Universidade Federal do Piauí – UFPI

Centro de Tecnologia – CT
Bacharelado em Engenharia de Materiais
Disciplina: TCC II
Orientadora: Profª. Drª. Valdeci Bosco dos Santos

ATIVIDADE FOTOCATALÍTICA DE PÓ CERÂMICO

BNT-BT05 PARA A REMOÇÃO DE RESÍDUOS TÊXTEIS

Gabriel Brasileiro

Teresina, 30 de novembro de 2018

 TCC II

CONTEÚDO

Introdução

Objetivos

Fundamentação teórica

Materiais e métodos

Resultados e discussão

Conclusão

Referências

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1. INTRODUÇÃO

Um dos principais poluentes do ambiente aquático

são as indústrias têxteis e de couro, devido à grande
quantidade de efluentes gerados com corantes
resultantes de tingimentos dos seus produtos.

Processos
Resolução
oxidativos Fotocatálise
Conama n°
avançados heterogênea
430/2011
(POA’s)

SALGADO et al., 2009; FABRÍCIO et al., 2010; POLEZI, 2003; MOURÃO, 2009. 3 3
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2. OBJETIVOS

Geral

Investigar a atividade fotocatalítica das partículas de BNT-BT05 através da

degradação do corante azul de metileno sob radiação UV.

Específicos

• Estudar a degradação do azul de metileno utilizando o material proposto;

• Analisar a melhor concentração do substrato para o sistema fotocatalítico;
• Investigar a cinética do sistema.

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 TCC II

3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.1 Efluentes têxteis

Definido como a água poluída ou contaminada oriunda das etapas de

lavagem e tingimento durante um processo de produção têxtil.

Alterações
em ciclos
biológicos

Figura 1: Exemplo de uma estrutura

química característica de um grupo
cromóforo de um azocorante.
Fonte: Airton Kunz, 2017.
KUNZ et al., 2017; PIZATO, et al., 2017. 5 5
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3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.1.1 Azul de metileno

Figura 2: Esquema de formação de um: p-fenilenodiamino (A), fenotiazina (B) e de corante fenotiazínico (C). Fonte:
Kalkanidis et al., 2002.

Figura 3: Estrutura molecular do azul de metileno (AM). Fonte: Dutra, 2013.

Orgânico, aromático, heterocíclico,

solúvel em água e álcool, pouco
tóxico e λmáx = 664nm em água.

KALKANIDIS et al., 2002; LIMA et al., 2007; Dutra, 2013; OLIVEIRA et al., 2013. 6 6
 TCC II

3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.2 Processos oxidativos avançados (POA’s)

Baseando-se em processos físico-químicos, os POA’s produzem mudanças

na estrutura química dos poluentes e envolve a geração e uso de agentes
altamente oxidantes, principalmente o radical hidroxila (•OH).

Tabela 1: Principais tipos de processos oxidativos avançados.

Fonte: Jardim, 2004.

SAUER, 2006; CHÁCON et al., 2006; JARDIM, 2004. 7 7

 TCC II

3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.2.1 Fotocatálise heterogênea

De acordo com a IUPAC (International Union of Pure and Applied

Chemistry) a fotocatálise é definida com uma reação catalítica
envolvendo a absorção de luz por um catalisador ou um substrato.

Figura 4: Esquema representativo dos

processos que ocorrem após a ativação
fotoquímica das partículas de um
semicondutor. Fonte: Chong, 2010.

FERREIRA 2005., MOURÃO & MENDONÇA, 2009; CHONG, 2010. 8 8

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3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.2.1 Fotocatálise heterogênea

(1) (5)
(2) (6)
(3)
(7)
(4)

TACHIKAWA; FUJITSUKA; MAJIMA, 2007; HERRMANN, 2005. 9 9

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3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.2.1 Fotocatálise heterogênea

Tabela 2: Lista de alguns
contaminantes orgânicos
degradados por fotocatálise.
Fonte: Ulisses, 2013.

