Termo Primer Principio

origen
origen del
del universo?
universo?
1
INTRODUCCIÓN
Como se indicó en la introducción del libro, el primer
principio de la Termodinámica no es otra cosa que la ley de
la conservación de la energía, aplicada a un proceso en el
que intervengan o puedan intervenir calor y/o energía
interna, que son las energías que la Termodinámica aporta a
la Física.
2
ENERGIA INTERNA Y CALOR
Si apoyamos el sistema A sobre el B, el émbolo podría subir
hasta la posición II, con lo que A realizaría un trabajo; luego
el sistema ha de poseer una energía propia, u:
energía interna
F
u = u(T,v)
II
F
h la energía interna es una
I
propiedad del sistema.
SISTEMA A
TB > TA Q
SISTEMA B
3
ENERGIA INTERNA Y CALOR
No se nos escapa el hecho de que el sistema A recibió,
mientras tanto, energía del sistema B; es una nueva energía
a la que llamaremos calor, Q.
El calor es una energía de paso

F que cruza la frontera entre dos
II sistemas, como consecuencia
F
exclusivamente de una
h diferencia de temperatura
I
entre los mismos
SISTEMA A
TB > TA Q
SISTEMA B
4
TRABAJO DE ROZAMIENTO
La experiencia anterior podemos hacerla también calentando
el sistema con un ventilador por ejemplo, en lugar de con
calor. Llamaremos a esta energía trabajo de rozamiento y/o
rozamiento interno Wr . Conviene separar conceptualmente
ambas energías: Wr sólo puede ser recibido por el sistema.
Wr
SISTEMA
5
TRABAJO DE ROZAMIENTO
La experiencia anterior podemos hacerla también calentando
el sistema con un ventilador por ejemplo, en lugar de con
calor. Llamaremos a esta energía trabajo de rozamiento y/o
rozamiento interno Wr . Conviene separar conceptualmente
ambas energías: Wr sólo puede ser recibido por el sistema.
r
F
Wr SISTEMA
+
+
SISTEMA Q W'
6
PRIMER PRINCIPIO
Al pasar el émbolo de I a II:
F
II u1  Q  W '  u2
F
h
I Q  u2  u1  W '
SISTEMA A
TB > TA Q
SISTEMA B
7
PRIMER PRINCIPIO
Al pasar el émbolo de I a II:
F
II u1  Q  W '  u2
F
h
I Q  u2  u1  W '
SISTEMA A
TB > TA Q
SISTEMA B
El calor y el trabajo son energías de paso que cruzan los

límites del sistema: ambas energías modifican el estado del
mismo y con ello su energía interna; pero una vez que
pasaron, dejan de ser calor y trabajo.
8
Convenio de signos
Q  u2  u1  W '
SISTEMA
+
+
Q W'
9
Trabajo exterior W ' F  h
h receptor
mecánico
pa· S
p ·S
F
Fm
I II
10
Trabajo interior W  ( p  S)  h
h receptor
mecánico
pa· S
p ·S
F
Fm
I II
11
Libre expansión pS  F W W'
h receptor
mecánico
pa· S
p ·S
F
Fm
I II
12
Libre expansión pS  F W W'
W  W '  Wr
h receptor
mecánico
pa· S
p ·S
F
Fm
I II
13
EXPANSIÓN
W'
W'
Wr
14
EXPANSIÓN COMPRESIÓN
W'
W'
W' W'
Wr
W
W Wr
15
Trabajo de expansión
Es un caso particular de trabajo interior: cuando la trans-
formación termodinámica está definida.
p
dW  ( p  S )  dh  p  dv
1
2 p
A B
dv II v
I
F
pp ·S
dh
h
16
p
dW  ( p  S )  dh  p  dv
1 2
W   p  dv
1
2 p
A B
dv II v
I
F
pp ·S
dh
h
17
p
dW  ( p  S )  dh  p  dv
1 2
W   p  dv
1
2 p
2
área A12B   p  dv  W
A B
dv II v
I 1
F
pp ·S
dh
h
18
p
dW  ( p  S )  dh  p  dv
1 2
W   p  dv
1
2 p
2
área A12B   p  dv  W
A B
dv II v
I 1
F
pp ·S
No es función de estado, pues
por cada camino el trabajo
dh resulta diferente
h
19
En la expansión dv > 0 W positivo
En la compresión dv < 0 W negativo
p
M
1
2
N
A B
v1 v2 v
20
p
Si un ciclo está realizado en
M sentido de las agujas del reloj
1
se trata de un motor.
Si es en sentido contrario, de
2 una máquina consumidora
N
de energía mecánica.
A B
v1 v2 v
21
p
Si un ciclo está realizado en
M sentido de las agujas del reloj
1
se trata de un motor.
Si es en sentido contrario, de
2 una máquina consumidora
N
de energía mecánica.
A B
v1 v2 v
W = área A1M2B área A1N2B
22
Primer principio
En función del trabajo exterior
Q  u2  u1  W '
23
Primer principio
Q  u2  u1  W '
En función del trabajo interior
Q  Wr  u2  u1  W
24
Primer principio
Q  u2  u1  W '
Q  Wr  u2  u1  W
En función del trabajo de expansión

