ACT 03-01.

INVESTIGACIÓN SOBRE CATÁLISIS

ITCG
ING. AMBIENTAL
5° SEMESTRE
FISICOQUÍMICA 2
MAESTRO: FERNANDO MANCILLA PEÑA
INTEGRANTES:
ADRIANA BRAMBILA URZÚA
CARMEN CAMPOS ALCÁZAR
ESMERALDA FLORES VERGARA
NALLELY VANESSA MURGUÍA RAMOS
 CATÁLISIS

 Aquella sustancia que aumenta la velocidad de una reacción se conoce como catalizador. El proceso
de aumentar la velocidad de una reacción se denomina catálisis.
(Desconocido, 2016)

 Se refiere a la aceleración de la tasa de una reacción química mediante una sustancia, llamada
catalizador, que no es modificada por la reacción.
(Desconocido, Química General, s.f.)

 Término propuesto por Berzelius en 1836 para determinar el aumento de la velocidad de reacción por
adición de una sustancia que se recupera sin alterar al final de la reacción.
(Desconocido, QUÍMICA FÍSICA III, s.f.)
 TIPOS DE CATÁLISIS

 Homogénea: el catalizador está presente en la misma fase que las especies que reaccionan:
todos gases, todos en solución acuosa, etc.
(Desconocido, Química General, s.f.)
HETEROGÉNEA

 El catalizador y los reactivos están en fase distinta: por

ejemplo, el catalizador está en fase sólida mientras
que los reactivos son gases.
(Desconocido, Química General, s.f.)
 ENZIMÁTICA

 Ocurre sólo en seres vivos, y en estos casos

los catalizadores se llaman enzimas:
macromoléculas formadas de aminoácidos.
(Desconocido, Química General, s.f.)
 ETAPAS DE LA CATÁLISIS HETEROGÉNEA

 Transporte de las moléculas de reactivos hasta la superficie del

sólido.
 Quimisorción de al menos una de las especies reactivas sobre la
superficie.
 Reacción química entre los reactivos adsorbidos o entre un
reactivo adsorbido y las moléculas no adsorbidas que chocan
contra la superficie.
 Desorción de los productos de la superficie.
 Transporte de los productos desde la superficie del sólido.
(Desconocido, QUÍMICA FÍSICA III, s.f.)
EJEMPLOS DE LOS TIPOS DE CATÁLISIS
 EJEMPLOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA

 Si se añade yoduro de potasio (KI) sólido, éste se disuelve en el agua: allí empieza la catálisis, al
disponer del ion yoduro I-. El ion yoduro reacciona primero con el agua oxigenada, obteniéndose una
reacción en dos pasos:

(Desconocido, Química General, s.f.)

Otro ejemplo de reacciones catalizadas en fase homogénea involucra sistemas Redox (reducción-oxidación). El
proceso llamado Wacker para oxidar etileno a acetaldehído es un buen ejemplo. La reacción se lleva a cabo en una
solución acuosa que contiene cloruro de paladio y cloruro cúprico. La especie catalítica es el ion Pd2*: Las
reacciones que llevan a cabo son las siguientes:

 Esta reacción es el paso catalítico de oxidación en el cual el cloruro de paladio oxida al etileno, pero se reduce el
mismo a paladio cero. Por lo tanto se requiere regenerar el Pd2* por lo cual se introduce la siguiente etapa:

 En esta reacción el mayor potencial de oxidación del paladio (Pd°) hace que tome cloro del cloruro cúprico,
generando cloruro cuproso. Sin embargo, la presencia de cloruro cúprico también tiene un efecto catalítico sobre
el etileno dando lugar a la etapa:

 Finalmente se debe regenerar el cloruro cúprico en presencia del HCl:

 EJEMPLOS DE CATÁLISIS HETEROGÉNEA

Un ejemplo de catálisis heterogénea es la preparación industrial del polietileno de alta densidad (HDPE).
La reacción que ocurre se llama polimerización de Ziegler-Natta, en este caso, se utiliza un catalizador de
titanio mezclado con aluminio (en fase sólida), el cual reacciona con el etileno (C2H4) gaseoso.
(Desconocido, Química General, s.f.)
Otra aplicación se da en los motores de los vehículos, donde se produce la transformación de monóxido de
carbono (CO) y óxidos nitrosos (NO, NO2) en sustancias menos inocuas, como dióxido de carbono (CO2),
oxígeno (O2) y nitrógeno (N2), usando convertidores catalíticos.
(Desconocido, Química General, s.f.)

