Universidade Estadual do ceará - uece

Faculdade de educação, ciências e letras do sertão central - feclesc

Hidrogênio

Prof.: Francisco CÉlio FEITOSA de França

Química Inorgânica I
Estrutura eletrônica

Estrutura atômica

Estrutura atômica mais simples que

qualquer outro elemento;

1 próton e 1 elétron;

Configuração 1s1
Formas de estabilidades dos átomos de H

Ligação covalente com outro átomo

Preferencialmente com não metais (H2, H2O , HCl , CH4);

Muitos metais formam este tipo de ligação.

Perdendo 1 elétron para formar H+

O próton é extremamente pequeno;

Alto poder polarizante, o que deforma a nuvem eletrônica de outros

átomos;

Prótons livres não são encontrados em condições normais (H3O+).

Adquirindo 1 elétron e formando H-
Sólidos cristalinos como o LiH contém o íon H-
sendo formado por metais altamente
eletropositivos;

Ligação covalente é a mais comum.

 MOLÉCULA DO H2

• CONCLUSÃO :
H - H
“Os átomos de hidrogênio
tendem a emparelhar seus
elétrons, o que conseguirão
quando a energia for
MÍNIMA e a estabilidade
for MÁXIMA”
 CARACTERÍSTICAS

Apresenta facilidade
em reagir com os
demais elementos
WO3 + 3 H2 ----- W
químicos e
normalmente se + 3 H2O
comporta como um
REDUTOR - retira os SUBTRAI
elementos de suas
combinações
CARACTERÍSTICAS

Apresenta a
propriedade de
DOADOR e RECEPTOR
de elétrons

HCl -------- H+aq + Cl- aq

2Na + H2 -------- 2Na+ + 2H-

 MOLÉCULA DO H2
Dois átomos de hidrogénio combinam-se para formar a molécula de hidrogénio muito
estável. Contudo, Heisenberg provou que, se se considerarem os spins nucleares, existem
dois "isómeros" observáveis: O orto e o para hidrogênio. o hidrogénio vulgar comporta-se
como se fosse uma mistura de 3 volumes de hidrogénio orto (spins paralelos) e 1 volume de
hidrogénio para (spins antiparalelos).

Rotações nos núcleos

no mesmo sentido

+ +

Spins paralelos – ORTO Hidrogênio

Rotações nos núcleos

em sentidos contrários

+ + Spins antiparalelos- PARA Hidrogênio

 MOLÉCULA DO H2
• OK --- 298 K O Hidrogênio Orto Pode
ser conservado por
100% 75% H-ORTO
H-PARA 25% H-PARA semanas na temp.
ambiente.
A forma PARA apresenta
ENERGIA MENOR

O hidrogênio PARA pode com CARVÃO e

ser preparado passando
hidrogênio normal através resfriado a BAIXAS
de um tubo empacotado
TEMPERATURAS com
AR LÍQUIDO.
 MOLÉCULA DO H2

• A conversão ORTO-
PARA é lenta na
ausência de H2
catalisadores.
• Catalisadores
apropriados - carvão
ativado, hidrogênio
atômico, metais de
transição e subst. ou
íons paramagnéticos
 Posição na tabela periódica

 Primeiro elemento da tabela periódica;

 Apresenta características únicas;

 Estrutura eletrônica semelhante a dos metais alcalinos,

quando estes possuem 1 elétron no nível mais externo;

 Quando reagem os MA tendem a perder este elétron se

tornando íons, enquanto o hidrogênio tende a compartilhar
o seu elétron.
 Semelhança com aos halogênios, os dois precisam de 1
elétron para se estabilizar;

 Os halogênios quando ganham 1 elétron formam íons

negativos, não é comum ao hidrogênio formar íon negativo;

 Estrutura eletrônica do hidrogênio se assemelha aos

elementos do grupo 14 (nível mais externo semi preenchido);

 Observa-se diversas semelhanças entre hidretos e

compostos organometálicos H- e CH3 - .
 Abundância do Hidrogênio

 Universo é constituído por 92% de hidrogênio, 7% de hélio

e 1% dos demais elementos;

 Na atmosfera terrestre a quantidade de hidrogênio é muito

baixa devido a pequena força gravitacional que não
consegue retê-lo em nossa atmosfera;

 É o 10º elemento mais abundante na crosta terrestre;

 Forma mais compostos que qualquer outro
elemento;

 Ácidos, amônia, combustíveis fósseis, organismos

vivos, compostos orgânicos.
Obtenção do Hidrogênio
Processo Bosch

Homenagem ao
químico alemão Carl
Bosch (1874 – 1940)

Fonte: Google images, 2015.