2
Q  Wr  u 2  u1   p  dv
1
25
Primer principio
Q  u2  u1  W '
Q  Wr  u2  u1  W
En función del trabajo de expansión

2
Q  Wr  u 2  u1   p  dv
1
Wr lo hemos pasado al primer miembro porque ejerce

sobre el sistema el mismo efecto que una recepción de
calor.
26
Trabajo de expansión en las transformaciones teóricas
• Isócoras, o a volumen constante
2
W   p  dv  0
1
2
v=K
1
v
27
2
W   p  dv  0
1
p
• Isobaras, o a presión constante
2 2
W   p  dv  p   dv
2 1 1
v=K
2'
p =K
1
v
28
2
W   p  dv  0
1
p
2 2
W   p  dv  p   dv
2 1 1
v=K
W  p  (v2  v1 )
2'
p =K
1
v
29
2
W   p  dv  0
1
p
2 2
W   p  dv  p   dv
2 1 1
v=K
W  p  (v2  v1 )
2' gas perfecto
p =K (pv = RT)
1
W  R  (T2  T1 )
v
30
• Isotermas
gas perfecto (pv = RT)
2 2 R T
W   p  dv    dv 
1 1 v
 R  T  (ln v 2  ln v1 )
31
• Isotermas
2 2 R T
W   p  dv    dv 
1 1 v
 R  T  (ln v 2  ln v1 )
v2
W  R  T  ln
v1
32
• Isotermas
2 2 R T
W   p  dv    dv 
1 1 v
 R  T  (ln v 2  ln v1 )
v2 p1
W  R  T  ln W  R  T  ln
v1 p2
33
• Adiabáticas p  v  K
2 2 K 2 
W   p  dv   
 dv  K  v  dv 
1 1 1
v
34
2 2 K 2 
W   p  dv   
 dv  K  v  dv 
1 1 1
v
 1
v   1  2
   
1
  
K  v  v   p  v
 K 
2
1  
    1   1 
 1  2   12
35
2 2 K 2 
W   p  dv   
 dv  K  v  dv 
1 1 1
v
 1
v   1  2
   
1
  
K  v  v   p  v
 K 
2
1  
    1   1 
 1  2   12
p1  v1  p2  v2
W
 1
36
2 2 K 2 
W   p  dv   
 dv  K  v  dv 
1 1 1
v
 1
v   1  2
   
1
  
K  v  v   p  v
 K 
2
1  
    1   1 
 1  2   12
gas perfecto
(pv = RT)
p1  v1  p2  v2 R  (T1  T2 )
W W
 1  1
37
EJERCICIO
100 dm3 N2 se expanden de 7 bar a 1 bar. Calcular el
trabajo de expansión,
a) si la transformación fuera isoterma,
b) si fuera adiabática ( = 1,4).
p
p1
p1 1 Isoterma W  p1  V1  ln
p2
T
=K
p2 2'
2
v1 v2 v
38
EJERCICIO
100 dm3 N2 se expanden de 7 bar a 1 bar. Calcular el
trabajo de expansión,
a) si la transformación fuera isoterma,
b) si fuera adiabática ( = 1,4).
p
p1
p1 1 Isoterma W  p1  V1  ln
p2
W  7 105 N/m 2  0,1 m3  ln 7
T
=K
W  136,2 103 J  136,2 kJ
p2 2'
2
v1 v2 v
39
Adiabática
p1  v1  p2  v2 p1  V1  p2  V2
W  m 
 1  1
p1 1
T
=K
p2 2'
2
v1 v2 v
40
Adiabática
p1  v1  p2  v2 p1  V1  p2  V2
W  m 
 1  1
1/ 
v2 V2  p1 
p      71 / 1,4  4,015
v1 V1  p2 
p1 1
T
=K
p2 2'
2
v1 v2 v
41
Adiabática
p1  v1  p2  v2 p1  V1  p2  V2
W  m 
 1  1
1/ 
v2 V2  p1 
p      71 / 1,4  4,015
v1 V1  p2 
p1 1
7 105  0,1  105  0,4015