 La oxidación del monóxido de carbono, CO, y de los restos de hidrocarburos sin quemar, CxHy a dióxido
de carbono y agua:

 La reducción de los óxidos de nitrógeno, NO y NO2, a nitrógeno:

(Desconocido, EL CONVERTIDOR CATALÍTICO, s.f.)

 EJEMPLOS DE CATÁLISIS ENZIMÁTICA

 Nuestro organismo cuenta con macromoléculas llamadas enzimas, que son los catalizadores biológicos
por excelencia. Las enzimas cuentan, dentro de su gran estructura, con “sitios activos”, que son lugares
favorecidos para la unión de otras sustancias (llamada sustrato), mediante fuerzas intermoleculares
apropiadas.
(Desconocido, Química General, s.f.)
 En ese sitio activo, el sustrato establece una serie de enlaces con la proteína, del mismo modo que los
dientes de una llave encajan perfectamente en los huecos de una cerradura. Estos enlaces estabilizan
tanto al sustrato como a la proteína y permiten que la reacción química se produzca de una manera
eficaz. Además, sirven para que el enzima “reconozca” el sustrato adecuado. Una vez que la reacción
se ha producido, la puerta se abre y se liberan los productos. Un enzima que sintetiza almidón
funcionará sólo si la “llave” es glucosa, y no si la llave es cualquier otro azúcar.
(Gomollón Bel, 2012)
(Desconocido, s.f.)
 ETAPAS EN UNA REACCIÓN CATALÍTICA

 Velocidad global de reacción controlada por la velocidad de reacción cuando la velocidad de

difusión no es limitante.
Las partículas catalíticas porosas se producen para incrementar el área disponible de contacto
(concentración de centros activos) entre los reactivos, aumentando el número de puntos energéticos para
la adsorción y reacción química en la superficie.
Entre más poroso sea la estructura del catalizador, mayor será el número de centros activos disponibles,
pero habrá un límite al disminuir la resistencia mecánica del material.
En general la sustancia catalítica se pulveriza y se mezcla con un segundo material el cual funcionará
como soporte del catalizador y permitirá que la estructura integral sea porosa.
(José Felipe Izquierdo, s.f.)
 PASOS EN EL MECANISMO GLOBAL DE REACCIÓN EN UNA
PARTÍCULA CATALÍTICA POROSO.

1. Difusión de reactivos la fase fluida hacia la superficie externa del catalizador. (Difusión externa).
2. Difusión de reactivos de la superficie externa del catalizador l interior de la partícula,
transfiriéndose dentro de los poros del catalizador. (Difusión interna).
3. Adsorción de reactivos, de la fase fluida en el interior de los poros, en la superficie
interna (centros activos).
4. Reacción química en la superficie catalítica.
 Desorción de productos, de la superficie catalítica, a
la fluida en el interior de los poros.
 Difusión de los productos del interior de los poros
hacia la superficie externa del catalizador.
(Difusión interna).
 Difusión de los productos de la superficie externa
del catalizador hacia la fase fluida global. (difusión
externa).
 Para todos los fenómenos de superficie (pasos) que se realizan en la superficie del catalizador es
frecuente representarlos con ecuaciones simplificadas que faciliten el análisis de los fenómenos de
difusión interna.
Como las ecuaciones de Langmuir-Hinselwood-Hougen-Watson: Estas ecuaciones describen la velocidad
de la reacción catalítica propiamente dicha: la de las etapas químicas.
 EJEMPLOS

Supóngase la reacción en fase fluida que tiene lugar en una superficie catalítica sólida ideal
mediante un mecanismo constituido por las etapas elementales.

