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HIDROMETALURGIA

M E TA L U R G I A E X T R A C T I VA – I I 2 0 1 8
PROFESOR: LUIS CORTÉS
RESEÑA HISTÓRICA

• A diferencia de la pirometalurgia que fue descubierta


entre los 4.000 y 3.000 AC, la hidrometalurgia fue
descubierta bastante tiempo más tarde.
• Las primeras aplicaciones de la hidrometalurgia
fueron realizadas en China, durante la dinastía Han
(117 al 122 AC).
• En este caso el proceso que se realizaba, consistía en
la cementación de cobre metálico, sin embargo este
proceso fue conocido industrialmente en los siglos VII y
VIII DC.
• Las soluciones que se trabajan, eran aquellas que
drenaban desde los interiores de la mina.
ESTADO ACTUAL DEL COBRE EN CHILE

• La hidrometalurgia del cobre en Chile está basada en


las tecnologías de lixiviación, extracción por solventes
y electroobtención.
• Desde la introducción de la lixiviación por percolación
en bateas seguida de electroobtención directa en
Chuquicamata en 1.915 y Potrerillos 1.928, se ha
recorrido un largo camino. Si bien ya no se operan,
solo en Mantos Blancos se encuentran operativas las
bateas que datan desde 1.961.
• La aplicación en pilas, para minerales oxidados de
cobre, es conocido desde 1.752, sin embargo su
aplicación en el tratamiento de minerales preciosos
comienza en 1.967.
¿QUÉ ES LA HIDROMETALURGIA?

• La hidrometalurgia es definida como la recuperación


o extracción de un metal desde una mena, mediante
una solución que fluye logrando disolver las especies
de interés que están en la roca mineral.

• A continuación se nombran algunos de los tantos


factores que inciden en un proyecto
hidrometalúrgico.
FACTORES QUE INCIDEN EN PROYECTO
HIDROMETALÚRGICO
1. La química de lixiviación.
2. La química de la roca (gangas presente).
3. Los flujos de solución en el mineral (percolación).
4. Espacios libre en el mineral para permitir el paso de
solución.
5. Porosidad de la roca mineral.
6. Transporte desde el interior de la roca al flujo.
7. Tecnología de recuperación del metal.
8. Impacto ambiental.
9. Pérdida de soluciones.
10. Balance de agua.
11. Manejo de soluciones.
12. Química de la solución rica.
LIXIVIACIÓN

• La lixiviación es un proceso hidrometalúrgico en el


cual se logran distinguir dos grandes grupos, uno es in
situ y el otro grupo es de superficie.
• La lixiviación es un proceso de disolución selectiva de
los elementos de interés existentes en las rocas
minerales, para lograr obtener una solución con el
metal de interés y un residuo insoluble.
• Se puede realizar tanto en condiciones ambientales o
temperaturas elevadas y/o aplicando presión.
• El objetivo de la lixiviación “es tener iones metálicos
que permitan ser extraídos selectivamente desde la
solución”.
LIXIVIACIÓN

• La lixiviación son mezclas homogéneas de dos o más


sustancias que intervienen en proporciones variables.
• La lixiviación se realiza por medio de un soluto
(mineral) y un solvente (solución lixiviante), siendo
estos últimos lo que se escogen para desarrollar de
mejor manera el proceso de lixiviación.
• Para aplicar los proceso de lixiviación, generalmente
se aplican a minerales oxidados de cobre, ya que los
sulfuros son más complejos de poder atacarlos con
soluciones ácidas.
Tipo Nombre de reactivo

Ácido sulfúrico
Ácidos Ácido clorhídrico
Ácido nítrico
Cal
Bases Hidróxido de sodio
Hidróxido de amonio
Amoníaco
Sales de cianuro
Agentes complejantes
Sales de cloruros
Sales de carbonato
Oxígeno
Sales férricas
Agentes oxidantes Peróxidos de sodio o hidrógeno
Permanganato
Dióxido de Manganeso
Gas de CO
Agentes reductores Gas de SO2
Gas de H2
REACTIVOS DE LIXIVIACIÓN

• Un buen agente lixiviante debe cumplir los siguientes


factores:
1. Facilidad para disolver el metal de interés.
2. Buena selectividad, no disolver elementos
inapropiados.
3. Compatibilidad de las soluciones resultantes con
las operaciones que siguen.
4. No ser un agente corrosivo.
5. Ser capaz de regenerar.
6. Disponibilidad y bajos costos.
7. Grado de toxicidad.
TIPOS DE LIXIVIACIÓN

• Disolución de sales: se aplica a sales minerales que se


pueden disolver fácilmente en agua.
• Disolución de ácida: se aplica la mayor parte de los
óxidos metálicos existentes. En este caso el agente
lixiviante es ácido.
• Disolución alcalina: que se aplica a menas con altos
consumos de ácido, como menas que tengan
carbonatos de calcio.
• Disolución con formación de iones complejo: esto
permite aumentar la solubilidad de sales que son
pocos solubles
TIPOS DE LIXIVIACIÓN

