de 527°C? La emisividad de la superficie es 0.04.

𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠:
σ=5.67x10-8 W(m2/K4) 4
T= 527 ˚C = 800.15 K
𝑅 = 𝑒𝜎𝐴𝑇
r = 10 cm
A=4πR2 𝑊
𝑅 = 0.04 5.67𝑥10−8 0.0314 𝑚 2 800 𝐾 4
𝑚2 𝐾 4
Primero calculamos el area 𝑅 = 29.2 𝑊
A=4πR2
A= 4π(0.05m)2
A= 0.0314 m2
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Introducción
Unidad 1ª Ley
2: Primera Leyde
dela
la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
Termodinámica

La ley de la conservación de la energía constituye el primer


principio de la termodinámica y establece que la energía no se
crea, ni se destruye solo se transforma.

Como consecuencia de ello, un aumento del contenido de


energía de un sistema, requiere de una correspondiente
disminución en el contenido de energía de algún otro sistema.

Hay que tener en cuenta, que debido a que la energía


puede cambiar de una forma a otra, una forma de energía
perdida por un sistema puede haberla ganado otro en una
forma diferente.

A continuación definiremos varios conceptos básicos antes de entrar a la definición de la


primera ley de la termodinámica.
Termodinámica
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CIENCIAS Unidad 2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
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2
Trabajo (W)
Termodinámica

El trabajo (W) es la cantidad de energía transferida de un


sistema a otro mediante una fuerza cuando se produce un
desplazamiento.

La expresión general del trabajo para un sistema


termodinámico concreto: un gas encerrado en un
recipiente por un pistón, que puede moverse sin
rozamiento.

Existen dos tipos de trabajo indispensable en termodinámica

1) Proceso Reversible
2) Proceso Irreversible
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS 1) Trabajo
Unidad irreversible
2: Primera Ley de la
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Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
(Presión constante)
Se define al trabajo irreversible o expansión al trabajo hecho cuando un sistema
se expande contra una presión.

Un sistema se expande a través de la diferencia de volumen contra un presión


externa constante.
𝑣2
𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 න 𝑑𝑉 𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 (𝑉2 − 𝑉1 )
𝑣1

𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
Pext = Presión externa
V2,V1 = Diferencia de volumen (lts)
W= Trabajo (J – Joule)
Termodinámica
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CIENCIAS 2) Trabajo
Unidad Reversible
2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
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2 Termodinámica
(Proceso Isotérmico)
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
Si la presión externa no es constante, pero el proceso es reversible, el W= Trabajo (J)
sistema varia diferente forma para estar en estado de equilibrio. Es
V2,V1 = Diferencia de volumen
necesario conocer la ecuación de gases ideales para resolver la ecuación
R= Constante de los gases
𝑣2
𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 න 𝑑𝑉 𝑛𝑅𝑇 𝑣2 𝑑𝑉 𝑣2
𝑤=− න 𝑑𝑉 𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 න
𝑣1 𝑉 𝑣1 𝑣1 𝑉
𝑛𝑅𝑇
𝑃=
𝑉
Debido a que es
un trabajo
𝑉2
reversible se 𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛
utiliza la ley de gas
ideal
𝑉1
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS 2) Trabajo
Unidad Reversible
2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
(Proceso Isotérmico)
Ejemplo 1:
El proceso de exhalación de aire desde los pulmones se considera un trabajo irreversible debido a que el aire
debe ser empujado desde los pulmones contra la presión atmosférica. Calcula el trabajo de exhalar 0.5 m3
de aire hacia un tubo de aire contra la presión atmosférica (P= 1 atm).

𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: Se utiliza la ecuación W=-


V=0.5 m3 Pext (V2-V1) debido a que 𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 (𝑉2 − 𝑉1 )
exhalar es un proceso
P=1 atm irreversible. Sustituyendo:
=101325 Pa
𝑤 = −101 𝑃𝑎 (0.5 𝑚3 − 0 𝑚3 )
Como: 𝑤 = −50662.5 𝑃𝑎 ∙ 𝑚3
𝑷𝒂 ∙ 𝒎𝟑 = 𝑱
Resultado:
El trabajo de exhalar
aire es - 50662.5 J
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Unidad 2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y Ejemplo: Trabajo reversible
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica

Ejemplo 2:
La presencia del nitrógeno en el aire es un elemento principal para la síntesis de proteínas en los seres vivos.
Se sabe que las plantas no pueden tomar el nitrógeno del aire directamente, porque es una molécula muy
estable. Por lo cual se toma 1 mol de N2 a una temperatura de 27°C, se calienta y se deja expandir
reversiblemente a presión constante en un frasco desde 200 ml hasta un volumen de 327 ml. Calcular el
trabajo hecho por el nitrógeno en esta expansión.
Se utiliza la ecuación W=- 𝑉2
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: reversible debido a que el 𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛
𝑉1
V1= 200 ml gas se expande
reversiblemente y la Sustituyendo:
V2= 327 ml temperatura es constante 𝐽 (327 𝑚𝑙)
𝑤 = − 1 𝑚𝑜𝑙 8.3144 (300.15 𝐾) ∙ 𝑙𝑛
T= 27°C =300. 15 𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 (200 𝑚𝑙)
n= 1 𝑉2
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛 𝑤 = −2495.56 𝐽 ∙ 0.4916
𝑉1 Resultado:
𝑤 = −1226.82 𝐽 El trabajo de hecho por
el gas en la expansión es
-1226.82 J
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2
Calor (Q)
Termodinámica

El calor (representado con la letra Q) es la energía


transferida de un sistema a otro (o de un sistema a sus
alrededores) debido en general a una diferencia de
temperatura entre ellos.

El calor que absorbe o cede un sistema termodinámico


depende normalmente del tipo de transformación que ha
experimentado dicho sistema.

Existen dos tipos de trabajo indispensable en termodinámica

1) Proceso Irreversible
2) Proceso Reversible
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Calor en
Unidad 2: procesos
Primera Ley de la
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2 Termodinámica
isotérmicos

1) Procesos Irreversible

Q=-W

2) Procesos Reversible (Proceso Isotérmico)

𝑉2
𝑄 = 𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛
𝑉1
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2
Energía (E)
Termodinámica

La energía puede existir de diferentes formas: Térmica, mecánica,


potencial, cinética, etc., cuya suma conforma la energía total del
sistema, la cual es representada por el símbolo E.

En el análisis termodinámico, con frecuencia es útil considerar dos


grupos para los diversos formas de energía que conforman la energía
total de un sistema: Macroscópicas y microscópicas. Donde la
Energía total de un sistema es denominado:

∆𝐸 = 𝐸𝑐 + 𝐸𝑝 + 𝑈
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
∆𝑬 = 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍
𝑼 = 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝑰𝒏𝒕𝒆𝒓𝒏𝒂
𝑬𝑷 = 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝑷𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍
𝑬𝑪 = 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝑪𝒊𝒏𝒆𝒕𝒊𝒄𝒂
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Energía2:cinética
Unidad Primera (EC) y la
Ley de
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2 Termodinámica
Energía Potencial (EP)

