REFINACION

DEL PETROLEO

REACCIONES DE ALCANOS
Y ALQUENOS

FAUSTIDIO
Reacciones de los Alcanos
2.1.- Halogenación
 La halogenación de los alcanos superiores
es esencialmente igual a la del metano. Sin
embargo, puede complicarse por
formación de mezclas de isómeros.
 Se ha comprobado experimentalmente que
al halogenar un alcano se forma una mezcla
de todos los productos isómeros posibles,
lo que indica que todos los átomos de
hidrógeno son susceptibles al reemplazo
2.1.- Halogenación
2.2.- Combustión
 La reacción de los alcanos con el oxígeno
para formar dióxido de carbono, agua y lo
más importante calor, es la principal
reacción que se desarrolla en una
máquina de combustión interna: su
importancia práctica es evidente.
2.3.- PIRÓLISIS: CRACKING
 En el cracking térmico, los alcanos
simplemente se hacen pasar por una
cámara calentada a temperatura elevada:
los alcanos pesados se convierten en
alquenos, alcanos livianos y algo de
hidrógeno.
2.4.- NITRACIÓN
 Los alcanos logran nitrarse, al reaccionar
con acido nítrico concentrado,
sustituyendo hidrogeno por el grupo
Nitro (-NO2).
 Esta reacción a presión atmosférica, en
fase vapor o temperaturas entre 420 a
475°C y en presencia de ácido sulfúrico.
2.5.- CICLACIÓN
 Los alcanos a temperaturas entre 500 y
700°C, logran des hidrogenarse en
presencia de catalizadores especiales que
son Cr2O3 ó Al2O3 ; los alcanos de seis a
diez átomos de carbono dan
hidrocarburos aromáticos monocíclicos
Reacciones de los Alquenos
 Para entender mejor algunos de los
mecanismos de reacción de los alquenos
se nombra la siguiente regla.
 Regla de Markovnikov -
Regioselectividad
Cuando un alqueno no tiene los mismos sustituyentes en sus carbonos
sp2 puede formar dos tipos de productos en reacciones de sustitución
electrófila. El producto mayoritario es el que se obtiene por adición del protón
al carbono sp2, que genera el carbocatión de mayor estabilidad.

Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protón puede unirse al
carbono 1 formándose el carbocatión en el carbono 2. Este carbocatión es
secundario y la hipe rconjugación le da una importante estabilidad.

Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el

carbono 1. La estabilidad del carbocatión primario es muy inferior a la del
secundario y se formará más lentamente, dando lugar a un pequeño
porcentaje del 1-bromopropano.
Regla de Markovnikov -
Regioselectividad
2.1 Deshidrohalogenación de
Haluros de Alquilo
 La eliminación de segundo orden es una buena
reacción de síntesis, especialmente si el haluro
de alquilo es un sustrato que difícilmente da
reacciones SN2. La deshidrohalogenación E2
tiene lugar en un solo paso, en el que una base
fuerte abstrae un protón de un átomo de
carbono cuando el grupo saliente (halógeno)
abandona el carbono adyacente.
2.2 Reacciones de adición
electrófila
 La reacción característica de los alquenos
es la adición de sustancias al doble enlace,
según la ecuación:
 2.3 Hidrogenación de Alquenos
 La hidrogenación es la adición de hidrógeno al
doble enlace para formar alcanos.
Platino y paladio son los catalizadores más
comunmente usados en la hidrogenación de
alquenos. El paladio se emplea en forma de polvo
absorbido en carbón (Pd/C). El platino se emplea
como PtO2 (Catalizador de Adams).
2.4 Adición de HX –
Hidrohalogenación
 Los haluros de hidrógeno se adicionan a alquenos,
formando haloalcanos. El protón actúa como electrófilo,
siendo atacado por el alqueno en la primera etapa. En
esta reacción se pueden utilizar como reactivos HF, HCl,
HBr, HI.
2.5 Hidratación de Alquenos
 El agua es un ácido muy débil, con una
concentración de protones insuficiente para
iniciar la reacción de adición electrófila. Es
necesario añadir al medio un ácido (H2SO4)
para que la reacción tenga lugar.
 Esta reacción también es conocida como
hidratación de alquenos y genera alcoholes.
2.6 Adición de halógenos

 El cloro y el bromo se adicionan a

alquenos para dar 1,2-dihaloalcanos. Por
ejemplo, el 1,2-dicloroetano es sintetizado
por la adición de cloro a eteno.
2.7 Oximercuriación -
Desmercuriación
 Los alquenos pueden hidratarse con
acetato de mercurio acuoso seguido de
reducción con borohidruro de
sodio. Esta reacción produce alcoholes y
sigue la regla de Markovnikov.
2.8 Hidroboración de Alquenos

 La hidroboración es una reacción en la

cual un hidruro de boro [2] reacciona
con un alqueno [1] para dar un
organoborano [3].
2.8 Hidroboración de Alquenos
 En la segunda etapa, el organoborano [3]
se oxida por tratamiento con peróxido
de hidrógeno [4] en medio básico para
formar el alcohol [5].
2.9 Dihidroxilación de alquenos

 La dihidroxilación de un alqueno consiste en

añadir un grupo -OH a cada carbono para
formar dioles vecinales. Esta reacción se puede
realizar con tetraóxido de osmio en agua
oxigenada, o bien con permanganato de potasio
en agua.
2.10 Epoxidación de Alquenos

 Los alquenos reaccionan con perácidos

(peroxiácidos) para formar epóxidos. Los
epóxidos son ciclos de tres miembros
que contienen oxígeno.
2.11 Ozonólisis de Alquenos

 Los alquenos reaccionan con ozono para

formar aldehídos, cetonas o mezclas de
ambos después de una etapa de
reducción.
2.12 Adición de HBr con
peróxidos
 Se deriva de la adición antiMarkovnikov
de HBr a un alqueno debida a la presencia
de peróxidos en el medio de reacción.
2.13 Polimerización de
Alquenos
 Los alquenos, en presencia de ácido
sulfurico concentrado, condensan
formado cadenas llamadas
polímeros. Ejemplo con el 2-
Metilpropeno
2.14 Formación de Halohidrinas
(haluros – alcoholes)
 Los alquenos reaccionan con halógenos
en medio acuoso para formar
halohidrinas, compuestos que contienen
un halógeno y un grupo hidroxilo en
posiciones vecinas.