1.- INTRODUCCIÓN
Implicaciones:
- Altos puntos de fusión y ebullición comparados con los alcanos
- Alta solubilidad en medio acuoso
Compuesto NH3
Etapa 2:
El N nucleofílico ataca el C del haluro de alquilo
desplazando el bromo y creando un nuevo enlace C-N.
Este producto puede ser comparado con una N-alquil
amida.
Etapa 3:
La imida puede ser rota por un mecanismo análogo al
de las amidas. La hidrólisis crea el ácido dicarboxílico y
la amina.
Reducción de nitrilos
Los nitrilos se pueden preparar por reacción de haloalcanos con cianuro de
sodio. La reducción de nitrilos con LiAlH4 produce aminas.
Las lactamas (amidas cíclicas) reducen sin producirse la apertura del anillo.
Mecanismo de la reducción de amidas
Etapa 1:
El H nucleofílico del hidruro se adiciona al carbono
electrofílico del grupo carbonilo. Los electrones
del grupo C=O se desplazan hacia el O
electronegativo creando un complejo metal
alcóxido
Etapa 2:
El intermedio tetraédrico colapsa y desplaza el
oxígeno como parte de un grupo metal alcóxido
saliente. Esto produce un ión imonio altamente
reactivo
Etapa 3:
El H nucleofílico del hidruro se adiciona (reducción
rápida) al C electrofílico del sistema iminio. Los
electrones π electrons de C=N se desplazan al N
catiónico neutralizando la carga y creando la
amina
Síntesis de Aminas mediante Transposición de Hofmann
El N de la amina es
una zona de alta
densidad electrónica
debido a su par de
electrones no
Los H del grupo compartidos
amino tienen baja El grupo –NH es mal
densidad electrónica grupo saliente.
Previamente necesita
Las aminas reconvertirse
pueden El N de la amina es una
reaccionar base Lewis
como bases o
nucleófilos
Las reacciones más importantes de las aminas (nucleófilos) se producen
con electrófilos:
-Sustitución nucleofílica con los haluros de alquilo
- Adición nucleofílica con aldehidos y cetonas
- Sustitución nucleofílica acílica con derivados de ácidos carboxílicos
ALQUILACIÓN DE AMINAS
Etapa 1:
El N nucleofílico de la amina ataca al carbono
C del haluro de alquilo desplazando el bromo y
creando un nuevo enlace C-N
Etapa 2:
Reacción ácido-base. La base (amina en exceso)
desprotona el N positivo (amonio) creando un
producto alquilado, una amina secundaria
REACCIÓN DE AMINAS PRIMARIAS CON ALDEHIDOS Y CETONAS
PREPARACIÓN DE AMIDAS
El ácido nitroso se
descompone en
medio ácido, dando
lugar al catión
nitrosilo, fuertemente
electrófilo.
Aminas primarias y aminas aromáticas
Aceite insoluble
2°-Aminas + HONO (solución ácida )
(N-Nitrosoamina)
Las sales de diazonio aromáticas, derivadas de anilinas, son más
estables y pueden reaccionar de forma controlada con una gran cantidad
de nucleófilos.
Anaranjado de metilo
Naranja II