W 
T
=K 1,4  1
 74,62 103 J  74,62 kJ

p2 2'
2
v1 v2 v
42
Trabajo útil
Como las p que aparecen en la ecuación de estado son
absolutas, en el trabajo de expansión hay que pasarlas a
relativas retándole la presión atmosférica pa para obtener el
trabajo útil:
2
Wu   ( p  pa )  dv
1
h receptor
mecánico
pa· S
p ·S
F
Fm
I II
43
Trabajo útil
trabajo útil:
2 2
Wu   ( p  pa )  dv Wu   p  dv  pa  (v2  v1 )
1 1
h receptor
mecánico
pa· S
p ·S
F
Fm
I II
44
Trabajo útil
trabajo útil:
2 2
Wu   ( p  pa )  dv Wu   p  dv  pa  (v2  v1 )
1 1
h receptor
mecánico p
pa· S
si Wr= 0,
 W=  Wu
p ·S
F
pa p = pa
Fm
I II v
En transformaciones cerradas, o ciclos, la presión atmosférica
queda compensada. El área del ciclo no se ve afectada.
45
Trabajo efectivo
We  Wu  Wm (Wm = rozamientos mecánicos)
EXPANSIÓN COMPRESIÓ
We We
Wm
Wu Wa Wu
Wa
W'
W'
W' W'
Wr
W
W
46
Trabajo efectivo
We  Wu  Wm (Wm = rozamientos mecánicos)
EXPANSIÓN EXPANSIÓN COMPRESIÓNCOMPRESIÓ
We We We We
Wm Wm
Wu Wu Wa Wu Wa Wm Wu
Wa Wa
W' W'
W' W'
W' W' W'

W'
Wr Wr
Wr
W W
W W
47
SISTEMAS ABIERTOS
Energía de un flujo.
interna (u), presión (p/ = pv)
cinética (c2/2), posición (gz)
c2
  u   pv  g  z
2
48
SISTEMAS ABIERTOS
c2
  u   pv  g  z
2
2
c
 h
2
49
SISTEMAS ABIERTOS
c2
  u   pv  g  z
2
2
c
 h
2
Entalpía
h  u  pv
h  h( p, T )
50
Primer principio en función de la entalpía
h  u  pv
du  p  dv  dh  v  dp,
51
h  u  pv
du  p  dv  dh  v  dp,
Sustituyendo en,
dQ  dWr  du  p  dv
52
h  u  pv
du  p  dv  dh  v  dp,
Sustituyendo en,
dQ  dWr  du  p  dv
se obtiene:
dQ  dWr  dh  v  dp
2
Q  Wr  h2  h1   v  dp
1
53
Ecuación de la energía
El trabajo (cedido o recibido) que atraviesa los límites de un
sistema abierto se llama genéricamente, trabajo técnico, Wt
Cuando de turbomáquinas se trata, como ocurre en la figura,

es más intuitivo llamarlo trabajo interior en el eje.
Q
Wt
54

Q Supongamos, para hacer más
general la ecuación, que el
sistema recibe calor. Entre
la entrada AB y la salida CD,
tendríamos:
Wt
55

