Ácidos e Bases

 De acordo com Brönsted e Lowry (1923), um ácido é um doador de prótons e

uma base é um aceptor de prótons. Para que uma espécie atue como um ácido,
um aceptor de prótons (base) deve estar presente em solução.

 Um importante aspecto resultante da teoria de Brönsted e Lowry é que quando

um ácido doa um próton, uma base conjugada é formada a qual é capaz de
aceitar um próton. De forma similar, toda base produz seu ácido conjugado.
 Exemplo: ácidos HCN  CN- + H+
CH3OH  CH3O- + H+

bases NH3 + H+  NH4+

N2H4 + H+  N2H5+

Márcia Matiko Kondo

 Exemplo
 Qual o par conjugado de:

 (base conjugada) HCO3- : CO32-

 OH- : H2O

 Exercício: Qual o par conjugado de:

 (base conjugada) HPO4-
 HCN

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 Auto-Protólise
 Espécies Anfóteras: Alguns compostos podem agir tanto como um ácido ou
como uma base. Exemplo: água
 ácido: H2O + NH3  OH- + NH4+
 base: HCOOH + H2O  HCOO- + H3O+

 Auto-protólise: Solventes anfóteros sofrem auto-ionização para formar um par

de espécies iônicas. A auto-protólise é outro exemplo de comportamento ácido-
base.
H2O + H2O  H3O+ + OH-
CH3OH + CH3OH  CH3OH2+ + CH3O-
HCOOH + HCOOH  HCOOH2+ + HCOO-
NH3 + NH3  NH4+ + NH2-

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 Produto Iônico da Água - Kw
 Considere a equação genérica: aA + bB  cC + dD
 velocidade direita = kd [A]a [B]b
 velocidade esquerda = Ke [c]c [D]d
 no equilíbrio: kd [A]a [B]b = Ke [c]c [D]d
 rearranjando: Cc Dd K d
 K
Aa Bb K e
 Produto Iônico da Água: H2O + H2O  H3O+ + OH-

K
H O OH 
3
 

H 2O2
 A concentração de H2O é muito maior que quando comparado à
concentração de H+ e OH-.
 [H2O] = 1000 g H2O/L H2O x 1 mol H2O/18,0 g H2O = 55,6 mol/L
 portanto: K [H2O]2 = KW = [H3O+] [OH-]
 KW = 1,008x10-14 a 25C
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 pH
 Freqüentemente as concentrações das espécies são expressas em termos de
função do tipo p.
 O termo pX é o logaritmo negativo da concentração molar da espécie X.
 pX = -log[X]

 Portanto:
 pH = -log[H+]
 pOH = -log [OH-]
 pKW = pH + pOH = 14

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 Exemplo
 Qual o pH de:
 Sangue humano, [H+] = 4x10-8 mol L-1 , pH = 7,40
 0,020 mol L-1 HCl
 0,040 mol L-1 KOH

 Qual a concentração de H+ em:

 pH 4,83, [H+] = 10-4,83 = 1,5x10-5 mol L-1
 pOH 6,8

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 Ácidos e Bases Fortes
 HA + H2O  H3O+ + A- [H+] = [A-]
ou HA  H+ + A-
 BOH + H2O  BOH2+ + OH- [B+] = [OH-]
ou BOH  B+ + OH-

 Reação de Dissociação:
 ácidos fortes: exemplo: [HCl]i = 0,1 mol/L, no equilíbrio:
[HCl]i = [H+]eq = [Cl-]eq = 0,1 mol/L
pH = -log [H+] = 1,0

 Bases fortes: exemplo: [NaOH]i = 0,1 mol/L, no equilíbrio:

[NaOH]i = [Na+]eq = [OH-]eq = 0,1 mol/L
pOH = -log [OH-] = 1,0 pH = 14,0 - 1,0 = 13,0

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 Exercício
 Qual é o pH de uma solução de HCl 1x10-7 mol/L?

