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EQUILIBRIOS DE

PRECIPITACIÓN O SOLUBILIDAD
Equilibrios de precipitación o solubilidad
p.ej.: AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Importancia de los equilibrios de precipitación


1 CONCEPTOS BÁSICOS.

vdisoluc = vcristaliz  Equilibrio

Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima cantidad


de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.
PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
• Dinámico
• Heterogéneo
• Reacción directa: disolución [ Equilibrios de solubilidad]
• Reacción inversa: precipitación [ Equilibrios de precipitación]

Reacciones de precipitación: Aquéllas que


dan como resultado la formación de un
producto insoluble.

Precipitado: Sólido insoluble que se forma


por una reacción en disolución.
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de
soluto necesaria para formar una disolución saturada en una
cantidad dada de disolvente.

Máxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0ºC  s = 35.7 g por 100 mL agua]

Si disolvemos menos cantidad gramos soluto / 100 mL disolvente


 s gramos soluto / L disolución
disolución no saturada moles soluto / L disolución (Molar)

Sólidos • Solubles (s  210-2 M)


iónicos • Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
cristalinos • Insolubles (s  10-5 M)
 EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EN SOLUCIÓN
ACUOSA
Para hacer predicciones cuantitativas en compuestos poco
solubles en H2O se debe partir del equilibrio químico y de su
Producto de solubilidad.

Constante de producto de solubilidad “Kps”

Por ejemplo: consideremos el AgCl:


H2 O
AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)

K = [Ag+][Cl-] / [AgCl]

[AgCl ] = constante.

Kps = [Ag+][Cl-] en C.S.: 25ºC y 1atm.


Otros ejemplos de sales poco soluble:

CaF2(s)  Ca2+(ac) + 2F-(ac) Kps = [Ca2+][F-]2

Ag2CrO4(s)  2Ag+(ac) + CrO42- Kps = [Ag+]2[CrO42-]

Ca3(PO4)2(s)  3Ca2+(ac) + 2PO43- Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Iónico “Q”


Por ejemplo; consideremos el AgCl:

Q = [Ag+]o[Cl-]o
Donde:
[Ag+] o y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de equilibrio
Para las sales poco solubles se pueden dar las tres siguientes
situaciones:

Q < Kps Disolución insaturada (No precipita)


Q = Kps Disolución saturada “equilibrio” (No precipita)
Q > Kps Disolución sobresaturada (Precipita)

La solubilidad Molar “S”: Son los moles de soluto disuelto


por litro de solución: mol/L.

 La S se puede utilizar para determinar el Kps y


viceversa.
Ej 1. Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10-3 g/L. Calcule el Kps de
este compuesto. Datos, P.A: Ag = 107,9 y Cl = 35,45 u.m.a.

Resp: PM = 107,9+35,45=143,35 g/mol

S = 1,92x10-3/143,35 = 1,34x10-5 mol/L (molar)

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)


S S
Kps = [Ag+][Cl-] = SxS =S2 = (1,34x10-5)2

Kps = 1,8x10-10
Ej 2. El Kps del Ca3(PO4)2 es 2,1x10-26. Calcule la
solubilidad molar (S) de la sal.

Ca3(PO4)2(s)  3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac);


Equilibrio: 3S 2S

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Kps = [3S]3[2S]2

2,1x10-26 =108S5

S = 5(1,94x10-28)

S = 2,87x10-6 M
 I. PREDICCIONES DE LAS REACCIONES DE
PRECIPITACION

De la relación entre la solubilidad y el Kps se puede predecir si se


formará o no un determinado precipitado.

Para obtener un precipitado dado, se debe cumplir:

Q > Kps

Es decir, solución esta sobresaturada a una temperatura y presión


constante.
 Ej 3. Al mezclar 5 ml de NaCl 10-3 M con 50 ml de AgNO3
10-5 M.
a) ¿Precipitación el AgCl?

Rep: [Cl-]o = 10-3x5/55 = 9,09x10-5 M


[Ag+]o = 10-5x50/55 = 9,09x10-6 M

Q = [Cl-]o[Ag+]o

Q = 9,09x10-5x9,09x10-6 = 8,3x10-10

Q > Kps “hay precipitación”


SEPARACIÓN DE IONES POR PRECIPITACIÓN
FRACCIONADA

Las soluciones salinas en ocasiones es conveniente separarlas en


sus iones constituyentes. Se puede realizar esta separación mediante
la utilización de un reactivo especifico ó por ajuste del pH de la
solución.
Ej 4 Se dispone de una solución que contiene iones: Cl-, Br- y
CrO42- en una concentración de 0,01 M y se agrega lentamente
sobre esta solución AgNO3, considerando que no hay cambio de
volumen:
a) Que anión precitita primero.
b) cual es la concentración del primer anión cuando comienza a
precipitar el segundo.
c) que % de los dos primeros aniones ha precipitado cuando
comienza a precipitar el tercer anión.
Datos: KpsAgCl=1,8x10-10, KpsAgBr=7,7x10-13, KpsAg2CrO4=1,2x10-12