Q Supongamos, para hacer más
general la ecuación, que el
sistema recibe calor. Entre
la entrada AB y la salida CD,
tendríamos:
1  Q  Wt   2
Wt Q   2  1  Wt
56
c22  c12
Q  h2  h1   Wt
2
Llamada frecuentemente ecuación de la energía.
Wt
57
c22  c12
Q  h2  h1   Wt
2
Llamada frecuentemente ecuación de la energía.
Q
Es importante señalar que
la ecuación anterior es
aaaplicable, haya o no
rozamientos
internos
Wt
58
Trabajo técnico
Primer principio en función de la entalpía:
2
Q  Wr  h2  h1   v  dp
1
59
Trabajo técnico
2
Q  Wr  h2  h1   v  dp
1
Ecuación de la energía:
c22  c12
Q  h2  h1   Wt
2
60
Trabajo técnico
2
Q  Wr  h2  h1   v  dp
1
Ecuación de la energía:
c22  c12
Q  h2  h1   Wt
2
Restando ambas miembro a miembro:
c12  c22 2
Wt    v  dp  Wr
2 1
61
COMPENDIO
ecuación de la energía
2
c2  c1
2
Q  h2  h1   Wt
2
dQ  dh  c  dc  dWt
62
COMPENDIO
2
c2  c1
2
Q  h2  h1   Wt
2
trabajo técnico
c1  c2
2 2
2
Wt    v  dp  Wr
2 1
dWt   c  dc  v  dp  dWr
63
COMPENDIO
2
c2  c1
2
Q  h2  h1   Wt
2
trabajo técnico
c1  c2
2 2
2
Wt    v  dp  Wr
2 1
dWt   c  dc  v  dp  dWr
Cualquier cuestión que se nos presente de sistemas abiertos,
podrá resolverse partiendo de una de estas dos expresiones.
64
Representación   v  dp
En el diagrama p-v
área A12B   v  dp
A 1 2
dp
v
2
B
v
65
Valoración de la integral   v  dp
• Isobaras
  v  dp  0
2
66
• Isobaras
  v  dp  0
2
• Isócoras
2
  v  dp  v  ( p1  p2 )
1
67
• Isobaras
  v  dp  0
2
• Isócoras
2
  v  dp  v  ( p1  p2 )
1

2
  v  dp  R  (T1  T2 )
1
68
• Isotermas: gas perfecto (pv = RT)
2 2 R T
  v  dp     dp 
1 1 p
 R  T  (ln p1  ln p2 )
69
2 2 R T
  v  dp     dp 
1 1 p
 R  T  (ln p1  ln p2 )
p1
W  R  T  ln
p2
70
2 2 R T
  v  dp     dp 
1 1 p
 R  T  (ln p1  ln p2 )
p1 v2
W  R  T  ln W  R  T  ln
p2 v1
71
• Adiabáticas
p  v  K
2 1 K 1 1 / 
  v  dp   1/ 
 dp  K   p  dp 
1 2 2
p
72
• Adiabáticas
p  v  K
2 1 K 1 1 / 
  v  dp   1/ 
 dp  K   p  dp 
1 2 2
p
11 /  1 1 /  1
p  Kp  p  1
 v p 
 K         
 1  1/      1    12
 2  2
73
• Adiabáticas
p  v  K
2 1 K 1 1 / 
  v  dp   1/ 
 dp  K   p  dp 
1 2 2
p
11 /  1 1 /  1
p  Kp  p  1
 v p 
 K         
 1  1/      1    12
 2  2
2 p1  v1  p2  v2
 v  dp   
1  1
74
• Adiabáticas
p  v  K
2 1 K 1 1 / 
  v  dp   1/ 
 dp  K   p  dp 
1 2 2
p
11 /  1 1 /  1
p  Kp  p   v p 
1
 K         
 1  1/      1    12
 2  2
2 p1  v1  p2  v2 2 R  (T1  T2 )
 v  dp     v  dp   
1  1 1  1
75
IRREVERSIBILIDAD
En Termodinámica es usual hablar de irreversibilidad
cuando hay destrucción de exergía. Así pues,
• proceso irreversible
• destrucción de exergía
• generación de anergía
• transformación de exergía en anergía
son denominaciones indistintas
76
IRREVERSIBILIDAD MECÁNICA
interior y exteriormente irreversible
Wr > 0 y Wm > 0
interior irreversible y exteriormente reversible
Wr > 0 y Wm = 0
interior reversible y exteriormente irreversible
Wr = 0 y Wm > 0
interior y exteriormente reversible
Wr = 0 y Wm = 0.
77
Wrr > 0 y Wmm > 0
Wrr > 0 y Wmm = 0
Wrr = 0 y Wmm > 0
Wrr = 0 y Wmm = 0.
78
Wrr > 0 y Wmmm > 0
Wrr > 0 y Wmmm = 0
Wrr = 0 y Wmmm > 0
Wrr = 0 y Wmmm = 0.
79
interior
interioryy exteriormente
exteriormente irreversible
irreversible
W
Wrrr >> 00 yy W
Wmmm > 0
interior
interiorirreversible
irreversible yy exteriormente
exteriormente reversible
W
Wrrr >> 00 yy W
Wmmm = 0
interior
interiorreversible
reversible yy exteriormente
exteriormente irreversible
W
Wrrr == 00 yy W
Wmmm > 0
interior
interioryy exteriormente
exteriormente reversible
reversible
Wrrr == 00 yy W
W Wmmm = 0.
Este último sería el único proceso realmente reversible