Energía Cinética
Es la energía que posee un sistema como resultado de su movimiento en relación con cierto marco de referencia . Se
llama energía cinética 𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝒎 = 𝒎𝒂𝒔𝒂 𝑲𝒈
𝑉2 𝑽 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒍𝒕
𝐸𝐶 = 𝑚 𝑲𝑱
2 𝑬𝒄 = 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝒄𝒊𝒏𝒆𝒕𝒊𝒄𝒂
𝑲𝒈
Energía Potencial:
La energía que posee un sistema como resultado de su incremento de altura en un campo gravitacional se llama
energía potencial y se denomina así:
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝒎 = 𝒎𝒂𝒔𝒂 𝑲𝒈
𝒛 = 𝒂𝒍𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒎
𝐸𝑃 = 𝑚𝑔𝑧
𝒈 = 𝒈𝒓𝒂𝒗𝒆𝒅𝒂𝒅 𝒎/𝒔𝟐
𝑲𝑱
𝑬𝒄 = 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝒑𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍
𝑲𝒈
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Ejemplo2:de
Unidad calculo
Primera Leydede la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
energía
Ejemplo 3:
Los nutrientes en la tierra son absorbidos por un sistema de raíces de un árbol y después se elevan para
alcanzar las hojas a través de un complejo sistema vascular en su tronco y sus ramas. ¿Cuál será la energía
requerida para incrementar 10g de agua liquida a través de un tronco de unos 20m desde la raíz hasta sus
hojas?
𝑚
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: Se calcula la energía 𝐸𝑃 = 𝑚𝑔𝑧 Sustituyendo: 𝐸𝑃 = 0.01 20 𝑚 9.81 𝑠 2
m = 10 g =0.01 Kg potencial debido a que
tenemos los datos de m,z 𝐾𝑔 𝑚2
h = 20 m para el calculo 𝐸𝑃 = 1.962 Como:
𝑠2 𝑲𝒈𝒎𝟐
𝟏 =𝑱
𝒔𝟐
𝐸𝑃 = 1.962 𝐽
∆𝐸 = 𝐸𝑐 + 𝐸𝑝 + 𝑈 Como solo se da los datos para obtener Ep entonces Ec y U son
cero Resultado:
∆𝐸 = 0 + 1.962 𝐽 + 0 La energía necesaria
para incrementar el
agua es E=1.962 J
Termodinámica
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CIENCIAS Unidad 2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2
Energía Interna
Termodinámica (U)

El calor y energía son formas equivalentes de


transferencia de energía adentro o fuera de un
sistema- La evidencia experimental para la
equivalencia de calor y trabajo va por los
experimentos hechos por James Joule.

Para el entendimiento de como los procesos


biológicos pueden almacenar y liberar energía.

Se usa el termino ∆U debido a que es el cambio d


energía por perdida o ganancia de trabajo o calor
encontraste de U que representa en forma general la
energía total incluyendo Energía cinética y potencial
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2
Energía Interna
Termodinámica

El cambio de la energía interna es: Q: La energía perdida o transferida en


∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 forma de calor
W: La energía perdida o transferida.

Forma de utilizar
los signos para el
calculo de la
energía interna
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Ejemplo2:de
Unidad calculo
Primera Leydede la
BIOLÓGICAS Y
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2 Termodinámica
energía

Ejemplo 4:
Unos nutricionistas están interesados en el uso de energía en el cuerpo humano, podemos considerar que
nuestro cuerpo como un sistema termodinámico. Suponer que en el curso del experimento se realiza 622 KJ
de trabajo en una bicicleta y pierdes 82 KJ de calor. ¿Cual es el cambio de energía Interna en el cuerpo?

Para el calculo del cambio de energía interna se utiliza


𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠:
Q: -82 KJ Como se pierde calor ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊
entonces el signo es Sustituyendo
negativo
∆𝑈 = −622 𝐾𝐽 + (−82 𝐾𝐽)= -704 KJ
𝑊 = −622 𝐾𝐽
Como se realiza enegia en
el sistema, se gasta energía Resultado:
por lo que el signo es El cambio de energía interna es -705 KJ,
negativo como es negativo significa que la energía
interna cae, la cual se restaurara comiendo
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Resumen
Unidad de formulas
2: Primera Ley de la
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2 Termodinámica
(Proceso isotérmico)

Procesos reversible Proceso irreversible

𝑉2
W 𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ∙ ln 𝑤 = −𝑃 (𝑉2 − 𝑉1 )
𝑉1
Q Q = −𝑊 Q = −𝑊

∆U ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊

∆H: En procesos isotérmicos = 0.


Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Ejemplo2:de
Unidad calculo
Primera Leydede la
BIOLÓGICAS Y
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2 Termodinámica
energía

Ejemplo 5:
Tres moles de gas ideal se expanden isotérmicamente contra una presión constante de oposición de 1 atm
desde 20 hasta 60 litros. Calcular, W, Q, ∆E y ∆H.

