CELDAS

ELECTROLITICAS Y
GALVÁNICAS

CURSO: ANALISIS INSTRUMENTAL

 La Electroquímica , estudia los cambios
químicos que producen una corriente
eléctrica y la generación de electricidad
mediante reacciones químicas.
o la interconversión de energía eléctrica en
energía química.

ENERGÍA ENERGIA
ELECTRICA
QUÍMICA
Reacciones Electroquímicas
 Todas las reacciones electroquímicas implican la
transferencia de electrones y son por tanto reacciones de
oxidación-reducción.
OXIDACION: Reacción mediante la cual un átomo pierde
electrones.
REDUCCION: Reacción mediante la cual un átomo gana
electrones.
 CAMPOS DE LA
ELECTROQUIMICA
E La Electrólisis, la cual se refiere a las
L reacciones químicas que se producen por
E
acción de una corriente eléctrica.
C
T
R ENERGÍA ELÉCTRICA  ENERGÍA QUÍMICA
O
Q
U
I Las reacciones químicas que generan una
M corriente eléctrica.
I
C ENERGÍA QUÍMICA  ENERGÍA ELECTRICA
A
 Celdas Galvánicas (voltaicas, pilas)
Tiene lugar una reacción química de forma
espontánea, produciendo corriente eléctrica.

Celda electrolíticas
CELDAS El paso de la corriente eléctrica produce
ELECTROQUÍMICAS
una reacción química que no era
espontanea.

En ambos tipos de celdas, el electrodo donde tiene lugar la

oxidación se denomina ANODO y en el que ocurre la
reducción es CATODO
 REACCIONES
ELECTROQUÍMICAS

se lleva a cabo en
ELECTROLISIS
Es el proceso por el que se utiliza el
paso de la corriente eléctrica continua a
través de una disolución o de un
electrolito fundido para producir una
reacción redox no espontánea.
Componentes de una celda
electrolítica

(- ) (+ )
Celda o cuba electrolítica
Recipiente donde se realiza el proceso electrolítico, contiene
a los electrolitos.
Electrolito
Sustancia que permite la conducción eléctrica a través de sus
iones en movimiento.
Electrodo
Son barras sólidas conductoras de la electricidad que en
contacto con electrolito logran la reacción de oxidación y
reducción
Ejemplos: Zn, Cu,Ag, Fe, Sn , etc.
ELECTROLISIS DEL CLORURO DE
SODIO FUNDIDO
LEYES DE FARADAY DE LA
ELECTRÓLISIS
Los procesos electrolíticos están
gobernados por dos leyes fundamentales
conocidas como las Leyes de Faraday que
fueron enunciadas en 1833 por Michael
Faraday.
 Primera Ley de Faraday
“La masa de una sustancia que se deposita o libera durante
la reacción en un electrodo, es proporcional a la cantidad de
carga que ha pasado a través del circuito”.
Se deposita o libera:
1 masa equivalente ……… Masa Equivalente = MA/Ѳ
96500 c
(1 equivalente electroquímico)

Carga (Q) = Intensidad .Tiempo

Q(c) = I(A) . t(s)
 Segunda Ley de Faraday:
“Lasmasas de diferentes sustancias producidas por el
paso de la misma cantidad de electricidad,
son directamente proporcionales a sus
equivalentes gramos”.

#Eq-gAg = # Eq-gCu
CELDAS VOLTAICAS O GALVÁNICAS

En las cuales las reacciones

espontáneas de óxido-reducción
producen energía eléctrica. Las
semireacciones de la reacciones de
oxidación y reducción se
encuentran separadas, por lo que la
transferencia de electrones debe
efectuarse a través de un circuito
externo.
CELDA GALVANICA
FLUJO DE
ELECTRONES
PUENTE SALINO

CATOD
ANODO O

2 3 A: CELDA (célula)DE OXIDACIÓN

2
B: CELDA (célula) DE
REDUCCION
1: SOLUCIONES
ELECTROLITICAS
2:ELECTRODOS
1 1 3: PUENTE SALINO
OXIDACI REDUCCI
ON ON

A B
POTENCIAL ESTANDARD

La corriente eléctrica fluye debido a una diferencia de

potencial entre los dos electrodos, llamada fuerza
electromotriz (fem, De).
Unidades: voltios (V)
Reacción espontánea: De > 0
Reacción no espontánea: De < 0
POTENCIAL ESTANDAR DE LA CELDA (E°)

 El potencial estándar o la fuerza electromotriz

(f.e.m.) de una celda depende de las
reacciones específicas que se llevan a cabo en
el cátodo y en el ánodo, de la concentración
de los reactivos y de la temperatura, para
determinar su valor se debe conocer sus
potenciales estandar, los cuales se encuentran
en Tablas a condiciones de 298K,1M y 1 atm
 CALCULO DEL POTENCIAL ESTANDAR
(E°) O F.E.M.