80
En dos de los cuatro casos anteriores, Wr = 0:
Wr = 0 y Wm > 0
Wr = 0 y Wm = 0.
Cuando no hay rozamientos internos (Wr = 0),

hablaremos de la transformación reversible
81
PROCESOS EQUIVALENTES
Cuando el sistema realiza la misma transformación
termodinámica utilizando energía de igual calidad:
SISTEMA
SISTEMA
V
A
82
PROCESOS EQUIVALENTES
Cuando el sistema realiza la misma transformación
termodinámica utilizando energía de igual calidad:
SISTEMA
SISTEMA
V
A
Trabajo eléctrico = V·I·t = Wr
83
Estados posibles en sistemas adiabáticos (Q = 0)
Tratemos de llegar al estado 2 a través de 12’2, por ejemplo,
siendo AB la adiabática que pasa por el estado inicial 1.
p Hasta 2’ no hay problema;
A 1 pero de 2’ a 2 hay que
2
calentar. Con calor no se
3' puede, pero sí con trabajo
B de rozamiento, Wr
3 2'
v
V
A
84
Estados posibles en sistemas adiabáticos (Q = 0)
Tratemos ahora de llegar al estado 3 a través de 13’3, por
ejemplo. Hasta 3’ no hay problema; pero de 3’ a 3 hay que
p enfriar. Con calor no se
A 1 puede, y tampoco con
2
trabajo de rozamiento,
3' pues éste sólo puede ser
B recibido por el sistema.
3 2'
v
V
A
85
En sistemas adiabáticos sólo son posibles de alcanzar los
estados que quedan por encima de la adiabática que
pasa por el estado de partida.
p
A 1
2
3'
B
3 2'
v
V
A
86
Transformaciones en sistemas adiabáticos
Sólo pueden realizarse aquellas cuyo estado conseguido esté
por encima de la adiabática que pasa por el estado anterior,
en cuyo caso podrían reali-
p SI SI zarse todas pero un solo
NO SI sentido; a excepción de la
adi
abá
adiabática que puede reali-

t
ica
NO SI zarse en ambos sentidos.
ad SI
iab
áti
ca
SI
NO
NO
v
87
Transformaciones en sistemas adiabáticos
Se puede pasar de 1 a 2
p A
A por infinitos caminos,
A A 1M2 por ejemplo, pero
5 6
A
no por todos; sólo por
4 aquellos en los que cada
3 2 estado conseguido esté
M por encima de la adia-
1 bática que pasa por el
estado anterior. Por
ejemplo, por el camino
134562, sólo se podría
v
llegar hasta el estado 6.
88
Signo del calor (Wr = 0)
p Q=0 Las que antes sí podían
+Q
realizar con trabajo de
Q ad i
abá +Q
rozamiento, ahora se
t
realizarían recibiendo
ica
+Q calor .
Q
ad
Las que no podían reali-
iab +Q zarse, ahora sí: cediendo
áti
ca
Q calor el sistema.
Q Q=0
v
89
EJERCICIO
a) Si Q = 0 ¿Se pueden realizar las transformaciones de
la figura?
2 isoterma
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
90
EJERCICIO
la figura?
1-2. Si (irreversible)
p
2 isoterma
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
91
EJERCICIO
la figura?
p
2 isoterma
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
92
EJERCICIO
la figura?
p
3-4. Si (reversible)
2 isoterma
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
93
EJERCICIO
la figura?
p
3-4. Si (reversible)
2 isoterma
4-1. No
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
94
EJERCICIO
b) Si Wr = 0 ¿Cuál sería el signo del calor en cada una
de las transformaciones?
2 isoterma
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
95
EJERCICIO
p
1-2. + Q
2 isoterma
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
96
EJERCICIO
p
1-2. + Q
2-3. + Q
2 isoterma
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
97
EJERCICIO
p
1-2. + Q
2-3. + Q
2 isoterma
3-4. Q = 0
3
A2 adiabática
4
1
A1 A3
v
98
EJERCICIO
p
1-2. + Q
2-3. + Q
2 isoterma
3-4. Q = 0
3
A2 adiabática 4-1.  Q
4
1
A1 A3
v
99
LEY DE JOULE
Abramos la válvula V del dispositivo adiabático de la figura.
En el proceso que tiene lugar, no interviene calor ni trabajo:
T
pared adiabática
V
Q  u2  u1  W '
vacío
A
A B u2  u1
Joule se encontró con que la temperatura del gas no había