El problema dice se expande a) W 𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 (𝑉2 − 𝑉1 )


isotérmicamente y no menciona
𝑊 = −101325 𝑃𝑎 60 − 20 𝑙𝑡𝑠 = −4053000 𝑃𝑎 ∙ 𝑙𝑡𝑠 = −4053000 𝐽
que se un proceso reversible
por lo cual es un proceso 𝑊 = −4053 𝐾𝐽
irreversible
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: b) Q 𝑄 = 𝑃𝑒𝑥𝑡 (𝑉2 − 𝑉1 )
Pext = 1 atm=101325 Pa 𝑄 = 4053 𝐾𝐽
V1 = 20 lt c) ∆U ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 ∆𝑈 = 4053 𝐾𝐽 + −4053 𝐾𝐽 = 0
V2 = 60 lt ∆𝑈 = 0
d) ∆H en procesos isotérmicos es 0.
Termodinámica
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2
Entalpia (H)
Termodinámica

Muchos procesos biológicos toman lugar en sistemas que están abiertos al ambiente y sujetos a presión y
volumen constante, por eso necesitamos aprender cuantitativamente la energía intercambiada que toma lugar
por calentamiento a presión constante.

Para procesos a presión constante, se introduce una nueva propiedad que será el centro de atención
denominada entalpia (H) de un sistema, que esta definido por:

𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉
Un cambio de entalóa surge del cambo en la energía interna y un cambio en el producto pV:

(𝐻2 −𝐻1 ) = (𝑈2 − 𝑈1 ) + (𝑝𝑉2 − 𝑝𝑉1 )

∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑝𝑉
Termodinámica
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Unidad AMBIENTALES
2
Entalpia (H)
Termodinámica

Aunque la entalpia y la energía interna tienen


mismos valores. La introducción de la entalpia
tiene muy importantes consecuencias en la
termodinámica.

1) H es definido en términos de U, p, V

2) ∆H, es definido cuando un sistema cambia de


un estado a otro y es independiente del
camino entre dos estados
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Entalpia2:para
Unidad procesos
Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
isobárico (P=cte)
Como
Partimos de la definición de: ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊
𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )

Reacomodando la 𝑄 = ∆𝑈 + 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
ecuación para encontrar 𝑄 = 𝑈2 − 𝑈1 + 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
∆H 𝑄 = 𝑈2 − 𝑈1 + 𝑃𝑉2 − 𝑃𝑉1

𝑄 = (𝑈2 +𝑝𝑉2 ) − (𝑈1 +𝑝𝑉1 )

Sustituyendo por la 𝑄 = 𝐻2 − 𝐻1
formula 𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉
𝑄𝑝 = ∆𝐻
𝑄 = ∆𝐻
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Entalpia2:para
Unidad procesos
Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
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2 Termodinámica
isocoricos (V=cte)
La expresión de la primera Ley Termodinámica para un proceso isocorico es:

∆𝑈 = ∆𝐻 − 𝑊

Para procesos isocoricos como el volumen no se mantiene constante entonces W=0

∆𝑈 = ∆𝐻
Como la expresión general de la primera ley es ∆U=W+Q pero en este proceso W=0 entonces:

∆𝑈 = 𝑄
Termodinámica
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2
Calor especifico
Termodinámica (C)

Cuando una sustancia es calentada, la temperatura se incrementa. Mientras para una especifica energía (q),
el tamaño del cambio resultante de temperatura ∆T depende de la capacidad calorífica de la sustancia.

𝐽 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑄 Energía transferida como calor


𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠: 𝐶=
𝐾 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 ∆𝑇
Cambio de temperatura

Si la propiedad de la capacidad calorífica depende de la masas de la sustancia entonces tenemos la


capacidad calorífica especifica (Cm). Donde el calor es dividido por la masa de la muestra entonces Cm=C/m.