• Lixiviación con oxidación; es donde se utilizan


agentes oxidantes como Fe3+ y O2, generalmente se
emplea en sulfuros y algunos metales.
• Lixiviación con Reducción, se usa para minerales que
son más fácil disolver en sus estados de valencias
inferiores.
MÉTODOS DE LIXIVIACIÓN

• Los variados métodos disponibles que existen para


ejecutar el proceso de lixiviación, permiten resolver las
interrogantes fundamentales de toda actividad
industrial.
• Respecto a obtener el máximo beneficio económico
con el mínimo de costos posibles, entonces este
proceso busca lograr un balance económico entre los
recursos aportados y los beneficios a obtener.
• Cuando se refiere al método, se hace referencia en
como se ejecuta el proceso y no tiene relación con la
parte química, si no con los mecanismos empleados
para desarrollarlo.
MÉTODOS DE LIXIVIACIÓN

1. Lixiviación in – situ.
2. Lixiviación in – situ forzada.
3. Lixiviación en botaderos.
4. Lixiviación en bateas.
5. Lixiviación por agitación.
6. Lixiviación en pilas.
LIXIVIACIÓN IN – SITU

• La lixiviación in – situ, que significa en el lugar, se trata


en aplicar solución sobre el mineral que se encuentra
en el yacimiento de manera directa. El mineral no
recibe ningún tipo de proceso previo. En este método
las soluciones se mueven por efecto de la gravedad,
para favorecer esto se requieren un material con
buenas propiedades permeables.
LIXIVIACIÓN EN BOTADEROS

• Para la lixiviación en botaderos, más conocida por su


denominación en inglés “dump leaching”.
• En este proceso se ejecuta para la explotación de
minerales con leyes menores a la ley de corte de la
mina o también para ripios de lixiviación antiguas,
cuyas leyes del mineral específico son interesantes
luego del transcurso de los años.
• Para aplicar la solución lixiviante se emplean goteros,
aspersores, esto depende de las condiciones
climatológicas del sector.
• En este proceso aparte de ser larga duración
(superiores a un año), presentan bajas
recuperaciones, en un rango entre 40 – 60%.
LIXIVIACIÓN EN BOTADEROS
LIXIVIACIÓN EN BATEAS

• La lixiviación en bateas es por sumersión del mineral,


se han utilizado en desde los inicios del silgo XX.
• Este se empleó primeramente en el procesamiento
del salitre, donde en una estructura de forma de
paralelepípedo, hecho de hormigón, cubierto en el
interior con asfalto antiácido provisto con fondo falso
de madera y una tela filtrante, el material se llena y se
vierte la solución lixiviante.
• Se suele ocupar minerales con cinéticas de lixiviación
rápida, el ciclo de duración es relativamente corto,
esto implica un período de 6 a 12 días.
LIXIVIACIÓN EN BATEAS

• Las bateas son apropiadas para lixiviar minerales de


alta ley que presentan una cinética rápida. El ciclo
de lixiviación es de 6 a 12 días. Un costado de la
batea sirve también a la batea contigua contando
con una serie de 10 a 12 bateas en línea, lo que
permite usar un solo puente móvil, el carguío se
realiza mediante correas transportadora y un carro
repartidor. La descarga se ejecuta con una grúa-
almeja que retira los ripios.

LIXIVIACIÓN EN BATEAS
LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN
• La lixiviación por agitación requiere que el mineral sea finamente
molido, por ende, este proceso es para minerales de leyes altas,
que justifican el gasto de un proceso de molienda en húmedo, o
productos de calcinas de tostación o concentrados.
• La molienda permite aumentar la superficie de contacta y
disminuir la capa límite de difusión.
• El presente proceso se puede llevar a cabo por medio de
agitación con medios mecánicos o sistemas de inyección de
aire.
• Este proceso provee altas recuperaciones y en tiempos menores,
de orden de horas. Se debe considerar que la ley de
alimentación debe ser alta. (> a 5% de cobre)
• Este proceso permite ciertas características como lo son una
agitación intensa temperaturas elevadas (hasta 250°C), presión
de gases controlada, utilización de reactivos altamente
agresivos, requerimiento de materiales de alta resistencia.
LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN
LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN

• En este método la granulometría del mineral es de


menos de 2mm de diámetro y alta cantidad de finos,
hasta 200 µm.
• No debe existir más de un 40% de finos (< a 75 µm),
porque si no se ve afectado la permeabilidad de la
masa lixiviada, especialmente en el proceso de
filtración de relave.
• En un proceso de lixiviación por agitación sin aumento
de temperatura y agitación, los dos principales
parámetros que inciden el proceso son la
concentración de ácido y la velocidad de giro.
¿QUÉ COMPARTEN EN COMÚN?