Obtido em grande escala e baixo custo

Passagem do vapor de água sobre o coque

incandescente ao rubro a temperatura de
1000 oC

C + H2O CO + H2 (gás d’água)

 Gás d’água, combustível importante;

 Libera grande quantidade de calor;

 Carbono quente remove o oxigênio do vapor de

água;

 Reação endotérmica;

 Com o calor absorvido a temperatura da reação

com o tempo cai reação lenta podendo até
cessar.
 Coque deve ser reaquecido;

 Para isso, insufla-se ar pré-aquecido provocando

uma combustão parcial, a qual libera calor para a
primeira reação;

 C + O2 CO2 (Reação exotérmica)

 Gás carbônico produzido é eliminado com o

excesso de ar.
 Fases endotérmica e exotérmica são alternadas;

 Se o objetivo é produzir o hidrogênio puro à partir do

gás d’água, deve-se fazer passar o vapor de água a

450oC na presença de um catalisador de óxido de

ferro III (Fe2O3);

 CO + H2 + H2O H2 + CO2 + H2

 Função da reação: Eliminar o CO e produzir mais

hidrogênio.
 Obtenção de uma mistura de dióxido de carbono e
hidrogênio;

 Para obter-se hidrogênio puro:

Usa-se o princípio que o dióxido de carbono é

100 vezes mais solúvel em água que o
hidrogênio. A solubilidade é aumentada com o
abaixamento de temperatura e aumento de
pressão.
 A mistura CO2 / H2O também pode ser separada
reagindo com K2CO3.

K2CO3 + CO2 + H2O 2 KHCO3

 Etanolamina

2HOCH2CH2NH2 + CO2 + H2O (HOCH2CH2NH3)2 CO3

Processo de Reformação à Vapor
 Hidrogênio obtido por este processo é utilizado na síntese da

amônia (processo Haber) e na hidrogenação de óleos;

 Hidrocarbonetos leves são misturados com vapor de água e

passados sobre um catalisador de níquel a temperatura de

800 à 900oC;

 Encontra-se hidrocarbonetos leves no gás natural ou em

processos de craqueamento de náfta e óleos combustíveis.

 CH4 + H2O CO + 3H2

 CH4 + 2H2O CO2 + 4H2

 O produto da reação é uma mistura de CO, CO2, H2 e excesso

de vapor de água;

 Essa mistura é enriquecida com mais vapor, resfriada a 400oC,

passada por um conversor que contém catalisador
ferro/cobre, onde o CO é transformado em CO2

Finalizando, o CO2 é separado do hidrogênio

pelo K2CO3 ou a etanolamina.
 Em refinarias de petróleo

 Pelo craqueamento de naftas e óleos combustíveis

 O hidrogênio é um subproduto

 4) eletrólise da água

 5) subproduto da indústria do cloro e alcalis

 Preparação do Hidrogênio pelo seu
deslocamento de ácidos (Lab.)

 Ácidos mais utilizados:

 Ácido sulfúrico diluído

 Ácido clorídrico diluído ou concentrado .

 Metal mais utilizado: Zinco .

Zn + H2SO4 (d) H2 + ZnSO4

 Aparelhagem utilizada

 Um frasco kitassato

 Um funil de separação adaptado ao kitassato por rolha Um tubo de

vidro com substância desidratante em seu interior.
 O vapor de água é eliminado por cloreto de cálcio,
hidróxido de potássio ou óxido de fósforo ;

 O hidrogênio também pode conter hidreto de

arsênico (AsH3) e antimônio (SbH3) proveniente do
zinco;

 O hidrogênio puro está associado a utilização de

ácido e metais puros .
 Magnésio reage tanto com o ácido sulfúrico quanto
com o ácido clorídrico, mas a reação é mais violenta
do que com o zinco;

 A reação é lenta a frio, mas com boa velocidade

quando o ácido está aquecido;

 Chumbo não é utilizado pela reação ser muito lenta;

 Sódio e potássio não são utilizados porque podem

reagir explosivamente .
Ácido nítrico não é utilizado, pois reagindo
com o zinco forma o nitrato de amônio,
nitrato de zinco e água;