La capacidad calorífica es dada por de diferentes formas dependiendo el proceso en que actúa:

𝐴 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑖𝑠𝑜𝑏𝑎𝑟𝑖𝑐𝑜 : 𝐶𝑝


𝐴 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑖𝑠𝑜𝑐𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 : 𝐶𝑣
Termodinámica
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2 Termodinámica

Para procesos isobáricos (P= cte)


El calculo de Cp es:
𝑇2
𝑄 = 𝑛 𝐶𝑝 න 𝑑𝑇 𝑄 ∆𝑈
𝑇2
𝑄 = 𝑛 𝐶𝑝 ∆𝑇 𝑛 𝐶𝑝 = 𝑛 𝐶𝑝 =
∆𝑇 ∆𝑇

Como explicado antes Q=∆U=∆H ∆𝐻


𝑛 𝐶𝑝 =
∆𝑇

Para procesos isocoricos (V= cte)


El calculo de Cv es:
𝑇2
𝑄 = 𝑛 𝐶𝑣 න 𝑑𝑇 𝑄 ∆𝑈
𝑇2
𝑄 = 𝑛 𝐶𝑣 ∆𝑇 𝑛 𝐶𝑣 = 𝑛 𝐶𝑣 =
∆𝑇 ∆𝑇

Como explicado antes Q=∆U=∆H ∆𝐻


𝑛 𝐶𝑣
∆𝑇
Termodinámica
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BIOLÓGICAS Y
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2
Ejemplo de
TermodinámicaCalor especifico

Ejemplo 6:
Calcula el cambio de entalpia de 100 g de agua liquida que se incrementa de 20°C a 80°C a presión constante y
volumen constante. (La capacidad calorífica puede ser obtenida a partir de tablas ya con valores dados)
a) Para encontrar el cambio de entalpia a presión constante es:
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠:
M=100 g 𝑄 = 𝑛 𝐶𝑝 ∆𝑇
PM= 18 g/gmol
Como Q= ∆𝑯 𝒆𝒏 𝒑roceso isobarico
n= 5.55 mol
T1= 293.15 K ∆𝐻 = 𝑛 𝐶𝑝 ∆𝑇
T2= 353.15 K
Sustituyendo:
El valor de Cp del agua
𝐽
∆𝐻 = 5.55 𝑚𝑜𝑙 75.291 (352.15 − 293.15 𝐾)
liquida se obtiene del 𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
anexo 5

Cp= 75.291 J/K▪mol ∆𝐻 = 24716.72 𝐽 = 24.72 𝐽


Termodinámica
CIENCIAS DE LA SALUD, Unidad 2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica

Ejemplo 6:
Calcula el cambio de entalpia de 100 g de agua liquida que se incrementa de 20°C a 80°C a presión constante y
volumen constante. (La capacidad calorífica puede ser obtenida a partir de tablas ya con valores dados)

b) Para encontrar el cambio de entalpia a


volumen constante es: ∆𝐻 = 𝑛 𝐶𝑣 ∆𝑇
Sustituyendo:
𝑛𝐶𝑝 − 𝑛𝐶𝑣 = 𝑅 Despejando 𝑛𝐶𝑣 = 𝑛𝐶𝑝 − 𝑅
𝐽
∆𝐻 = 371.72 352.15 − 299.15 𝐾
𝐾
Sustituyendo:

𝐽 J ∆𝐻 = 22303.2 𝐽 = 22.303 𝐾𝐽
𝑛𝐶𝑣 = 5.55 𝑚𝑜𝑙 75.291 − 8.314
𝐾∙𝑚𝑜𝑙 k∙mol

𝐽 𝑅𝑒𝑠𝑢𝑙𝑡𝑎𝑑𝑜:
𝑛𝐶𝑣 = 371.72
| ∆H a presión constante es: 24.72 KJ
𝐾
∆H a volumen constante es: 22.303 KJ
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Resumen
Unidad 2:de formulas
Primera Ley(Proceso
de la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
isocoricos e isobáricos)

Procesos isocorico Proceso isobárico


(V=cte) (P=cte)
𝐶𝑣 = ∆𝐻Τ∆𝑇 𝐶𝑝 = ∆𝐻Τ∆𝑇
C 𝐶𝑣 = ∆𝑈Τ∆𝑇 𝐶𝑝 = ∆𝑈Τ∆𝑇
𝐶𝑣 = 𝑄𝑣 Τ∆𝑇 𝐶𝑝 = 𝑄𝑝 Τ∆𝑇