• Si bien los métodos para realizar la lixiviación son


diferentes, ya sea en bateas, agitación o botaderos,
en sí comparten algunos parámetros de medición y
operación en común, más no, los valores de los de
dichos parámetros.
• Es decir parámetros como la concentración de ácido
en la solución lixiviante, porcentaje de extracción,
tiempo de lixiviación, consumo ácido, entre otros. Se
miden de igual manera para todos los casos, la
diferencia radica en los valores obtenidos.
LIXIVIACIÓN EN PILAS

• Industrialmente es uno de los procesos más utilizados


para la extracción de minerales oxidados de cobre y
minerales de oro y plata de baja ley.
• El método de lixiviación en pilas, consiste en una
extracción de la especie de interés por percolación
de una solución a través de un lecho mineral.
• La solución es introducida por la parte superior, la cual
produce disolución de las especies de interés,
resultando una solución rica que escurre por
gravedad hacia el fondo del lecho mineral.
LIXIVIACIÓN EN PILAS

• A diferencia de los botaderos, el mineral de las pilas


de lixiviación debe ser previamente conminuido, a
continuación se indica una granulometría a modo
general.
A. 100% bajo un tamaño ¾”.
B. 100% bajo un tamaño de ½”.
C. 100% bajo un tamaño de 3/8”.
D. 90% bajo un tamaño de ¼”
• La permeabilidad es un factor crítico en la
percolación del lecho mineral, y esta dependiente de
tamaño y distribución granulométrica del mineral y de
la manera con que se realiza el carguío
LIXIVIACIÓN EN PILAS

¿Cómo determinar la factibilidad?


A. Pruebas de agitación con muestras aproximadamente
500 g de mineral finamente molido, las que indican la
máxima recuperación posible y el consumo aproximado
de reactivos.
B. Pruebas en columnas de laboratorio, con muestras de 10
a 20 kg de mineral, que permiten determinar efectos de
granulometría y una mejor aproximación a los valores
reales de recuperación y consumo de reactivos.
C. Finalmente una prueba a nivel piloto con algunas
toneladas de mineral, permite controlar los parámetros
metalúrgicos y establecer además la compactación y
porosidad de la pila.
LIXIVIACIÓN EN PILAS

• Se realiza a leyes medias – bajas, es decir a leyes de


cobre inferiores a 2% en Cu. Hoy en día las minas
suelen operar con leyes de cobre soluble (CuSoluble)
cercanas a los 0,6%.
• En la lixiviación en pilas entra en juego diversos
parámetros, inclusive muchos más en que otros
métodos de lixiviación.
• Dichos parámetros tienes relación con la tasa de
riego, área de riego, tipo de riego, altura del lecho
mineral (pila), entre otros.
Tipo de lixiviación Ejemplo de reacción

𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 = 𝑁𝑎 + + 𝑁𝑂3−
Disolución ácida
𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 = 𝐶𝑢2+ + 𝑆𝑂4−2

Disolución ácidas 𝐶𝑢𝑂 + 2𝐻 + = 𝐶𝑢2+ + 𝐻2 𝑂

Disolución alcalina 𝐴𝑙2 𝑂3 + 3𝐻2 𝑂 + 2𝑂𝐻 − = 2𝐴𝑙(𝑂𝐻)−


4

Disolución formación 𝐶𝑢𝑂 + 5𝑁𝐻3 + 2𝐻 + = 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2+


5 + 𝐻2 𝑂
de complejos 4𝐴𝑢 + 8𝑁𝑎𝐶𝑁 + 𝑂2 = 4𝑁𝑎𝐴𝑢(𝐶𝑁)2 + 4𝑁𝑎𝑂𝐻

Lixiviación oxidante 𝐶𝑢𝑆 + 2𝐹𝑒 3+ = 𝐶𝑢2+ + 2𝐹𝑒 2+ + 𝑆 0

Lixiviación reductora 𝑀𝑛𝑂2 + 𝑆𝑂2 = 𝑀𝑛2+ + 𝑆𝑂−2


LIXIVIACIÓN EN PILAS

Las pilas tienen dos formas de clasificarse:

• Según la conformidad del piso que pueden tener:


A. Pilas Renovables.
B. Pilas Permanentes.

• Desde el punto de vista de su operación, pueden ser:


A. Pila Unitaria.
B. Pila Dinámica.
CARGUÍO DE PILAS

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CARGUÍO DE PILAS

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CARGUÍO DE PILAS

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APILAMIENTO DEL MINERAL

• El uso de cargadores frontales y camiones a sido


desplazado, en los últimos proyectos, por
apiladores autopropulsados de bajo perfil de
carga, para tonelajes de 5.000 a 10.000 t/d. Para
tonelajes mayores a 17.500 t/d se ha adoptado el
sistema de correas cortas y móviles.