Resp:
a) Cl-; [Ag+] = KpsAgCl /0,01 = 1,8x10-10/0,01 = 1,8x10-8 M (pp. 2º)
Br-; [Ag+] = KpsAgBr /0,01 = 7,7x10-13/0,01 = 7,7x10-11M (pp. 1º)
CrO42-; [Ag+] = (KpsAg2CrO4 /0,01) = 1,1x10-5 M (pp. 3º)

Por lo tanto; Precipita primero Br-

b) [Br-] = KpsAgBr /1,8x10-8 = 4,3x10-5 M


c) [Br-] = KpsAgBr /1,1x10-5 = 7x10-8 M

(0,01-7x10-8)/(0,01)x100 = 99,9993 % pp de Br-

[Cl-] = KpsAgCl /1,1x10-5 = 1,6x10-5 M

(0,01-1,6x10-5)/(0,01)x100 = 99,84 % pp. de Cl-


EL EFECTO DEL ION COMUN SOBRE LA SOLUBILIDAD

Como se sabe Kps es una constante de equilibrio y la precipitación


se cumple siempre que el producto ionico Q > Kps.

Por ejemplo, suponiendo que se agrega AgNO3 a una disolución


saturada de AgCl, aquí el ion común de las sales es Ag+.
El incremento de [Ag+] producirá que Q > Kps. Para reestablecer
el equilibrio, precipitará una parte de AgCl, hasta que
Q = Kps.

Conclusión: el efecto del ion común es una disminución de la


solubilidad de la sal (AgCl) respecto a la que tiene en agua pura.
Ej 5. Calcule la solubilidad de AgCl en:
a) una solución 10-3 M de AgNO3
b) en agua pura
(dato: KpsAgCl= 1,8x10-10)

Resp a) Equilibrio: AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)


S +10-3 S

Kps = [S][S+10-3]  [S][10-3] (C/Kps >> 400)

S = 1,8X10-7 M
b) Kps = [S][S]= S2  S = Kps=1,8X10-10 = 1,34X10-5 M

1,34x10-5/1,8x10-7 = 74
Por lo tanto: AgCl es 74 veces más soluble en agua pura que en una
solución 10-3 M de AgNO3.
 Ej 6. Al mezclar 5 ml de NaCl 10-3 M con 50 ml de AgNO3
10-5 M.
a) ¿cual es la concentración de equilibrio de todas las especies
en la solución resultante?
b) ¿cuánto mmoles de AgCl precipitan?. Dato: Kps=1,8x10-10

a) R: [Cl-]o = 10-3x5/55 = 9,09x10-5 M


[Ag+]o = 10-5x50/55 = 9,09x10-6 M

Q = [Cl-]o[Ag+]o

Q = 9,09x10-5x9,09x10-6 = 8,3x10-10

Q > Kps “hay precipitación”


a) Rep: Ag+(ac) + Cl-(ac)  AgCl(s)
Inicio: 5x10-4 mmol 5x10-3 mmol
Rx: 0 4,5x10-3 mmol 5x10-4 mmol
Molar: 0 8,18x10-5 Molar

y Luego se estable el equilibrio (Molar):

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)


Eq (M) S S+8,18x10-5

Kps = [S][S+8,18x10-5]

C/Kps = 8,18·10-5/1,8·10-10 = 4,5·105 > 400 (se puede aprox.).

S  Kps / [8,18x10-5]
S= 2,2X10-6 M

[Ag+] = S = 2,2x10-6 M

[Cl-]= S + 8,4x10-5 = 8,62x10-5 M

[Na+] = 9,09x10-5 M

[NO3-]= 9,09x10-6 M.

b) AgCl : (5x10-4 -2,2x10-6x55) = 3,8x10-4 mmoles precipitan.


 IV. EL EFECTO DEL pH SOBRE LA SOLUBILIDAD

La solubilidad de muchas sustancias también depende del pH de la


disolución. Sustancia tales como bases y ácidos pocos solubles se
pueden disolver más en medios ácidos y básicos respectivamente.
Ej 7. Fe(OH)2(s)  Fe2+ + 2OH- Kps = 1,6x10-14
S 2S
Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][2S]2 = 1,6x10-14

S= 1,6x10-5 M

[OH-] = 2S = 2x1,6x10-5 M = 3,2X10-5 M

pOH = 4,5  pH = 14 - 4,5

pH = 9,5
Por lo tanto, a pH < 9,5 la solubilidad del Fe(OH)2 debe aumentar,
ya que aumenta [H+] y disminuye [OH-]
En consecuencia la [Fe2+] aumenta.

Y a pH > 9,5 la solubilidad del Fe(OH)2 debe disminuir.