variado; por tanto su energía interna depende sólo de la
temperatura:
u  u(T )
100
Joule obtuvo el mismo resultado con todos los gases ensa-
yados. No quedó muy satisfecho, pues pensó que pequeñas
absorciones de calor por las paredes, habrían podido falsear
los resultados.
Entonces, en unión de Lord Kelvin, decidieron hacer la

la experiencia con un sistema abierto. La ventaja de éste es
que, midiendo las temperaturas una vez que las paredes
hayan adquirido su temperatura de régimen, las mediciones
no quedarían falseadas por cesiones de calor a la pared.
Ahora encontraron pequeñas diferencias de temperatura,

aunque tanto menores cuando más se acercaba el gas a un
gas perfecto. Con hidrógeno no hubo diferencia.
101
Aplicamos al proceso entre 1 y 2 la ecuación de la energía,
c22  c12
Q  h2  h1   Wt h2  h1
2
T1 T2
p1>p2
algodón
p1 p2
pared adiabática
102
c22  c12
Q  h2  h1   Wt h2  h1
2
Gas perfecto (pv = RT)
u2  p2  v2  u1  p1  v1 u2  u1
T1 T2
p1>p2
algodón
p1 p2
pared adiabática
103
c22  c12
Q  h2  h1   Wt h2  h1
2
Gas perfecto (pv = RT)
u2  p2  v2  u1  p1  v1 u2  u1
T1 T2
p1>p2
u = u(T)
algodón
p1 p2 h = h(T)
pared adiabática
104
James Prescott Joule
(Salford, Reino Unido,
1818-1889)
105
William Thomson,
Lord Kelvin
(Belfast, 1824-1907)
106
CAPACIDADES CALORÍFICAS
Se llama capacidad calorífica al cociente entre la energía
térmica recibida por el sistema y la variación de temperatura
que como consecuencia sufre:
dQ  dWr
C
dt
107
dQ  dWr
C
dt
Por unidad de masa:
dQ  dWr
c
dt
108
dQ  dWr
C
dt
Por unidad de masa:
dQ  dWr
c
dt
El primer principio podría expresarse:
c  dt  du  p  dv
c  dt  dh  v  dp
109
Capacidad calorífica a volumen constante
 du 
c  dt  du  p  dv cv     cv (v, T )
 dT  v
110
 du 
c  dt  du  p  dv cv     cv (v, T )
 dT  v
Capacidad calorífica a presión constante
 dh 
c  dt  dh  v  dp cp     c p ( p, T )
 dT  p
111
 du 
c  dt  du  p  dv cv     cv (v, T )
 dT  v
 dh 
c  dt  dh  v  dp cp     c p ( p, T )
 dT  p
Capacidad calorífica de las adiabáticas
dQ  dWr
c c(adiabática) = 0
dt
112
 du 
c  dt  du  p  dv cv     cv (v, T )
 dT  v
 dh 
c  dt  dh  v  dp cp     c p ( p, T )
 dT  p
Capacidad calorífica de las adiabáticas
dQ  dWr
c c(adiabática) = 0
dt
Capacidad calorífica de la isotermas
dQ  dWr c(isoterma) = ± 
c
dt
113
Signo de las capacidades caloríficas
• transformación 1-2: c = +/+ = +
• transformación 1-3: c = / = +
p
• transformación 1-4: c = +/ = 
5
• transformación 1-5: c = /+ = 
2
1
c=
c=
+
8
(ad (isot
0
iab erm
áti a)
3 ca
) 4
v
114
Signo de las capacidades caloríficas
• transformación 1-2: c = +/+ = +
• transformación 1-3: c = / = +
p
• transformación 1-4: c = +/ = 
5
• transformación 1-5: c = /+ = 
La capacidad calorífica resulta