A reatividade dos metais está associada a

tabela de eletropositividade dos metais.
Preparação do Hidrogênio pelo seu deslocamento
de soluções aquosas de bases fortes

 Bases fortes em soluções concentradas como

hidróxido de sódio e de potássio reagem com metais
como zinco, alumínio e estanho, produzindo
hidrogênio gasoso e hidroxo- complexos do metal .
Zn + 2 NaOH + 2 H2O H2 + Na2{Zn(OH)4}
2Al + 2NaOH +6H2O 3H2 +2Na{Al(OH)4}
Sn +2NaOH +2H2O H2 +Na2{Sn(OH)4}
 Tetraidroxozincato II de sódio;

 Tetraidroxoaluminato III de sódio;

 Teraidroxoestanato II de sódio;

 Alguns não metais também reagem com NaOH

 Si + 2NaOH + H2O 2H2 + Na2SiO3 .

 Silicato de sódio
 PROPRIEDADES DO
HIDROGÊNIO MOLECULAR

 Gás mais leve conhecido

 Devido a sua baixa densidade, utilizado em balões

meteorológicos;

 Incolor, inodoro e quase insolúvel em água;

 Forma moléculas diatômicas onde os átomos estão

unidos por uma ligação muito forte (energia de ligação
435,9 Kj/mol);

 Em condições normais, não é muito reativo .

 PROPRIEDADES FÍSICAS

• O H2 na forma pura e • Densidade: pouco

em condições denso(14,38x menos
ambientais. denso que o ar) -
• P.E. : - 252,7oC 0,894 g/l - 1 litro pesa
• P.F.: - 259,2oC 9 centigramas
• É um gás • Solubilidade : 19,2
INCOLOR,INSÍPIDO mg/l -- 2cm3 em 100
INODORO cm3 de água.
• Condutividade: 00042
cal/cm.s.oC
 Etapa fundamental em uma reação:
Quebra da ligação H-H .

 Muitas reações são lentas;

 Requerem elevadas temperaturas e ou o uso de

catalisadores (catálise heterogênea, MT);

 Catalisador enfraquece ou quebra a ligação H-

H, diminuindo a energia de ativação.
 REAÇÕES COM USO DE
CATALISADORES

 Processo Haber de obtenção da amônia:

 Utiliza catalisador de ferro ativado

 Temperatura de 380-4500C

 Pressão de 200 atm;

 Hidrogenação de diversos compostos orgânicos

insaturados;

 Catalisadores de Ni, Pd, ou Pt .

 Obtenção do metanol pela redução do CO em H2

 CO + 2H2 CH3OH

 Ocorre a 3000C;

 300 atmosferas;

 Catalisador de Cr2O3/ZnO

 Hidrogênio queima ao ar formando água e uma grande

quantidade de energia.

 2H2 + O2 2H2O H = - 485KJ/Mol

 REAÇÃO COM HALOGÊNIOS

 Com flúor a reação é violenta, mesmo a baixas temperaturas;

 Com cloro é lenta no escuro, mas a reação sendo catalisada

por luz (fotocatálise) é rápida;

 Torna-se mais rápida à luz do dia e explosiva quando

exposta a luz solar direta.

 H 2 + F2 2HF

 H2 + Cl2 2 HCl
 HIDROGENAÇÃO DE ÓLEOS

 Usado em grande escala na hidrogenação de óleos

vegetais com a obtenção da gordura;

 Os ácidos graxos insaturados são hidrogenados na

presença de catalisador de paládio, formando
ácidos graxos saturados.
 OBTENÇÃO DE ANILINA

Hidrogênio é muito usado na síntese da

anilina à partir do nitrobenzeno;

Na presença do catalisador de níquel, o

nitrobenzeno é hidrogenado a 6000 C

 - NO2 + 3H2 - NH2

 ASPECTOS ECONÔMICOS
DO HIDROGÊNIO

 Hidrogênio poderia substituir o carvão e petróleo como fonte

de energia;

 Combustão do hidrogênio libera água e grande quantidade de

energia;

 Combustão de hidrocarbonetos libera dióxido de enxofre,

óxidos de nitrogênio, dióxido de carbono e outros poluentes;

 Hidrogênio pode ser armazenado no estado gasoso em

cilindros confeccionados em aço próprio.
No estado líquido em recipientes criogênicos;