 CELDA:
DATO Cu+2/Cu(s) 0,334v
Zn+2/ Zn(s) -0,763v E°
Anodo : Zn(s)  Zn+2 +2e-
0,763v
Catodo : Cu+2 + 2e- Cu(s)
0,334v
R.Global: Zn(s) + Cu+2 Zn+2 + Cu(s) 1,097v
Si el potencial de la celda es positivo se dice que es espontanea,
en caso de que sea negativo es no espontanea.
 POTENCIALES DE REDUCCIÓN
Electrodo Proceso catódico de reducción Eo(volt)

Li+|Li Li + e- = Li -3,045
K+|K K+ + e- = K -2,925
Al3+|Al Al3+ + 3e- = Al -1,662
Mn2+|Mn Mn2+ + 2e- = Mn -1,179
Fe2+|Fe Fe2+ + 2e- = Fe -0,44
Cr3+,Cr2+ | Pt Cr3+ + e- = Cr2+ -0,408
Ni2+|Ni Ni2+ + 2e- = Ni -0,250
Sn2+|Sn Sn2+ + 2e- = Sn -0,136
Pb2+|Pb Pb2+ + 2e- = Pb -0,126
Fe3+|Fe Fe3+ + 3e- = Fe -0,037
H+|H2 (Pt) 2H+ + 2e- = H2 0,000
Cu2+,Cu+|Pt Cu2+ + e- = Cu+ +0,153
Cu2+|Cu Cu2+ + 2e- = Cu +0,336
Cu+|Cu Cu+ + e- = Cu +0,520
I-|I2 (Pt) I2 + 2e- = 2I- +0,535
Fe3+, Fe2+|Pt Fe3+ + e- = Fe2+ +0,770
Pb4+, Pb2+|Pt Pb4+ + 2e- = Pb2+ +1,693
Co3+, Co2+|Pt Co3+ + e- = Co2+ +1,808
F- | F2 (Pt) F2 + 2e- = 2F- +2,865
Cuando las condiciones no son las estándar,
se utiliza la ecuación de Nerst.
R T
DE  DE -0
 ln Q
nF
R=8.3144(J/K*mol) F=9,65*104 (J/V*mol) T=298K

0.059 2
DE  DE 0
-  log Q
nelectrones
n = número de
electrones
 PROBLEMAS APLICATIVOS
PROBLEMA N° 1:
Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una
disolución de ZnSO4 y un electrodo de plata en disolución de AgNO3 1,0
M. Las disoluciones están a 250 C. Determina cuál es el cátodo y cuál es el
ánodo, escribe las reacciones de la pila, indica el sentido de flujo de los
electrones y calcula la fem de la pila.

 Datos:
 E0 ( Zn2+/Zn) = -0,76 V ;
 E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V.
 Solución:

 Las reacciones que tendrán lugar en la pila son:

 Oxidación en el ánodo : Zn Zn2+ + 2 e-
E0 = 0,76 V
 Reducción en el cátodo : 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag
E0 = 0,80 V
 Reacción global : Zn + 2 Ag2+ Zn2+ + 2 Ag
 Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 V
 Es decir:
 E0pila = E0cátodo - E0ánodo
 La notación abreviada de la pila será:
Zn(s)/Zn2+(1M)//Ag+(1M)/Ag(s)
PROBLEMA N° 2:
Para platear una pulsera, colocada
como cátodo, se hace pasar durante 2
horas una corriente de 0,5 A a través
de un litro de disolución de nitrato de
plata, inicialmente 0,1 M. Calcula:
 El peso de plata metálica depositada
en la pulsera
 La concentración de ion plata que
queda finalmente en la disolución
SOLUCIÓN

En la electrólisis de una disolución de nitrato de plata que

está totalmente disociada en iones NO3- e iones Ag+, se
deposita plata metálica en la pulsera que actúa como
cátodo según la semirreacción:
 Semirreac. de reducción, en el cátodo, polo (-) : Ag+ + e-
Ag
 Teniendo en cuenta que Q = I t = 0,5 A ´ 3200 s = 3600
C
 La masa de plata depositada será: m = 107,8 g ´ 3600 C
/ 1 ´ 96500
 m = 4,02 g de Ag
Para calcular la concentración de ion plata que
quedará al final en la disolución, lo primero que
hemos de hacer es calcular la concentración
inicial de ion plata en el litro de disolución de
nitrato de plata 0,1 M
1 L ´x0,1 mol/L ´x107,8 g/mol = 10,78 g de Ag+
Como se han depositado 4,02 g de Ag, quedarán
en la disolución:
10,78 - 4,02 = 6,76 g Ag+ en un litro.
La concentración final será:
6,76 /107,8 = 0,063 M