CROMATOGRAFÍA DE GASES

Cap’s 26 y 27 Skoog et al.

 Introducción
• La cromatografia en columna fue inventada por el
Ruso Mikhail Tswett
• La palabra esta formada por los vocablos Chroma
(color) y Graphein (escribir)
• Utilizó carbonato de calcio en polvo como empaque
(Fase “Normal”) y cuando se usa una columna no
polar se le llama “fase reversa”
• Se da premio Nobel en 1952 a Martin y Synge y doce
premios Nobel de 1937 a 1972
 Introducción
• Cromatografía de
gases
Técnica de
separaciónSensibilidad
• Volatiles

Cromatografía Estabilidad • 400 C

térmica

Técnic
Peso
a molecular
• 1000

analíti
ca
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Dilución del
analito
Esquema de un cromatógrafo de
gases

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 Fases
Móvil (gas portador)
• Químicamente inertes
(Hidrógeno, Helio,
Nitrógeno)
• Su elección dependerá del
tipo de detector
• Con el suministro de gas se
asocian:
– Reguladores de presión
– Manómetros
– Medidores de caudal
12/22/2018
Estacionaria
• Baja volatilidad, 100C arriba
• Estabilidad térmica
• Químicamente inerte
• Características de disolvente
tales que los valores de k´y
de a de los solutos estén
dentro de un intervalo
conveniente.
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Sistema de inyección
En GC
 inyectores

Inyector para columnas empaquetadas

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 inyectores

Inyector para columnas capilares

11
 inyectores

Inyector para columnas capilares

Sistema de preconcentración de muestras en GC

A la columna
Columna
empacada
con esferas
de vidrio Indicador de presión

Recipiente con N2 liquido

O con agua hirviendo Bomba de vacío
Horno en CGL

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Columnas
Columnas tubulares Columnas rellenas
abiertas (capilares)

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 Columnas

Columnas tubulares abiertas Columnas rellenas

(capilares)
Diámetro
flujo interno

poliimida
Sílice
fundida

Soporte recubierto
con FE líquida

WCO SCOT FSOT

T

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 Fase estacionaria ideal
• Tiene baja volatilidad (Teb > 100 °C) Ttrabajo

• Estabilidad térmica

• Químicamente inerte

• Caracteristicas de disolvente (k’ y α)

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(sílice fundida humectada)

dimetilclorosilano
R = CH = Polidimetilsiloxano
3
= -C H
6 5
= -C H CN
3 6
= -C H CF
3 6 3
Fases estacionarias quirales
GC-MS
GC-FTIR
Uso columnas de PS/DVB (polímeros porosos PLOT)
El detector es la parte del cromatógrafo que se encarga de
determinar cuándo ha salido el analito por el final de la
columna. Las características de un detector ideal son:

Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisión cuándo

sale analito y cuando sale sólo el gas portador. Tienen sensibilidades entre
10-8 y 10-15 g/s de analito.
Respuesta lineal al analito con un rango de varios órdenes de magnitud.
Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida.
Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde
temperatura ambiente hasta unos 350-400 °C, temperaturas típicas
trabajo.
Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades iguales de analito
debe dar salidas de señal iguales.
Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.
Respuesta semejante para todos los analitos, o
Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido número
de analitos.
 DETECTOR DE IONIZACIÓN DE FLAMA
FID
•LA MUESTRA ES
INCINERADA
•LA MOLECULA SE
IONIZA
•APARICION DE UN
FLUJO ELECTRICO
ENTRE DOS
ELECTRODOS
•LIMITE DE
DETECCION 1x10-12
•RANGO LINEAL 106-
107
Ventajas:

Alta sensibilidad, del orden de 10-12 - 10-13 g/s.

Amplio intervalo lineal de respuesta, 107 unidades.

Bajo ruido de fondo (elevada relación señal/ruido).

Bajo mantenimiento, fácil de fabricar.

Desventajas:

Destruye la muestra (la piroliza).

 DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TERMICA

•SE BASA EN LA PERDIDA DE

CALOS POR EL DETECTOR
•HACE ALUSIÓN A LAS
PROPIEDADES
FISICOQUIMICAS DE LOS
COMPUESTOS
•LECTORES DE IMPEDANCIA
•LIMITE DE DETEC 10 -5 -10-6
•RANGO LINEAL 10 3 10 4
 DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES

•SELECTIVO A GRUPOS
FUNCIONALES ELECTRO
NEGATIVOS ( halógenos,
peróxidos, nitro y quinonas.
Insensible a grupos como aminas,
alcoholes e hidrocarburos)
•ELEMENTO RADIO ACTIVO
COMO GENERADOR DE
IONIZACION
•NO DESTRUCTIVO
•LIMITE DE DETECCION 10-14
•RANGO LINEAL 102 - 103
DETECTOR DE EMISIÓN ATÓMICA
 DETECTOR DE QUIMIOLUMINICENCIA

•DETECTOR SELECTIVO
•BASADO EN LA
DETECCION DE LA
RADIACION
ELECTROMAGNETICA
•REACCION ENTRE
COMPUESTOS AZUFRADOS
Y OZONO
•LIMITE DE DETECION 10-13
•RANGO LINEAL 1021
Parámetros cromatográficos experimentales y relaciones de
interés

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VELOCIDAD DE MIGRACIÓN DE SOLUTOS

Amóvil Aestacionaria

K = CS/CM

Donde: K = Constante de distribución, razón de

distribución ó coeficiente de distribución
CS Conc. Soluto en fase estacionaria y
CM Conc. Soluto en fase móvil
 TIEMPO DE RETENCIÓN

Para el soluto: n = L/tR

Para la fase móvil: µ = L/tM

n = µ(fracción de tiempo que el

analito reside en fase móvil)
n = µ(moles de soluto en fase móvil/moles totales
del soluto)

n = µ[(CMVM/(CMVM + CSVS))]
= µ[(1/(1 + CSVS/ CMVM)]

= µ[(1/(1 + KVS/ VM))]

= µ[(1/(1 + k’A))]

k’A es el factor de retención o factor de capacidad

k’A = (tR – tM)/tM debe estar entre1y 20-30

 α = selectividad > 1
α = KB/KA = k’B/k’A

N = L/H

H = LW2/(16tR2)

N = 16(tR/W)2

N = 5.54(tR/W1/2)2
RESOLUCIÓN DE UNA COLUMNA

DZ 2DZ
R = =
WA/2 + WB/2 WA + WB

2[(tR)B – (tR)A]
=
WA + WB
 T isotérmica 45 °C

T isotérmica 145 °C

EFECTO DE
GRADIENTE
DE TEMPE-
T programada de 30 a 180 °C
RATURA
Ecuaciones y parámetros de interés

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