• Para tonelajes sobre 125.000 t/d, se implementaron


equipos de apiladores móviles, montado sobre
orugas.
CUADRO COMPARATIVO

AE 5 Reconocer las diferentes tipos


38
de construcción de pilas
Parámetros operacionales para pilas de lixiviación.
• Se pueden destacar ciertos parámetros operacionales
que resulta determinantes durante la vida útil del
proceso. Entre los cuales se destacan:
 Razón de lixiviación.
 Tasa de riego (Flujo de riego).
 Altura de pila.
 Permeabilidad de la pila.
 Malla de riego.
 Concentración de ácido lixiviante.
ALGUNOS RESULTADOS
EXTRACCIÓN POR
SOLVENTE
(SX)
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE

• Este proceso es el nombre que se le asigna a un proceso


físico – químico o químico de separación que, en general,
trae como consecuencia una purificación y
concentración, en la cual las especies solubles que están
en una cierta fase líquida se distribuyen preferencial y
selectivamente en una segunda fase, también líquida,
siendo ambas fases completamente inmiscibles.
• Generalmente, la primera fase es una fase acuosa y la otra
es el extractante.
• Para la hidrometalurgia, es la extracción mediante
solventes orgánicos, de carácter químico, en el cual las
especies metálicas disueltas en la fase acuosa, reaccionan
con reactivo orgánico para formar un complejo
organometálico.
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE

• La SX como técnica para la recuperación selectiva,


concentración y purificación de metales, data al
menos de 1842. Donde se extrajo nitrato de uranilo
utilizando éter etílico como solvente orgánico, para
separar el uranio de otros constituyentes.
• La SX como operación industrial se construyó en 1942,
como parte del esfuerzo bélico de la 2° guerra
mundial.
• Para el cobre recién en 1968 se utilizo a nivel industrial
el proceso de SX, en estados unidos.
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE

¿En qué consiste?


• La purificación mediante extracción se basa
generalmente en extraer del lixiviado un metal que
nos interesa, traspasándolo a un disolvente orgánico.
De esta manera se deja en la solución de lixiviación
los otros metales.
• Esta disolución orgánica es después sometida a otro
proceso de reextracción, generalmente con ácidos
muy fuertes y el disolvente orgánico se regenera para
ser utilizado para ser reutilizado.
OBJETIVOS DE LOS DISOLVENTE
ORGÁNICOS
• Se busca cumplir al menos uno, muchas veces dos y
ocasionalmente tres objetivos:
I. Concentración de los metales disueltos con el
objetivo de disminuir los volúmenes a procesar y así
reducir los costos para el proceso siguiente.
II. Transferencia de los metales disueltos, desde una
solución acuosa compleja a otra solución acuosa
diferente que simplifique el proceso siguiente.
III. La separación y purificación de uno o más metales
de interés, desde las soluciones que los contienen,
que suelen tener impurezas.
FUNDAMENTOS DE LA SX

• Se basa en el principio por el cual el soluto (ión


metálico) puede distribuirse en cierta proporción entre
dos disolventes inmiscibles.
• La cinética de extracción con disolventes es
generalmente muy rápida.
• El requisito fundamental para poder beneficiarnos de
esta ventaja es lograr un buen contacto entre ambas
fases. Para ello se realiza una mezcla con agitación
intensa.
PROCESO SX PARA EXTRACCIÓN DE
COBRE
• La planta SX recibe la solución lixiviada, esta solución
es baja en concentración de cobre, y tiene impurezas
(Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na entre otros).
• Por intercambio iónico se traspaso el Cu2+ de la fase
acuosa a la fase del orgánico.
• El proceso de SX se basa en la reacción reversible de
intercambio iónico entre las dos fases inmiscibles,
controlado químicamente por la acidez o el pH de la
fase acuosa. De esta manera se produce un
intercambio iónico que mantiene en equilibrio el
sistema libreando ácido de acuerdo a la
estequiometria del sistema.
PROCESO DE EXTRACCIÓN

• Para el caso del cobre, el ion cúprico que forma parte


del sulfato de cobre de la fase acuosa acidulada,
reacciona con el extractante formando un nuevo
compuesto organometálico insoluble en la fase
acuosa y totalmente soluble en la fase orgánica.

• Mediante este mecanismo, cada ión de cobre se


intercambia con dos iones de hidrogeno que pasan a
la fase acuosa donde, de este modo, se regenera el
ácido sulfúrico en una proporción de 1,54 kg de
ácido/kg de cobre.
PROCESO DE REEXTRACCIÓN

• El orgánico cargado se pone en contacto con electrolito


pobre proveniente del proceso de electroobtención, de
alta acidez (150-200 g/L H2SO4).
• El cobre pasa de la fase orgánica a la fase acuosa,
obteniéndose una fase orgánica descargada que se
recicla a la etapa de extracción y un electrolito rico que
avanza hacia la electroobtención.
• El mecanismo que opera para que en esta etapa se
revierta el proceso de la etapa anterior se debe al efecto
del cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la
reacción y generando un electrolito de alta pureza y alta
concentración en cobre.
Concepto Definición
La solución de PLS, baja acidez es
Extracción contactada en mezcladores con la
fase orgánica descargada.
Fase orgánica que contiene el
Orgánico cargado (OC) elemento metálico (ión)

Fase acuosa que ha entregado gran


parte de su contenido de cobre,
Refino incrementándose en ácido libre,
manteniendo el nivel de impurezas.

El OC, se contacta con electrolito


Reextracción pobre, por la alta acidez se
descarga el orgánico.

Fase orgánica que contiene


Orgánico descargado (OD) remante de cobre.