 1. Adsorción de A en un centro:
 2. Reacción en superficie:
 3. Desorción de P adsorbido en un centro:

(Levine, s.f.)
 Adsorción de isobuteno:

 Adsorción de metanol:

 Reacción en superficie:

 Desorción del éter:

PROPIEDADES DE CATALIZADOR EN FASE SÓLIDA:
ÁREA INTERFACIAL, ESTRUCTURA POROSA
 Para que un sólido pueda actuar como catalizador uno de los reactantes debe interaccionar
con su superficie y fijarse sobre ella (absorción), es fundamental para que un catalizador
sólido. Por ello se disponen normalmente solidos porosos, que disponen de una gran
superficie (externa + interna) por unidad de masa de solido (en volumen reducido). La
estructura de las partículas de un catalizador solido es fundamental para que el catalizador
opere de correctamente.
 EJEMPLO

 El H2 se absorbe sobre metales (Pt,Ni,…) o

sobre óxidos de metales de transición ( ZnO,
NiO,..) pero no se absorbe en oxidos como
Al2O3.
 Para entender el las propiedades de un
catalizados hay que saber en qué consiste un
catalizador, estos consisten en optimizar las
propiedades físicas, químicas, catalíticas,
están mutuamente relacionadas.
 Área interfacial: Es el área de contacto que hay del catalizador con los
reactivos, mientras más cerca estén los reactivos del catalizador se dará
mejor la reacción; mientras más lejanos estén menos se dará la reacción.
 Estructura porosa: Es cuando el sólido contiene muchos poros finos, y la superficie de esos poros
proporciona el área que se necesita para tener una velocidad de reacción elevada.
A veces los poros son pequeños que solo dejan entrar moléculas pequeñas, pero bloquean el paso de las
grandes, a los materiales con este tipo de poros se les llama mallas moleculares, que pueden derivarse de
sustancias naturales como la arcillas y zeolitas, o ser totalmente sintéticas como algunos aluminosilicatos
cristalinos.
 EJEMPLOS

 Es el sílice-aluminio típico para la pirolisis que tiene un volumen de poros de 0.6 cm3/g y un
radio medio de poros de 4 mm. El platino que se usa sobre alúminas de que se usa en la
reformación de naftas de petróleo para obtener octanajes más altos.
 El sólido contiene muchos poros finos, y la superficie de esos poros proporciona el área que
se necesita para tener una velocidad de reacción elevada. Un catalizador que tiene un área
extensa gracias a sus poros se denomina catalizador poroso.
 CATALIZADORES MONOLÍTICOS (NO POROSOS)

 Estos son los que normalmente se encuentran en procesos en los que la caída de
presión y eliminación de calor son considerables. Estos no necesitan de poros
porque ya son altamente activos.
 UNOS EJEMPLOS DE ESTOS SON:

 Reactor de malla de platino que se utiliza en la

proporción de oxidación del amoniaco de la  Los convertidores catalíticos para
fabricación de ácido nítrico automóvil.
 CATALIZADORES SOPORTADOS Y NO SOPORTADOS

 Estos son pequeñas partículas de un material activo disperso en una sustancia menos
activa llamada soporte. El material activo suele ser un metal puro o una aleación.
 Catalizadores soportados:
 Catalizador distribuido en un soporte
poroso que es inerte o que contribuye
a la actividad catalítica al aumentar el
área superficial.
Ejemplos de catalizadores soportados:
 Los catalizadores de los mofles o convertidores
catalíticos de automóvil mencionados antes, el
catalizador de platino sobre alúmina que se usa
para la reformación del petróleo y el pentoxido
de vanadio en sílice que se usa para oxidar el
dióxido de azufre en la fabricación de ácido
sulfúrico.
 Catalizadores no soportados: Ejemplos de catalizadores no soportados:

 Es cuando no consta de esas diminutas  La malla de platino para la oxidación de

partículas mencionadas en el amoniaco, el hierro promovido para la
catalizador soportado solo para síntesis de amoniaco y el catalizador de
diferenciar uno de otro. sílice-alúmina para deshidrogenación que
se usa en la producción de butadieno.
 VENTAJAS DE UTILIZAR UN SOPORTE:

a) Fácil reciclamiento del catalizador

b) Incremento de la selectividad de la reacción, debido a
que al estar soportado habrá un sitio reactivo y otro
impedido por el mismo soporte.
c) Fácil separación del catalizador de los reactivos y los
productos.
d) Selectividad, menor obtención de productos no
deseados
e) Menor contaminación del producto por el catalizador
f) Adaptabilidad a un proceso continúo
 CATALIZADORES ORGÁNICOS SOPORTADOS

 Es un compuesto orgánico (de relativo bajo peso molecular y estructura simple) capaz
de promover una transformación en cantidades estequiometrias. En este contexto la
palabra orgánico significa libre de metal y será usada para diferenciar esta clase de
catalizadores de las especies catalíticas en las que se involucra un metal.
 Los catalizadores orgánicos son más estables,
menos caros y disfrutan de una mayor gama de
aplicación dentro de una variedad de
condiciones insostenibles para las enzimas.

 Los catalizadores orgánicos son más sensibles

al anclado en un soporte, que los basados en
metales y que los biocatalizadores, facilitando la
recuperación y reciclaje del catalizador.
 PROMOTORES

 Los promotores son sustancias que aumentan la actividad catalítica, en particular

cuando no son catalizadores en sí mismos. (Izquierdo, 2004)
 Es una sustancia química que se agregar el catalizador con el objeto de mejorar sus
propiedades catalíticas. Dichas sustancias son poco activas, o no lo son, pero
adicionadas a un agente activo aumentan significativamente su actividad, selectividad o
resistencia a la desactivación. (Suarez, 2002)
No siempre es posible explicar exactamente la acción del promotor; en algunos casos se
ha observado intervención de tipo físico, que consiste en estabilizar las características
estructurales del sólido, en otros casos ha sido de tipo químico o electrónico, que favorece
la transferencia de electrones entre reactantes y catalizador. (Izquierdo, 2004)
 PROMOTORES
Un catalizador sólido está compuesto
por un componente o fase activa, el
soporte y un promotor o promotores.
(Suarez, 2002)
El componente activo es el responsable
de acelerar la reacción principal.
El soporte o portador es un material de
área superficial elevada, facilita la
dispersión del componente activo, se usa
cuando el componente activo tiene una
área superficial muy reducida. (Suarez,
2002)
 CLASIFICACIÓN DE LOS PROMOTORES

Los promotores suelen incorporase a la composición del catalizador en

concentraciones pequeñas.

Los promotores texturales tienen la misión de

Los aditivos que se utilizan para mantener la
estabilizar el conjunto componente activo-soporte.
integridad física del soporte y/o del agente
Facilitan la fabricación de los componentes del
catalítico depositado se llaman promotores
catalizador en un estado muy disperso y lo
físicos.
mantienen en condiciones de rx.
 CLASIFICACIÓN DE LOS PROMOTORES

Los promotores químicos son aditivos que mejoran la actividad y/o selectividad del componente
activo.
Existen también los promotores químicos negativos, es decir, inhibidores de reacciones químicas
laterales no deseadas. (Suarez, 2002) (Izquierdo, 2004)

Los promotores se pueden agregar durante la preparación del catalizador o

durante la reacción
 EJEMPLOS

Ejemplo de promotores químicos

Un 1% de 𝐾2 𝑂 añadido al catalizador de hierro para la síntesis de amoníaco mejora sobremanera la

actividad, ya que el K facilita la adsorción con disociación del 𝑁2 por su capacidad de ceder electrones.
 EJEMPLOS