para quem pensa que o pH é 7,0... A resposta não é esta. Pense bem, se é uma
solução ácida, o pH não pode ser neutro.
O que estamos esquecendo???
Da contribuição de íons H+ proveniente da auto-protólise da água

Assim sendo, temos no equilíbrio: [H+]eq = [H+]HCl + [H+]H2O

em relação à água: Kw = [H+] [OH-] e perto da neutralidade, podemos
considerar que [H+] = [OH-] e vamos chamar este valor de x

Substituindo na equação de [H+]eq, temos:

Kw = (10-7 + x) . x

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 Continuando...
Substituindo este valor em Kw, temos:
Kw = [H+]eq [OH-]
10-14= (10-7 + x) . x
x2 + 10-7 x – 10-14 = 0
Resolvendo a equação de segundo grau temos:
x = 6,2x10-8 mol L-1

Portanto: [H+]eq = 10-7 + 6,2x10-8 = 1,62x10-7 mol L-1

ou seja: pH = 6,79

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 Constante de Dissociação de
Ácidos e Bases Fracas
 HCN + H2O  H3O+ + CN-  NH3 + H2O  NH4+ + OH-

H O CN 
  
Kb 

NH 4 OH   
Ka  3
NH 3 
HCN 

Par Conjugado ácido/base

NH 3 H 3O  


NH4+ + H2O  NH3 + H3O+ Ka 


NH 


4

 NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Kb 
NH OH 

4


NH 3 
 Multiplicando-se as constantes temos:

NH 3 H 3O   NH 4 OH  

Ka Kb   H 3O  OH  
NH 4 

NH 3 
 Porém, [H+] [OH-] = KW, portanto: Kw = K a x K b

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Márcia Matiko Kondo
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 Exercícios
 Calcular as concentrações das espécies presentes e o pH em uma solução 0,10
mol L-1 de ácido acético. Ka = 1,8x10-5

Vamos representar o ácido acético por HAc

No equilíbrio temos: HAc → H+ + Ac-
Ka = [H+] [Ac-]/[HAc] = 1,8x10-5

HAc H+ Ac-
Início 0,10 --- ---
Mudança -x +x +x
Final 0,10-x x x
substituindo os valores na equação do Ka, temos:

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 Continuando...
Ka = [H+] [Ac-]/[HAc] = 1,8x10-5
1,8x10-5 = x.x/(0,10-x)

Podemos considerar que o valor de x é muito menor que 0,10 mol L-1, uma vez que
este ácido é fraco e se dissocia muito pouco. Assim a equação pode ser
simplificada para:
1,8x10-5 = x.x/(0,10)
x = 1,3x10-3 mol L-1

Assim sendo temos:

[Hac] = 0,10 – 1,3x10-3 = 0,10 mol L-1
[Ac-] = [H+] = 1,3x10-3 mol L-1
Ainda podemos calcular a [OH-]: [OH-] = Kw/[H+] = 1x10-14/1,3x10-3
[OH-] = 7,7x10-12 mol L-1

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 Exercícios
Agora tentem resolver estes exercícios:

 Sabendo que o pH de uma solução 0,100 mol L-1 de ácido mandélico (anti-
séptico) é 2,95. Qual é a constante de acidez deste ácido?

 Calcular as concentrações das espécies presentes em uma solução 0,20 mol L-1
de NH3. pKb = 4,7.