Fase acuosa de alto contenido


Electrolito rico (ER), avance de cobre que es enviada a EO.
PARÁMETROS DEL PROCESO (SX)

• Razón O/A global: es la razón entre el flujo de orgánico y el


flujo de acuoso que se alimenta a los mezcladores de
cada etapa. RO/A=F.O/F.A
• Razón O/A operacional: es la razón entre el flujo de
orgánico y el flujo de acuoso, pero considerando
recirculación de uno de los dos flujos. Considerando
recirculación acuosa RO/A= F.O/(F.A +R)
• Velocidad de agitación: el mecanismo de agitación
cumple dos funciones:
1. Producir una dispersión apropiada de las dos fases
para que ocurra de intercambio.
2. Succionar las fases orgánicas y acuosas de las etapas
adyacentes, con el fin de evitar la instalación de
bombas de transferencia interetapas.
PARÁMETROS DEL PROCESO (SX)

• De acuerdo a la velocidad de agitación, y según la


relación de Bellingham
𝑁 3 𝐷2 < 20
• Dónde N; es la velocidad rotacional y D; es el
diámetro del agitador, por lo cual se obtiene lo
siguiente:
• Sí:
• A) Mayor que 50, gotas finas.
• B) Meno o igual a 20, gotas grandes.
PARÁMETROS DEL PROCESO (SX)

• Banda de dispersión: es la emulsión de ambas fases entre


acuosa y orgánico.
• Temperatura: efecto significativo en las características de
separación de fase en el circuito.
• Cantidad de fases: es la dispersión de una fase en a otra
mediante agitación, se pueden distinguir dos fases:
• Continuidad Acuosa: la fase orgánica se encuentra
dispersa en la fase acuosa.
• Continuidad Orgánica: la fase acuosa se encuentra
dispersa en la fase orgánica.
ESQUEMA DEL PROCESO EXTRACCIÓN
POR SOLVENTES
CARACTERÍSTICAS RELEVANTES DE LA
SX
• Permite el tratamiento de soluciones con bajas
concentraciones de cobre.
• Permite la purificación y concentración del cobre,
independiente del contenido de impurezas y su
concentración.
• Permite obtener productos de muy alta pureza
química y física, como son los cátodos EW.
• Tiene costos de producción atractivamente bajos.
• Es una tecnología limpia que cumple con todas las
regulaciones ambientales que son exigidas en la
actualidad.
PROPIEDADES DE LOS EXTRACTANTES

• La fase orgánica esta compuestas por tres componentes,


el extractante, solvente y modificadores.
• Extraen y reextraen cobre en condiciones que sean
compatibles con el proceso anterior y posterior a SX.
• Extraen cobre en forma selectiva desde soluciones acuosas
que adicionalmente contienen otros elementos
contaminantes.
• Tener una alta cinética de extracción y reextracción.
• Debe ser químicamente estable bajo las condiciones en
que opera el circuito de SX.
• No debe promover emulsiones estables.
• Debe ser insoluble en la fase acuosa de extracción y de
reextracción.
• Debe tener buenas propiedades físicas de separación de
fases.
• Debes ser de costos aceptables.
PROPIEDADES DE LOS SOLVENTES
• Los extractantes por su alta viscosidad y para darle las
características adecuadas en la transferencia química, requiere
un solvente para llevarlo a concentración deseada.
• Debe ser químicamente estable bajo las condiciones en que
opera el circuito de SX.
• Tener baja viscosidad y densidad.
• Debe ser insoluble en la fase acuosa de extracción y
reextracción.
• Solubilizar totalmente al extractante y al complejo
organometálico.
• Tener baja tasa de evaporación en el medio en que opera.
• No promover emulsiones estables.
• Debe tener buenas propiedades físicas de separación de fases.
• Debes ser de costos aceptables.
• Poseer alto punto de inflamación (> a 70°C).
PROPIEDADES DE LOS MODIFICADORES

• Los modificadores de equilibrio son compuestos


orgánicos polares normalmente alcoholes cíclicos o
de cadena larga, y/o ésteres.
• Se utilizan una cierta cantidad de modificador para
mejorar la reextracción del complejo cúprico sin
alterar la fuerza extractiva.
• Pueden aumentar la solubilidad del extractante en el
diluyente, aumentando de este modo la extracción.
• Pueden modificar la tensión superficial y con ello
disminuye las pérdidas de adsorción entre las fases.
• Con algunos modificadores se puede conseguir la
selectividad de extracción entre dos cationes.
DISPERSIONES ESTABLES DE SX

• Contaminación O/A; es una fracción de dispersión


que no se separa y que produce contaminación del
electrolito y de cátodos, también por arrastre vía
refino llega a la lixiviación. En ambos casos representa
una pérdida de extractante. (se puede entender
como arrastre de orgánico)
• Contaminación A/O; es una fracción de dispersión sin
separar que transporta impurezas al electrolito desde
las etapas de extracción, también aumenta el ácido y
cobre en el refino afectando la eficiencia de
extracción. (se puede entender como arrastre de
acuoso)
DISPERSIONES ESTABLES DE SX