Q 𝑄𝑉 = ∆𝐻 = ∆𝑈 𝑄𝑝 = ∆𝐻 = ∆𝑈

∆U ∆𝑈 = 𝑄𝑉 = ∆𝐻 ∆𝑈 = 𝑄𝑝 = ∆𝐻

W: En procesos = 0.
Termodinámica
CIENCIAS DE LA SALUD, Unidad 2: Primera Ley de la
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica

Para entender el origen de la energía se empezara a estudiar la conservación de energía a través de las propiedades
termoquímicas de los combustibles químicos.
a) Entalpia estándar de combustión (a veces denominado calor de combustión) : Es la consumación de un combustible
como resultado de la combustión y se le denomina

∆𝐻𝑐°

a) Entalpia estándar de formación (a veces denominado calor de formación): Es la variación de entalpía que acompaña la
formación de 1 mol de una sustancia en su estado estándar a partir de sus elementos constituyentes en su estado
estándar (la forma más estable de un elemento a 1 atmósfera de presión y una determinada temperatura.

∆𝐻𝑓 °

c) Entalpia estándar de reacción: Se define como la cantidad de calor que se desprende o se absorbe durante una
reacción química, a presión constante y según las cantidades de reactivos y productos.

∆𝐻𝑟 °
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Entalpia2:estándar
Unidad de de la
Primera Ley
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
formación y reacción
Como se vio en la definición las entalpias estándar de formación ∆𝐻𝑓° nos da para calcular la entalpia
estándar de reacción ∆𝐻𝑟° , que se defines como la entalpia de una reacción que se efectúa a 1 atm

𝑹𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔

Para hacer progreso en el estudio de bioenergía, necesitamos desarrollar métodos para predecir las entalpias de
reacciones de complejas reacciones bioquímicas.

∆𝐻𝑟° = ෍ 𝑛∆𝐻𝑓° 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝑛∆𝐻𝑓° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Donde:
∑= Sumatoria
n= coeficiente.
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Entalpia2:estándar
Unidad de de la
Primera Ley
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
formación y reacción
Ejemplo 7:
La glucosa y la fructosa son simples carbohidratos con una formula molecular C6H12O6 (Sacarosa). La
sacarosa es un carbohidrato complejo con formula molecular C12H22O11 que consiste de una unidad glucosa
ligada a una unidad fructosa. Dada la reacción química, estime la entalpia estándar de reacción a partir de
las entalpias de formación de reactantes y productos.
C12H22O12 (s) + 12 O2 (g) → 12 CO2 (g) +11 H2O (liq)
Ecuación química:
Sacarosa (Sucrose)

Los datos de la
entalpia estándar CO2 (g) 44.010 -393.51 -394.36 213.74 37.11
de formación se
C12H22O11(S), sucrose 342.30 -2226.1 -1543 360.2 -5645
obtienen del
anexo 5 H2O (l) 18.015 -241.82 -237.13 69.91 75.291

O2 31.99 0 0 205.138 29.355


Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Entalpia2:estándar
Unidad de de la
Primera Ley
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
formación y reacción
Ejemplo 7:
continuación del problema:

Dadas los valores de las entalpias estándar de formación de cada sustancia


C12H22O12 (s) + 12 O2 (g) → 12 CO2 (g) +11 H2O (liq) Productos
Se obtiene la entalpia estándar de reacción por:
Coeficientes

∆𝐻𝑟° = ෍ 𝑛∆𝐻𝑓° 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝑛∆𝐻𝑓° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠


Sustitución:

𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻𝑟° = [12 −393.51 𝑚𝑜𝑙 + 11 −285.83 - 12 0 − 2222 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐽
∆𝐻𝑟° = −5644.25
𝑚𝑜𝑙
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Variación
Unidad de reacción
2: Primera dela
Ley de
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
entalpia con la temperatura
Necesitamos saber como predecir las entalpias de reacción de reacciones bioquímicas a diferentes temperaturas. Para es
utilizamos la ley de Kirchhoff.