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 TCC II

3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.3 Titanato de bismuto e sódio dopado com titanato de bário (BNT-BT05)

O Titanato de bismuto e sódio (Na0.5Bi0.5TiO3 - BNT), é um material

cerâmico com estrutura perovskita (tipo ABO3), tem sido amplamente
utilizado como dispositivos piezoelétrico, ferroelétrico e piroelétricos.

Figura 5: Estrutura da perovskita do tipo ABO3, onde

o íon A ocupa os vértices do cubo, o íon B ocupa o
centro do cubo e os íons de oxigênios nos pontos
médios das arestas. Fonte: Julio César, 2014.

OHTANI, 2010; WANG et al., 2012; JIE LI et al., 2009; FLORIO et al., 2004. 11 11
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3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.4 Referencial bibliográfico específico

Utilizaram o titanato de bismuto como catalisador em uma solução de corante RhB, que
foi irradiada por uma lâmpada de mercúrio de 400 W. As amostras foram retiradas em
Yu et al., 2004 intervalos de 30 minutos, em um tempo total de 210 minutos. Obteve-se uma eficiência de
até 98% de degradação utilizando o pó calcinado a 900°C, calcinação influenciou a atividade
fotocatalítica dos materiais, relacionada à coalescência parcial das partículas e à diminuição
dos efeitos na estrutura do material.

Investigaram a ação catalítica do titanato de sódio e bismuto (BNT) sintetizado pelo

método hidrotérmico em diferentes morfologias (nanoestrutura, cúbica e esférica). De
Hou et al., 2009 acordo com os resultados, o que possui a morfologia de nanoestrutura apresentou o maior
rendimento (91,6%), que foi causado pelo fato de possuir a maior área superficial (29,1
m2/g contra 15,2 m2/g da estrutura esférica e 6,0 m2/g da estrutura cúbica).

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 TCC II

3. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.4 Referencial bibliográfico específico

Para tal experimento, foi utilizado o pó cerâmico (BNT) que foi disperso em uma solução
de metanol e irradiado por uma lâmpada de xenônio (500 W). Como resultado, o material com
Wang et al.,
estrutura perovskita apresentou uma rotação oposta no vértice do octaedro (TiO6) ao longo de
2012 cada eixo, que consequentemente aumenta a excitação do elétron juntamente com a atividade
fotocatalítica.

Foi investigado o rendimento do catalisador BNT, disperso em uma solução de rodamina 6G

Himmat e (Rh6G), e irradiado por 150 minutos por uma lâmpada de luz visível de halogênio (150 W).
Rahul (2016) O pó cerâmico foi variado de 1 a 10 mg. Nos resultados, foi observado que as melhores
eficiências foram encontradas em torno de 3 a 5 mg do BNT, que degradaram 81 e 85%
respectivamente, já que quando a quantidade de catalisador é alta, pode ocorrer a reflexão
de luz incidente.

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4. MATERIAIS E MÉTODOS

4.1 Materiais

4.1.1 Titanato de bismuto e sódio dopado com bário (BNT-BT05)

Foi preparado pelo método de reação do estado sólido. Detalhes sobre o processamento
deste material, podem ser encontrados no trabalho de Machado, R., Santos, V.B., (2017).
O pó calcinado à 700°C/2 h e seguido de moagem por 8 horas, foi fornecido pela
Universidade Politécnica de Catalunya e Universidade de Barcelona, Barcelona/Espanha.

4.1.2 Azul de metileno

O corante azul de metileno fabricado pela Proquímios Comércio e Indústria Ltda., foi
cedido pelo grupo de pesquisa da Prof. Dra. Josy Anteveli Osajima.