A vácuo ou dissolvido em vários metais;

Ex: liga de La Ni5 pode absorver sete mols de

hidrogênio por mol de liga à pressão de
2,5atm à temperatura ambiente.
 ISÓTOPOS

 O hidrogênio na natureza é constituído por três

isótopos:
 Prótio 1H
1 ou H;
 Deutério 2H
1 ou D
 Trítio 3H
1 ou T

 Apresentam a mesma configuração eletrônica e

essencialmente as mesmas propriedades químicas
 Diferenças são encontradas na velocidade de reação
e nas constantes de equilíbrio;

 São os chamados Efeitos Isotópicos associados aos

diferentes números de massa;

 A diferença porcentual de massa entre os isótopos é

maior que qualquer outro elemento, o que acarreta
diferenças maiores de propriedades físicas.
 06 de maio 1937, o dirigível Hindenburg
pegou fogo quando realizava manobras
para pouso em Lakehurst, New Jersey.
Dos 97 passageiros tripulantes a bordo, 62
foram resgatados, mas 35 morreram no
acidente juntamente com um membro da
tripulação do solo.

Orgulho da Alemanha nazista, o

Hindenburg era um meio luxuoso de
viajar;
Seus passageiros degustavam as
melhores comidas e bebidas
enquanto a nave cruzava os céus a
120 km/h.

http://pessoas.hsw.uol.com.br/o-inflamavel-hindenburg.htm
“Começamos a correr o mais rápido que podíamos, rezando na mesma
velocidade. O calor, a luz e a fumaça da explosão do hidrogênio, e a
percepção de que estávamos sob um enorme monstro em chamas que
afundava nos deixou com a sensação de estarmos presos... O monstro
inflamável caiu logo atrás de nós, a parte traseira batendo no chão
primeiro. (...) Correndo com a cabeça virada para trás, ouvi uma
mensagem do alto-falante: “Vocês estão em segurança, voltem e nos
ajudem”. Depoimento de um dos membros de apoio de equipe de solo.

http://pessoas.hsw.uol.com.br/o-inflamavel-hindenburg.htm
 HIDRETOS

• São todos os
compostos binários do
hidrogênio. I II
• Podem ser
classificados em
quadro grandes
III IV
classes.
 HIDRETOS

• A) H2 + metais
eletropositivos --
Title
HIDRETOS SALINOS Subtitle
Note: This is the footnote

• B) H2 + metais de 30

transição--HIDRETOS 25

INTERSTICIAIS 15

• C) H2 + semi-metais--
20

HIDRETOS Row 1
Column Title
Row 2
Row Title
Row 3 Row 4

MOLECULARES
 HIDRETOS

• D) H2 + não-metais----
HIDRETOS
COVALENTES
H IÔNICOS
I INTERSTÍCIOS
PHOTO-PAINT Image

D COVALENTES
R MOLECULARES
E
T A-B-C-D
O
S
 A) HIDRETOS IÔNICOS

SOMENTE ALCALINOS
• São os hidretos que
apresentam ligação
iônica.Como o H
apresenta
+ -
eletronegatividade
ÍONS
baixa(2,1) somente os
metais de menor
eletronegatividade é
possível a formação
da ligação iônica.
E ALCALINO-TERROSOS
 A) HIDRETOS IÔNICOS
• Embora os metais • Embora os metais
alcalino e alcalino- alcalinos e alcalino-
terrosos sejam terrosos sejam muito
fortemente reativos, a reação de
eletropositivos, a SÍNTESE desses hidretos
ligação iônica nos seus é DIFICIL e só se realiza
HIDRETOS é FRACA, em temperatura
justifica-se pela elevada
diferença de
eletronegatividade
300o
2 Na + H2 ------ 2 Na H
 HIDRETOS IÔNICOS

• Os hidretos
iônicos,como todos os
compostos iônicos são
sólidos e de elevados
pontos de fusão.
• Os nós do retículo são
constituídos pelos fortemente atraídos por
forças de atração eletrostá-
ânions H- e pelos ticas.
cátions dos metais.
H - + HOH --- H2 + OH-
 HIDRETOS INTERSTICIAIS
• M(M.T.) + H2 -------------
H2 OCUPAÇÃO DE
ESPAÇOS.
• Não há reação
química(o hidrogênio é
adsorvido)
• ENLACE QUÍMICO
 HIDRETOS INTERSTICIAIS
• Os metais pesados, tais • Ex.:o Pd pode adsorver
como Fe,Ni,Pd,Pt e 1000 vezes o seu
outros,tem a prórpio volume de H2.
propriedade de • O Fe adsorve 100 vezes
ADSORVER(=reter) o o seu próprio volume
hidrogênio gasoso de H2
dando origem aos • Esta propriedade é
HIDRETOS METÁLICOS chamada de OCLUSÃO
 HIDRETOS SEMI-METÁLICOS