• Formación de borras: dispersión estable formada por


las fases orgánicas y acuosas estabilizada por sólidos
en suspensión o sólidos coloidales.
• Los efectos en el proceso son, poderoso emulsificador
y produce viraje de la continuidad.
• Las borras se tratan por centrifugación, ruptura
mecánica y filtración.
ISOTERMA DE EXTRACCIÓN

• Por tanto, es mas eficaz extraer con un mismo


volumen en varias etapas, que realizar una única
extracción. La isoterma de extracción se determina
experimentalmente, realizando experimentos en
embudos de decantación, y posterior análisis de las
muestras.
• Lo que interesa es saber cómo realizar la extracción
en continuo y contracorriente: Se calcula mediante el
diagrama de McCabe-Thiele.
• Esta isoterma permite determinar el número de etapas
que se necesita para poder extraer el cobre y
entregar un refino con la menos cantidad de cobre
posible.
ISOTERMA DE EXTRACCIÓN

• La isoterma de extracción
es una curva que muestra
la relación de 2 variables a
temperatura constante.
• La isoterma de distribución
es una curva de equilibrio
que muestra la
concentración de una
especie química en el
orgánico y en la fase
acuosa.
• La pendiente de
operación, esta dada por
una razón volumétrica
entre el Acuoso/orgánico.
PROCESOS DE
ELECTROMETALURGIA
(COBRE CATÓDICO)
INTRODUCCIÓN

• Esta parte de la metalurgia trata de la extracción y


refinación de metales por el uso de corriente
eléctrica, conocida como proceso electrolítico.
• Para la producción de metales refinados con niveles
de pureza cercanos al 100 % se han desarrollados
métodos eléctricos desde hace bastante tiempo
atrás.
• La aplicación industrial de la electricidad para la
recuperación de metales por electro-obtención (EO)
se inicia en 1.912 en Chuquicamata, extendiéndose
rápidamente a otros metales, níquel. Cobalto,
antimonio, manganeso, cadmio, plata, oro, paladio,
etc.
INTRODUCCIÓN DE EO

• La electro-obtención consiste en la recuperación de


un elemento como metal en una celda
electroquímica a partir de una solución denominada
electrolito rico, proveniente de procesos anteriores (Lx-
Sx).
• La electro-refinación es la purificación de un metal
por disolución y posterior recuperación sobre un
cátodo. Esto se aplica para metales provenientes de
plantas piro-metalúrgicas, para lograr la mayor pureza
posible.
• En este proceso, entran variables de electricidad,
interviniendo la ley de Faraday como uno de los
principales parámetros.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS

Electrolisis
• Michael Faraday (1791-1867), científico inglés, estudió
el fenómeno llamado electrólisis, que es un método
en que se obtiene la depositación de un elemento de
interés desde una solución que lo contiene, mediante
la aplicación de una corriente eléctrica.
• Esto ocurre en las celdas electrolíticas.
• Como ejemplo la estructura cristalina del NaCl, esta
formada por iones alternados Na+ y de Cl-. Al
disolverse en agua estos se separan y se mueven
como iones libres.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS

Electrolisis
• Al sumergirse dos terminales de corriente continua en
la solución, cada alambre o electrodo toma contacto
con las cargas positivas y negativas.
• El electro cargado positivamente (ánodo) tiene
afinidad por los electrones libres (Cl-). Por otro lado, el
cátodo, tiene exceso de electrones libres, y los
transfiere al Na+.
• Al transcurrir el tiempo, las cargas se igualan, ya que
los iones de sodio, se mueven al cátodo y los iones de
cloro, se mueven al ánodo.
• Sin embargo esto es probable a cortas distancias.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS

Electrolisis
• Los iones de (Cl-) al neutralizarse, forman Cl2, el cual se
escapa como gas burbujeando por la solución
alrededor del ánodo.
• En el cátodo aparece el átomo de Na, de no existir
una reacción secundaria, se formaría un cristal
depositándose en el cátodo como metal.

• En el cátodo se produce hidrogeno gaseoso que se
escapa.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS

• Para el caso del cobre, que en solución se encuentra


como CuSo4, y al disociarse en agua resulta lo
siguiente:

• Por tanto los iones de cúpricos, se neutralizan en el


cátodo formando un compuesto de cobre metálico.

• En cambio en el ánodo el H2O es oxidada y el oxígeno


escapa como gas y se genera más acidez según:
LEY DE FARADAY

• “Un gramo electroquímico equivalente de material


reacciona químicamente en cada electrodo por cada
96.500 C de corriente que pasan por la celda electrolítica”.
• Por tanto la ley de Faraday se establece como:

M Material que reacciona (gramos)


PM Peso molecular de la especie
I Corriente que circula (Ampere)
t Tiempo que la corriente circula (seg)
n Electrones transferidos
F Constante de Faraday (96.500 C)
LEY DE FARADAY