2 negativa en las politrópicas
1
c= entre la isoterma y la adiabática
c=
+
8
(ad (isot
0
iab erm
áti a)
3 ca
) 4
v
115
Capacidades caloríficas de los gases perfectos: u = u(T)
du dh
cv   cv (T ) cp   c p (T )
dT dT
116
du dh
cv   cv (T ) cp   c p (T )
dT dT
Derivando la entalpía:
dh du
h  u  R T  R
dT dT
117
du dh
cv   cv (T ) cp   c p (T )
dT dT
Derivando la entalpía:
dh du
h  u  R T  R
dT dT
c p  cv  R
igualdad de Mayer
118
Según la teoría cinética de gases:
gases monoatómicos, cv = 3·R/2 cp = 5·R/2
gases biatómicos, cv = 5·R/2 cp = 7·R/2
gases triatómicos, cv = 3R cp = 4R
119
gases monoatómicos, cv = 3·R/2 cp = 5·R/2
gases biatómicos, cv = 5·R/2 cp = 7·R/2
gases triatómicos, cv = 3R cp = 4R
Es decir, ni siquiera dependen de la temperatura. Esto sólo

es verdad para los monoatómicos. Para los demás gases, sus
valores aumentan con la temperatura
120
EJERCICIO
Analizar cómo varía la capacidad calorífica en función del
exponente politrópico n.
Solución
Para las politrópicas,
R  (T1  T2 ) R  dT
W dW  
n 1 n 1
121
EJERCICIO
Solución
R  (T1  T2 ) R  dT
W dW  
n 1 n 1
dQ  dWr du  p  dv
c 
dt dt
122
EJERCICIO
Solución
R  (T1  T2 ) R  dT
W dW  
n 1 n 1
dQ  dWr du  p  dv du  dW
c  
dt dt dt
R
c  cv 
n 1
123
c
cp
R
c  cv  cv
n 1
0 1  n
n = ±  (isócora) c = cv
n = 0 (isobara), c = cp
n = 1 (isoterma), c=±
n =  (adiabática) c=0
124
Ecuación de las adiabáticas dQ  0 dWr  0
dQ  dWr  du  p  dv  0
dQ  dWr  dh  v  dp  0
125
dQ  dWr  du  p  dv  0
dQ  dWr  dh  v  dp  0
Igualando y dividiendo miembro a miembro:
dh v  dp c p  dT c p dv dp
  0
 
du p  dv cv  dT cv v p
126
dQ  dWr  du  p  dv  0
dQ  dWr  dh  v  dp  0
Igualando y dividiendo miembro a miembro:
dh v  dp c p  dT c p dv dp
  0
 
du p  dv cv  dT cv v p
(c p / cv )  ln v  ln p  ln K
  c p cv
p  v  K
127
Ecuación que ya habíamos establecido; pero sin conocer que
el exponente adiabático era el cociente entre la capacidad
calorífica a presión constante y la calorífica a volumen
constante.
128
constante.
gases monoatómicos:  = 5/3 = 1,66
gases biatómicos:  = 7/5 = 1,40
gases triatómicos:  = 4/3 = 1,33
129
constante.
gases monoatómicos:  = 5/3 = 1,66
gases biatómicos:  = 7/5 = 1,40
gases triatómicos:  = 4/3 = 1,33
Esto sólo es verdad para los monoatómicos. Para los demás
gases, su valor es menor con temperaturas mayores,
130
origen
origen del
del universo?
universo?
131

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origen

El calor es una energía de paso

El calor y el trabajo son energías de paso que cruzan los

W = área A1M2B área A1N2B

En función del trabajo de expansión

En función del trabajo de expansión

Wr lo hemos pasado al primer miembro porque ejerce

7 105  0,1  105  0,4015

 74,62 103 J  74,62 kJ

W' W' W'

Cuando de turbomáquinas se trata, como ocurre en la figura,

Cuando de turbomáquinas se trata, como ocurre en la figura,

Cuando de turbomáquinas se trata, como ocurre en la figura,

Llamada frecuentemente ecuación de la energía.

Llamada frecuentemente ecuación de la energía.

gas perfecto (pv = RT)

son denominaciones indistintas

Este último sería el único proceso realmente reversible

Cuando no hay rozamientos internos (Wr = 0),

Trabajo eléctrico = V·I·t = Wr

adiabática que puede reali-

NO SI zarse en ambos sentidos.

Joule se encontró con que la temperatura del gas no había

Entonces, en unión de Lord Kelvin, decidieron hacer la

Ahora encontraron pequeñas diferencias de temperatura,

La capacidad calorífica resulta

Es decir, ni siquiera dependen de la temperatura. Esto sólo

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