Ley de Kirchhoff (Ecuaciones)

∆𝐻𝑟° 𝑇 ′ = ∆𝐻𝑟° + ∆𝐶𝑝𝑟° (𝑇 ′ − 𝑇)

𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: ∆𝐶𝑝𝑟° = ෍ 𝑛 𝐶𝑝, 𝑚 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 −= ෍ 𝑛 𝐶𝑝, 𝑚 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠


T’ = Temperatura a la que se requiere
T = Datos a Temperatura ambiente (25°C)
Donde:
∆𝐶𝑝𝑟° = Es la diferencia entre las sumas de las capacidades
∑= Sumatoria
molares estándar de productos y reactivos
n= coeficiente.
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Variación
Unidad de reacción
2: Primera dela
Ley de
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
entalpia con la temperatura
Ejemplo 8:
La enzima glutamina se sintetiza mediante la reacción del amino acido glutamina (Gln, 10) (amino acid
glutamine) del amino acido glutamico (Glu,9) (amino acid glutamic) y el ion amonio. Sabiendo que ∆H°r =
21.8 KJ/mol a 25°C. El proceso es endotérmico y requiere energía extraída de la oxidación de combustibles
biológicos. Estime el valor de la entalpia a 60°C con la siguiente información.

Ecuación química:

Los datos de la
entalpia estándar
de formación se Amino acido Glutamina (Gln 10) 146.15 -826.4 -532.6 195.0 184.2 -2570

obtienen del Aminoacido Glutamic (Glu 9) 147.13 -1009.7 -731.4 188.2 175.0 -2244
anexo 5 H2O (l) 18.015 -241.82 -237.13 69.91 75.291

NH4+ 18.04 -132.51 -79.31 113.4 79.9


Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Variación
Unidad de reacción
2: Primera dela
Ley de
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
entalpia con la temperatura
Ejemplo 8:
continuación del problema:

1) Calculo de ∆𝐶𝑝𝑟° ∆𝐶𝑝𝑟° = ෍ 𝑛 𝐶𝑝, 𝑚 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 −= ෍ 𝑛 𝐶𝑝, 𝑚 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝑪𝒑°𝒓 = 𝑪𝒑𝒎 𝑮𝒍𝒏 𝟏𝟎 + 𝒂𝒈𝒖𝒂 − 𝑪𝒑𝒎 𝑮𝒍𝒖 𝟗 + 𝑵𝑯+


𝟒

𝑱 𝑱 𝑱 𝑱
∆𝑪𝒑°𝒓 = 𝟏𝟖𝟒. 𝟐 + 𝟕𝟓. 𝟑 − 𝟏𝟕𝟓 + 𝟕𝟗. 𝟗
𝑲 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝑲 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝑲 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝑲 ∙ 𝒎𝒐𝒍

𝑱
∆𝑪𝒑°𝒓 = 𝟐𝟓𝟗. 𝟓 − 𝟐𝟓𝟒. 𝟗 = 𝟒. 𝟔
𝑲 ∙ 𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑪𝒑°𝒓 = 𝟒. 𝟔 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟔
𝑲 ∙ 𝒎𝒐𝒍 𝑲 ∙ 𝒎𝒐𝒍
Termodinámica
Unidad 2 DE LA SALUD,
CIENCIAS Variación
Unidad de reacción
2: Primera dela
Ley de
BIOLÓGICAS Y
Unidad AMBIENTALES
2 Termodinámica
entalpia con la temperatura
Ejemplo 8:
continuación del problema:

1) Calculo de ∆𝐻𝑟° 𝑇 ′ 𝑎 60°𝐶 = 333.15


∆𝐻𝑟° 60°𝐶 = ∆𝐻𝑟° + ∆𝐶𝑝𝑟° (𝑇 ′ − 𝑇)

Sustitución

𝑲𝑱 𝑲𝑱
∆𝑯°𝒓 𝟔𝟎°𝑪 = 𝟐𝟏. 𝟖 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟔 (𝟑𝟑𝟑. 𝟏𝟓 𝑲 − 𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓 𝑲)
𝒎𝒐𝒍 𝑲 ∙ 𝒎𝒐𝒍

𝑲𝑱
∆𝑯°𝒓 𝟔𝟎°𝑪 = 𝟐𝟏. 𝟗𝟔
𝒎𝒐𝒍

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