Ejemplo
• ¿Cuánto cobre se deposita desde una solución de
CuSO4 por una corriente de 30 amperes durante 8
horas?
𝑃𝑀 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡
𝑀= =
𝑛∗𝐹
𝑔
63,5 ∗ 30 𝐴 ∗ 28.800 𝑠
𝑀= 𝑚𝑜𝑙
2 ∗ 96.500 𝐴 ∗ 𝑠/𝑚𝑜𝑙
• Por tanto se depositan 284,27 g de cobre.
PROCESO DE EO

• El proceso de electro-obtención de cobre constituye


la etapa terminal del proceso de beneficio de
“minerales oxidados y mixtos de cobre”.
• El cobre es depositado desde soluciones purificadas
por medio de una electrólisis directa.
• El objetivo del proceso es producir cátodos de cobre
de alta pureza, para lograr este objetivo, la solución
proveniente de la etapa de lixiviación es purificada y
concentrada en cobre en la planta de SX, para
posteriormente ser conducida a una serie de celdas
de electro – depositación donde se producen los
cátodos de cobre con una pureza de 99,99%.
CELDA DE ELECTROOBTENCIÓN
PROCESO DE EO

• En este tipo de procesos, la tecnología actual contempla


el uso de cátodos permanentes de acero inoxidable y
ánodos insolubles laminados de una aleación Pb – Ca – Sn.
• De manera general consiste en aplicar una corriente que
circula de ánodo a cátodo a través de una solución de
sulfato cúprico. El cobre se deposita sobre el cátodo y el
agua se descompone sobre el ánodo, dando lugar a
desprendimiento de oxígeno.
• EL electrolito rico antes de entrar al proceso de electro-
obtención, debe tener una composición compleja, con
numerosas impurezas, cuyas concentraciones varían de
acuerdo a la fuente mineral utilizada y a los procesos
hidrometalúrgicos a que es sometida antes de
transformarse en el electrolito de rico.
PROCESO DE EO

• El electrolito rico que


ingresa a la nave de
Composición Cantidad EO, por lo general
consta de la siguiente
Cu (g/L) 40 – 48
composición química.
H+ (g/L) 140 – 180
• Además para favorecer
Fe (g/L) 0,5 – 1,5 el proceso se adicionan
Cl- (ppm) < 30 aditivos, tales como
Guar (100 – 300 g/tCu) y
Mn (ppm) 30 – 80 Sulfato de cobalto (100
– 200 g/tCu).
PROCESO DE EO
• Las condiciones de operación en una planta de EO
que utiliza tecnología de cátodos permanentes, se ve
en la siguiente tabla:

Condiciones de operación Rangos

Densidad de corriente (A/m2) 160 -300

Flujo de electrolito a celda (L/min) 100 -150

Distancia cátodo - ánodo (mm) 90 - 110

Ciclo de depósito (Días) 5-7

Temperatura (°C) 40 - 48
PROCESO DE EO

• En todas las operaciones electrolíticas se debe


mantener en circulación, mantener la concentración
iónica al valor apropiado y a la temperatura óptima.
• Si la solución no se mantiene en las condiciones
adecuadas pueden ocurrir problemas como
empobrecimiento de iones metálicos en las cercanías
del cátodo, precipitaciones por pérdida de
solubilidad.
• La corriente entra al
sistema por el borne
positivo de modo que los
ánodos son por donde que
ingresa la corriente al
sistema, esta corriente pasa
a través de la solución y
sale por los cátodos, para
así, pasar a la celda vecina
y así sucesivamente por
todas ellas hasta cerrar el
circuito con la última
celda.
REACCIONES DEL PROCESO

• Reacción catódica
• La reacción en el cátodo en la separación por
electrolisis es la deposición de cobre en la lámina de
acero inoxidable, ésta viene dada por:

• Y dependiendo de las condiciones de trabajo, podría


ocurrir:
REACCIONES DEL PROCESO

• Reacciones Anódicas
• En electro-obtención de cobre, el ánodo es una
aleación inerte que no participa en la reacción, pero
que actúa solamente como soporte electrónico; de
tal modo que la reacción principal es la
descomposición de solvente según:
ALGUNAS REACCIONES PARÁSITAS

• Además de las reacciones fundamentales, ocurren


otras reacciones indeseadas, ya que consumen parte
de la corriente impuesta sobre el sistema y disminuyen
la eficiencia del proceso. Estas dependen de la
presencia de impurezas en solución y entre ellas
pueden contarse las siguientes:
2H+ + 2e-  H2 ; Eº = 0 (VENH)
Cátodo
Fe3+ + e-  Fe2+ ; Eº = 0,77 (VENH)

Fe2+  Fe3+ + e- ; Eº = -0,77 (VENH)

Mn2+ + 4H2O  MnO4- + 8H+ + 5e- ; Eº = -1,49 (VENH)


Ánodo:
2Cl-  Cl2 + 2e- ; Eº = -1,36 (VENH)
PROCESO DE ER (ELECTRO-
REFINACIÓN)
• La electro – refinación es un proceso antiguo. Este fue
primeramente demostrado experimentalmente por
Von Leuchtenber en 1847. Sin embargo, Elkington
patentó el proceso en 1865 y desarrolló la primera
planta exitosa en Pembrey, Wales en 1869.
• La ER es el último proceso metalúrgico al que es
sometido el cobre sulfurado en nuestro país antes de
ser embarcado al extranjero. En Chile se produce más
de un millón de toneladas anuales de cátodos
refinados electrolíticamente.
PROCESO DE ER