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 pH de soluções de sais
 Calcular as concentrações de todas as espécies presentes em uma solução
3,0x10-5 mol L-1 de acetato de sódio (NaAc). pKa = 3,77

Na dissociação deste sal em água teremos: NaAc → Na+ + Ac-

o Na+ é um íon espectador e sua concentração é: [Na+] = 3,0x10-5 mol L-1
Já o íon Ac- pode reagir com a água: Ac- + H2O → HAc + OH-
Kb = [HAc] [OH-] / [Ac-]

Ac- HAc OH-

Início 3,0x10-5 --- ---
Mudança -x +x +x
Final 3,0x10-5 - x x x

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 Continuando...
Substituindo estes valores na expressão de Kb temos:
Kb = x.x/ (3,0x10-5 –x)

X pode ser considerado muito menor que 3,0x10-5 mol L-1, mas não temos o valor
de Kb e sim o de pKa, 3,77, ou seja Ka = 10-3,77
Kb = Kw/Ka = 1x10-14 / 10-3,77
Kb = 10-10,23
10-10,23 = x2/3,0x10-5
x = 4,1x10-8 mol L-1

Assim sendo: [Na+] = [Ac-] = 3,0x10-5 mol L-1

[HAac] = [OH-] = 4,0x10-8 mol L-1

Podemos ainda calcular o valor da [H+]: [H+] = Kw/[OH-]

[H+] = 2,5x10-7 mol L-1
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 Frações de Dissociação
ácidos polipróticos
 Considere uma solução aquosa de H3PO4

 CT = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-] (1)

 Sendo um ácido poliprótico: [H ] [H2PO4 ]

K a1 
 H3PO4 H+ = H2PO4- [H3PO4 ] (2)

[H ] [HPO 24  ]
 H2PO4 2- H+ + HPO4 2- K a2  (3)
[H2PO4 ]

[H ] [PO34 ]
 HPO42- H+ + PO43- K a3  (4)
[HPO 24  ]

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 Fazendo cálculos...
 Substituindo 5 em 6:
Ka1 [H3PO4 ]
[H2PO4 ]  
(5)
[H ] Ka1 Ka2 [H3PO4 ]
[HPO24  ]   2
(8)
[H ]
Ka 2 [H2PO 4 ]
[HPO 24  ]  
(6)
[H ]  Substituindo 8 em 7:

Ka1 Ka2 Ka3 [H3PO4 ]

Ka3 [HPO 24  ] (7) [PO34 ]  (9)
[PO34 ]  [H ] 3
[H ]

 Substituindo estes valores na equação 1:

Ka1 Ka2 Ka3 [H3PO4 ] Ka1 Ka2 [H3PO4 ] Ka1 [H3PO4 ] (10)
CT     [H3PO4 ]
[H ] 3
[H ] 2
[H ]

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 Mais cálculos...
 Considere como sendo  a fração de cada espécie presente em equilíbrio
 0 = [H3PO4]/CT
 1 = [H2PO4-]/CT
 2 = [HPO42-]/CT
 3 = [PO43-]/CT
 Sendo a   = 1

 Dividindo a equação 10 por [H3PO4] em ambos os lados, temos:

CT Ka1 Ka2 Ka3 Ka1 Ka2 Ka1 1

    1  (11)
[H3PO4 ] [H ] 3 [H ] 2 [H ] 0

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 Continuando com os cálculos...
 Ou em termos de 0:

1
0  (12)
Ka1 Ka2 Ka3 Ka1 Ka2 Ka1
 3
  2
 
1
[H ] [H ] [H ]

 Rearranjando:

[H ]3 (13)
0   3  2 
[H ]  Ka1 [H ]  Ka1 Ka 2 [H ]  Ka1 Ka 2 Ka3

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 E finalmente...
 Da mesma forma:
[H ]3
0 
[H ]3  Ka1 [H ]2  Ka1 Ka 2 [H ]  Ka1 Ka 2 Ka3

Ka1 [H ]2
1 
[H ]3  Ka1 [H ]2  Ka1 Ka 2 [H ]  Ka1 Ka 2 Ka3

Ka1 Ka 2 [H ]
2 
[H ]3  Ka1 [H ]2  Ka1 Ka 2 [H ]  Ka1 Ka 2 Ka3

Ka1 Ka2 Ka3

3 
[H ]3  Ka1 [H ]2  Ka1 Ka2 [H ]  Ka1 Ka2 Ka3

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Composição fracionária do ácido
carbônico em função do pH

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