• São os hidretos
intermediários, o mais
importante é o do
BORO que forma os
BORANOS em
analogia aos alcanos,
constituindo duas
séries
• Bn Hn+ 4 e BnHn + 6 boranos
 HIDRETOS DE NÃO - METAIS
• São os hidretos • Nesta série os átomos
covalentes. centrais possuem
• Grupos 14,15,16,17. estrutura externa
• Constituem uma SÉRIE relacionada.
ISOELETRÔNICA • Devido a possuirem 10
• CH4, NH3, H2O,HF,Ne elétrons apresentam
estrutura semelhante-
TETRAÉDRICA.
 HIDROGENAÇÃO CATALÍTICA

• Coque + H2 catalisador gasolina sintética

1 ton de hulha + H2 --- 5 barris de gasolina
• Endurecimento de óleos :
Os óleos vegetais : Milho/algodão.....
Animais : Peixe/baleia
se combinam com H2 a 200ºC e a 5 atm em presença de
catalisador, dando gorduras sólidas e semi-sólidas.
Compostos não saturados ===== Saturados
A maior parte dos substitutos da banha tem essa origem.
 AÇÃO REDUTORA

• O hidrogênio em temperaturas moderadamente elevadas

SUBTRAIS o oxigênio dos óxidos metálicos
reduzindo-os a metal
formando água
Emprega-se hidrogênio ou mistura de hidrogênio e
nitrogênio com atmosfera redutora nos fornos de
recozimento para DESOXIDAR
bronze
outras ligas
Utiliza-se o H2 como redutor para produção de W e Mo, a
partir de seus óxidos.
 SOLDAGEM

• O hidrogênio é usado para a soldagem porém é muito mais

caro que o ACETILENO.
• A chama da mistura OXÍDRICA (2800ºC) não alcança
temperaturas tão ALTAS como a OXIACETILÊNICA (3000ºC).
• Só se emprega em substituição da chama oxiacetilênica em
casos especiais.
• Produção de rubis artificiais
• Soldagem (lâminas Pb e Al) e (ligas sem C)
• Soldagem com H atômico
 PRODUÇÃO DE AMÔNIA

• O MÉTODO É CHAMADO DE HABER-BOSCH

• O grande desafio é o conhecimento do catalisador.
• Hidrogênio + nitrogênio AMÔNIA
• Uma das maiores aplicações do hidrogênio na atualidade.
• Amônia : destaque como fertilizante
• Amônia : destaque na preparação de explosivos.
• Amônia : destaque na produção de detergentes.
 METANOL E ALDEÍDO FÓRMICO

• Carbono + Hidrogênio CH3OH

• Carbono + Hidrogênio HCHO

 CÉLULAS A COMBUSTÍVEL
Dispositivo eletroquímico que converte energia
química em eletricidade e calor

Out/2009 Prof. Dr. Ary Maia 65

 Dentro da célula a combustível, o gás hidrogênio
pressurizado é bombeado para o terminal negativo, o
ânodo. O gás é forçado a atravessar o catalisador.
Out/2009 Prof. Dr. Ary Maia 66
 Quando a molécula de hidrogênio entra em contato
com o catalisador, ela se separa em dois íons de
hidrogênio
Out/2009
(H +) e dois elétrons (e-).
Prof. Dr. Ary Maia 67
 O oxigênio (O2), retirado do ar, entra na célula a
combustível pelo terminal positivo, o cátodo. O
gás é forçado a se dispersar no catalisador.
Out/2009 Prof. Dr. Ary Maia 68
O catalisador separa a molécula de oxigênio em dois
íons de oxigênio. Cada íon de oxigênio atrai dois íons
H+ através do eletrólito. Estes dois íons H+ combinam
com o íon de oxigênio para formar a molécula de água
(H2O). Nesta reação, uma certa quantidade de calor é
liberada.
Out/2009 Prof. Dr. Ary Maia 69