En consecuencia la [Fe2+] disminuye
Ej 7.1 cuanto aumenta la solubilidad de Fe(OH)2 a pH = 9

Resp pH = 9  pOH = 14 - 9 = 5, [OH-] = 10-5 M

Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][10-5]2 = 1,6x10-14

S = 1,6X10-4 M
Aumenta: 1,6X10-4 / 1,6X10-5 = 10 veces.
Ej 7.2 cuanto disminúye la solubilidad de Fe(OH)2 a pH = 10

Resp. pH = 10  pOH = 14 - 10 = 4, [OH-] = 10-4 M

Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][10-4]2 = 1,6x10-14


S = 1,6X10-6 M
1,6X10-6 / 1,6X10-5 = 1/10 veces.
Disminuye 10 veces.
Dentro del control de la solubilidad por el pH, es interesante
estudiar la precipitación selectiva ó fracciona de cationes metálicos
en forma de carbonatos ó sulfuros. La precipitación selectiva ó
fraccionada de un catión determinado, se logra por el control de pH
por adición de un ácido ó una base fuerte al medio que se mantiene
saturado de:

CO2 (g) (ó H2CO3) ) = 0,02 M (saturado)

ó H2S(g) = 0,1 M (saturado)


Recordar, el sistema de carbonatos:

CO2(g) + H2O  H2CO3

H2CO3  HCO3- + H+ Ka1


HCO3-  CO32- + H+ Ka2
____________________________________
H2CO3  CO32- + 2H+ K= Ka1xKa2

K= [CO32- ][H+]2 / [H2CO3]

[CO32-] = K [H2CO3] /[H+]2 = Ka1xKa2x0,02/[H+]2

[CO32-] = 4,048x10-19 / [H+]2


Ej 8 Una solución contiene nitratos de sodio, de bario, de plata y de
plomo (II), todos a una concentración de 0,2 M. Esta solución se
mantiene saturada de CO2 (0,02 M).
a) que catión precipita en forma de carbonato,
b) a que pH comienza a precipitar el BaCO3,
c) que cationes precipitan cuando el pH se ajusta a 5,
d) a pH 5 que % de los cationes a precipitado
e) cuantos litros de CO2 se han consumido a dicho pH por litro de
solución en C.N.

Datos: Ka1= 4,6x10-7, Ka2 = 4,4x10-11, Kps (BaCO3) = 8,1x10-9,


Kps(Ag2CO3) = 8,1x10-12, Kps(PbCO3) = 3,3x10-14
R: Obs. : El Na+ no precipita como Na2CO3, ya que esta sal es
altamente soluble

a) ¡saber la [CO32-]¡:

[CO32-] = 4,048x10-19 / [H+]2

1er Eq H2CO3  HCO3- + H+


Equilibrio (M) 0,02- X X X

Ka1 = [HCO3-][H+] / [H2CO3]

Ka1= 4,6x10-7 = X2/(0,02-X)


X = [H+] = 9,6x10-5 M
¡La segunda ionización del ácido carbónico no altera
significativamente el pH¡ (Tarea confirmar esta aseveración).

[CO32-] = 4,048x10-19 / [H+]2


[CO32-] = 4,048x10-19 / (9,6x10-5)2 = 4,4x10-11 ( Ka2)

¿que carbonato pp?: Q (v/s) Kps

QBaCO3 = [0,2][4,4x10-11] = 8,8x10-12 < KpsBaCO3 no pp.

QAg2CO3 = [0,2]2[4,4x10-11] = 1,76x10-12 < KpsAg2CO3 no pp.

QPbCO3 = [0,2][4,4x10-11] = 8,8x10-12 > KpsPbCO3 precipita

Sólo pp Pb2+ como [PbCO3]


b) 0,2x[CO32-] = KpsBaCO3 [CO32-] = 8,1x10-9/0,2 = 4,05x10-8 M.

[CO32-] = 4,048x10-19 / [H+]2

[H+] = 3,16x10-6 M  pH = 5,5

c) pH = 5  [H+] = 10-5 M.

[CO32-] = 4,048x10-19 / [10-5]2 = 4,05x10-9 M


¿que carbonato pp?: Q (v/s) Kps

QBaCO3 = [0,2][4,05x10-9] = 8,1x10-10 < KpsBaCO3 no pp.

QAg2CO3 = [0,2]2[4,05x10-9] = 1,62x10-10 > KpsAg2CO3 precipita.


QPbCO3 = [0,2][4,05x10-9] = 8,1x10-10 > KpsPbCO3 precipita.

Precipitan Pb2+ y Ag+ como PbCO3 y Ag2CO3 respectivamente.


d) BaCO3 no ha precipitado a pH = 5 (0 % pp de Ba2+).

Ag2CO3  [Ag+] =  (KpsAg2CO3 / 4,05x10-9) = 0,0447 M

(0,2-0,0447)/0,2 x 100 = 77,64 % pp de Ag+.

PbCO3  [Pb2+] = (KpsPbCO3 / 4,05x10-9) = 8x10-6 M

(0,2-8x10-6)/0,2 x 100  100 % pp de Pb2+.

e) ½ (0,2x0,7764) + 0,2x1 = 0,27764 moles CO2 (1 L de sol.)

0,27764 moles x(22,4 L /mol) = 6,22 L de CO2 / L de solución.