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4. MATERIAIS E MÉTODOS

4.2 Métodos

4.2.1 Fotocatálise

O pó cerâmico nas concentrações 0,25g/L, 0,5

g/L e 1,0g/L foi inserido no reator fotoquímico,
juntamente com o corante azul de metileno
(1,0 x 10-4M). ). A solução foi irradiada por
uma lâmpada UV de vapor de Hg (mercúrio)
sem bulbo de 125 W por 90 min.

Figura 6: Esquema experimental da câmara de

radiação. (a) lâmpada de mercúrio, (b) reator de
borosilicato, (c) agitador magnético (d) câmara de
radiação, (e) banho termostático. Fonte: Rodrigues,
2014. 15
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4. MATERIAIS E MÉTODOS

4.3 Caracterizações

4.3.1 Análise estrutural

A formação da estrutura cristalina do pó calcinado BNT-BT05, foi analisada através da técnica de

difração de raios X (DRX), utilizando um difratômetro Panalytical X’Pert Pro MPD, com radiação
Cu = 1,54056Å, tensão de 45kV e 40mA de corrente. Os dados foram obtidos no intervalo 2θ de
4-80°, com passo de 0,017° e velocidade de 2°/min. A identificação das fases cristalinas foi
realizada com o auxílio do banco de dados ICSD.

4.3.2 Análise granulométrica

O diâmetro médio do pó BNT-BT05 moído após ser calcinado, foi medido por um granulômetro a
laser (Mastersize Malvern 2000). A fim de dispersar possíveis aglomerados, o pó foi adicionado à
acetona e submetido à agitação por ultrassom, antes de ser inserido na célula de amostra.
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4. MATERIAIS E MÉTODOS

4.3 Caracterizações

4.3.3 Espectroscopia de absorção na região do UV-vis

As transições eletrônicas das amostras foram analisadas em um espectrofotômetro de UV-vis,
marca SHIMADZU, modelo UV-2550, com comprimento de onda na região entre 190-900 nm. As
análises permitiram avaliar as transições eletrônicas que ocorrem no sistema e o cálculo da
energia do band gap. O band gap (Eg) foi calculado a partir da curva de reflectância difusa de
acordo o método proposto por de Wood e Tauc (Costa, 2014), a partir da equação 8, adotado para
os semicondutores.
αhʋ = A (hʋ − Eg)𝑛/2 (8)
Onde:
α - Coeficiente de absorção;
hʋ - Energia do fóton;
A – Constante;
Eg – Energia do band gap;
n – Valor adotado igual a 1.
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4. MATERIAIS E MÉTODOS

4.3 Caracterizações

4.3.4 Determinação da eficiência fotocatalítica

A eficiência fotocatalítica do BNT-BT05 foi investigada através de medidas de absorção do corante

por meio da espectroscopia Uv-Vis no intervalo de 200 nm a 800 nm, pelo espectrofotômetro da
Agilent Technolgies, modelo Cary 60, que foi realizada no Laboratório Interdisciplinar de Materias
Avançados (LIMAV) da UFPI. Através destes dados, a taxa de degradação do corante exposto à
radiação UV nos intervalos de tempo (0 a 90 min), foi calculada usando a equação 9.

([B]0 − [B])
% de degradação = x 100% (9)
[B]0

Onde: [B]0 e [B] correspondem as absorbâncias da solução do corante antes e depois da irradiação,
respectivamente (Zhang,et al. 2009).

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4. MATERIAIS E MÉTODOS

4.3 Caracterizações

4.3.4 Avaliação do reciclo

Para avaliação de reuso do material

fotocatalítico BNT-BT05, foram feitos 3
experimentos consecutivos de
fotocatálise com o mesmo material, no
tempo total de 45 minutos cada. Após
cada fotocatálise, as amostras foram
centrifugadas a fim de separar o material
sólido para o reuso e analisar sua
eficiência. A Figura 7 ilustra o ciclo de
repetição utilizado para avaliar o reuso do
material fotocatalítico.
Figura 7: Esquema utilizado para avaliar o
reuso do BNT-BT05. 19
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5. RESULTADOS E DISCUSSÃO

5.1 Análise estrutural

• Presença de reflexões
correspondentes à uma estrutura
perovskita de fase romboédrica;

• Possui uma única reflexão

relacionada à uma fase
secundária (Bi2Ti2O7);

Figura 8: Difratograma de raios X do pó BNT-BT05.