Ejemplo de promotores texturales

→ En lo síntesis de amoníaco, un 2% de 𝐴𝑙2 𝑂3 añadido al catalizador de hierro facilita la
preparación de partículas de hierro altamente dispersas, y que estas se mantengan su área
superficial durante la rx.
→ el soporte es la incorporación de 1-2% de 𝑆𝑖𝑂2 o 𝑍𝑟𝑂2 a la 𝛾 − 𝐴𝑙2 𝑂3 estos óxidos retrasan
la transición de fase a 𝛼 − 𝐴𝑙2 𝑂3 que tiene lugar a cierta velocidad por encima de 900 ºC, y
comporta una disminución significativa de su superficie específica.
 EJEMPLOS

Los iones capricos que favorecen la acción catalítica de los

iones férricos en la descomposición del peróxido de
hidrogeno.
 EJEMPLOS

El óxido de cerio es uno de los promotores de más importancia dentro de los catalizadores de
automóvil. Dentro de sus características un aumento en la estabilidad del soporte, suspensión
de las fuentes interacciones existentes entre el rodio y alumínica y promoción de la dispersión
de la fase compuesta por metales nobles sirve también como almacén de oxígeno y favorece la
reacción de monóxido de carbono con agua.
(Instituto Tecnologico Superios de Calkini en el Estado de Campeche , 2015)
ECUACIÓN DE VELOCIDAD OBTENIDA POR APLICACIÓN DE UN
ALGORITMO

Para una reacción química n A + m B → C + D, la ecuación de velocidad o ley de reacción es una

expresión matemática usada en cinética química que relaciona la velocidad de una reacción con la
concentración de cada reactante. Es del tipo:
ECUACIÓN DE VELOCIDAD OBTENIDA POR APLICACIÓN DE UN
ALGORITMO

En esta ecuación, k(T): es el coeficiente cinético de reacción o constante de velocidad, aunque no es

realmente una constante, debido a que incluye todos los parámetros que afectan la velocidad de reacción,
excepto la concentración, que es explícitamente tomada en cuenta. De todos los parámetros descritos
anteriormente, normalmente la temperatura es el más importante. Los exponentes n y m son denominados
órdenes y dependen del mecanismo de reacción.
Para gases, la ley de velocidad puede ser expresada también en unidades de presión, usando
la ley de gases ideales. Al combinar la ley de velocidad con una masa para el sistema en el que
sucede la reacción, puede derivarse una expresión para la velocidad de cambio en la
concentración
Para un sistema cerrado con un volumen constante, tal expresión puede verse
como:
 EJEMPLO

Consideremos la siguiente reacción enzimática:

La velocidad global desaparición del sustrato es:

(32)
Dado que la concentración del complejo enzima-sustrato [ES] no puede medirse, es necesario
expresarla en función de variables que puedan medirse.
Con la excepción de la etapa inicial de la reacción, que por lo general dura milisegundos en los
que se mezcla E y S, [ES] permanece prácticamente constante hasta que el sustrato está casi
agotado. En consecuencia, la velocidad de producción de ES es igual a la velocidad de su
consumo durante la mayor parte del curso de la reacción. O sea.
(33)

(34)

(35)
Esta expresión aun no puede utilizarse dado que [E] no puede medirse; sin embargo si puede
medirse la concentración total de enzima. En ausencia de desnaturalización de la enzima, la
concentración total de enzima (Et) es constante e igual a la suma de las concentraciones de enzima
libre y la enzima unida al sustrato:

(36)

(37)
Despejando [E]

(38)

Sustituyendo esta expresión en la ecuación (35):

(39)
Definiendo kcat=k3 y multiplicando y dividiendo la ec.(39) por k1, podemos obtener la ecuación de
Michaelis-Menten:

(40)

Donde:
(41)
Si definimos Vmax como la máxima velocidad de reacción para una dada concentración total de
enzima: Vmax=kcat [E]t, la ecuación de Michaelis-Menten toma la forma más comúnmente conocida:

(42)

Gamboa,2014