• La ER de cobre consiste en la disolución anódica del


cobre impuro desde el ánodo; y su posterior depósito
catódico de cobre puro sobre un cátodo de láminas
iniciales de cobre (también puede ser cátodos de
acero inoxidable)
• La ER tiene dos objetivos:
A. Eliminar las impurezas que dañan las propiedades
eléctricas y mecánicas del cobre.
B. Separar las impurezas valiosas del cobre. Éstas
pueden ser recuperadas después como
subproductos metálicos.
REACCIONES DEL PROCESO

• Reacción anódica
• En una celda electrolítica se produce una reacción redox
de cobre no espontánea suministrando energía eléctrica al
sistema por medio de una fuente de alimentación.
• La fuente de alimentación al arrancar electrones del cobre
anódico, ocasiona oxidación de este metal:
𝐶𝑢 𝑠 = 𝐶𝑢2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 − 𝐸° = −0,34 𝑉
• Reacción catódica
• Los electrones llegarán al cátodo impulsados por la fuente
de alimentación. Una vez allí, reducirán a los iones cúpricos
presentes en el electrolito:
𝐶𝑢2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 − = 𝐶𝑢 𝑠 𝐸° = 0,34 𝑉
PROCESO DE ER

• De esta manera, en el cátodo se va formando un


precipitado de cobre que se deposita como una fina
capa de color rojizo en la superficie del cátodo. Existe
además una relación simple entre la cantidad de
electricidad que pasa a través de una celda
electrolítica y la cantidad de sustancia depositada en
el cátodo. Ambas cantidades son directamente
proporcionales según la ley de electrólisis de Faraday.
CELDA DE ELECTRO-REFINCACIÓN
PROCESO DE ER

• Reactivos utilizados
• La adición de agentes orgánicos al electrolito en la
electro – refinación de cobre sirve para proveer
calidad en el depósito catódico por acción directa o
indirecta.
• Las colas regulan el crecimiento de los granos en el
cátodo.
• La tiourea regula el tamaño de los cristales
depositados para controlar la calidad del cátodo.
• Y e Avitore que se utiliza para favorecer la
precipitación de los barros anódicos dentro de la
celda.
PRINCIPALES VARIABLES DE LA
ELECTROLISIS DEL COBRE
Efecto de la densidad de corriente
• Controla tres importantes variables del proceso, tales como
eficiencia de corriente de la celda, consumo de energía y
producción, además de controlar parámetros importantes del
procesos como calidad de los cátodos (física y química).
Voltaje total por celda
• Reacción de descomposición (ER).
• Sobrepotencial catódico (EC).
• Sobrepotencial anódico (EA).
• Resistencia ohmmica del electrolito (E Ohm).
• Resistencia en los conductores y contactos eléctricos (EK).
• Etotal = ER + EA + EC + E Ohm + EK
• Por tanto el rango de E para el cobre esta entre 2 – 2,5 V/celda
PRINCIPALES VARIABLES DE LA
ELECTROLISIS DEL COBRE
Efecto de la temperatura
• La temperatura en la solución afecta de tres maneras
al proceso:
• Aumenta la movilidad de los iones y la conductividad
eléctrica de la solución.
• Aumenta la solubilidad del cobre, permitiendo mayores
gradientes de concentración y un aumento en la
velocidad de difusión.
• Disminuye la viscosidad del electrolito, aumentando las
velocidades de convección.
• Entonces al aumentar la temperatura de la solución se
mejora la velocidad de transporte.
PRINCIPALES VARIABLES DE LA
ELECTROLISIS DEL COBRE
Efecto del pH de la solución
• Se debe tener cuidado de que el pH no supere los límites para
que en el depósito catódico no ocurra lixiviación, ya que se
trabaja con altos grados de acidez.
Efecto de la concentración de impurezas
I. Hierro, Altas concentraciones disminuyen la eficiencia de
corriente para la reducción de Fe+3 en el cátodo y la
oxidación del Fe+2 en el ánodo. En los circuitos comerciales se
trabaja con concentraciones de 0,5 y 1,5 g/L.
II. Cloro, En ambiente altamente ácido tiene efecto corrosivo y
las concentración utilizada es de 0,05 g/L. Concentraciones
mayores puede producir precipitación de CuCl en los cátodos
y corrosión de los ánodos.
III. Cobalto, El cobalto afecta al proceso bajando el sobre
potencial anódico, inhibiendo la corrosión del ánodo de Pb y
despolariza la formación de oxigeno sobre el ánodo.
NEBLINA ÁCIDA

• Durante el proceso de electroobtención, la evolución del


oxígeno en los ánodos genera burbujas de gas muy pequeñas y
al reventar, expulsa gotas finas de electrolito, formando la
neblina ácido.
• Esta niebla ácida es irritante para los operadores, es corrosiva
para los componentes y equipos de la planta.

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