MACHADO, R., SANTOS, V.B., 2017; ICSD 00-032-0118; CHEN, 2018 e NI et al., 2012. 20 20
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5. RESULTADOS E DISCUSSÃO

5.2 Distribuição granulométrica

Figura 9: Distribuição de tamanho de partícula
cumulativo em função do diâmetro médio pó BNT-
BT05.

• Pode ser observado que o pó apresenta

um valor de tamanho médio de partículas
(d50) igual a 1.106 μm.

• Pós em escala micrométrica, são

característicos de materiais preparados
por reação do estado sólido.

RAHAMAN, M. N, 1993. 21 21
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5. RESULTADOS E DISCUSSÃO

5.3 Espectroscopia de reflectância difusa

• Diminuição do band gap em relação ao

TiO2;

• Essa mudança pode ser atribuída à

transferência de carga do 𝐵𝑎2+ → 𝑇𝑖 4+ ,
que, consequentemente, com a dopagem
de 𝐵𝑎2+ o limite de absorção de TiO2 é
alargado na região da luz visível.

Figura 10: Espectro de absorbância para amostra de BNT-BT05.

FAN, et al. 2008; ZHU, et al. 2006 22 22

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5. RESULTADOS E DISCUSSÃO

5.4 Eficiência na remoção do corante azul de metileno

Tabela 3: Taxa de degradação do corante azul de metileno com o

catalisador BNT-BT05.

Figura 11: Eficiência de degradação do corante azul de metileno com

lâmpada de vapor de mercúrio utilizando o catalisador BNT-BT05.

SAUER (2002). 23 23
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5. RESULTADOS E DISCUSSÃO

5.4 Eficiência na remoção do corante azul de metileno

Tabela 4: Constantes de velocidade (K) e coeficientes de

determinação (R2) nas amostras de BNT-BT05.

Figura 12: Cinética de pseudo-primeira ordem para fotocatálise do

corante azul de metileno utilizando o catalisador BNT-BT05.

FOGLER et al., 2015; ZHANG,et al. 2009. 24 24

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5. RESULTADOS E DISCUSSÃO

5.5 Análise do reuso de BNT-BT05

Degradação (%)

Degradação (%)
~ 68,74 % ~ 51,84 %

Tempo (min)

~ 54,15 %
Degradação (%)

LEE E CHOI (2002). Tempo (min)

25 25
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6. CONCLUSÃO

• O padrão de DRX do pó calcinado revela a fase majoritária cristalina do catalisador BNT-BT05 com presença de fase
secundária Bi2Ti2O7.

• O pó apresentou um d50 igual a 1.106 μm, tamanho característico de pós preparados por síntese via fase sólida.

• A concentração de 1,0 g/L de BNT-BT05, foi a que apresentou eficiência máxima, de 87,14%. Porém, utilizando uma
concentração de 0,5 g/L de BNT-BT05 obteve-se um rendimento bem próximo de 85,83%.

• A atividade cinética mostrou que as amostras com uma maior concentração apresentam uma constante de
velocidade superior.

• Houve uma perda de eficiência significativa durante os testes de reciclo, que ocorre pelo fato das espécies de Ti4+ se
apresentarem na forma de íon e tem caráter levemente ácido.

• Os resultados apresentados, indicam que o pó BNT-BT05 é um candidato promissor como fotocatalisador em luz UV.

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7. REFERÊNCIAS
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7. REFERÊNCIAS
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7. REFERÊNCIAS

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AGRADECIMENTOS

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