Anda di halaman 1dari 43

ANALISIS PENCEMAR SENYAWA

ORGANIK DI LAUT

OLEH:
KELOMPOK I
LENY IRAWATI
MUHAMMAD ASRI
RINI PRASTYAWATI

JURUSAN KIMIA
PROGRAM PASCA SARJANA
UNIVERSITAS HASANUDDIN
2013
MINYAK SEBAGAI POLUTAN DILAUT

 Salah  satu  dari  bahan  pencemar  laut  dari 


senyawa organik adalah minyak bumi.
 Minyak  bumi  merupakan  campuran  sangat 
komplek dari senyawa­senyawa hidrokarbon dan 
bukan hidrokarbon.
 Minyak bumi fraksi ringan, komponen utamanya 
adalah n­alkana dengan atom C15­17, sedangkan 
minyak  bumi  fraksi  berat  komponen  utamanya 
adalah  fraksi  hidrokarbon  dengan  tidik  didih 
tinggi.
SENYAWA HIDROKARBON

 Hidrokarbon  adalah  senyawa  organik  yang 


hanya  mengandung  atom  karbon  dan  atom 
hidrogen. 
 Hidrokarbon dapat dibagi dalam 3 kelas, yaitu:

a. Hidrokarbon alifatik
seperti: alkana, alkena dan alkuna
b. Hidrokarbon alisiklik
seperti: siklopropana, siklobutana, dsb
c. Hidrokarbon Aromatik
seperti : Naftalena, antrasena, dsb
SUMBER KEBERADAAN MINYAK 
DILAUT
 Keberadaan  senyawa  hidrokarbon 
minyak  bumi  di  perairan  laut  dapat 
berasal dari berbagai sumber, seperti:
­ pencucian kapal­kapal laut, 
­ pengeboran minyak lepas pantai, 
­ kebocoran kapal tanker pengangkut 
  minyak dan gas bumi, 
­  tabrakan kapal dilaut, dan sebagainya.
ANCAMAN BIOTA LAUT OLEH 
HIDROKARBON
 Komponen­komponen  hidrokarbon  aromatik 
yang  mempunyai  titik  didih  rendah  terdapat 
dalam  jumlah  besar  di  dalam  minyak  dan 
merupakan  komponen  yang  paling  berbahaya, 
misalnya  benzena,  toluena,  dan  xilena  dapat 
langsung  membunuh  kerang,  ikan  yang  tinggal 
menetap,  atau  larva  ikan  yang  belum  dapat 
melarikan  diri  dengan  cepat  terhadap  pengaruh 
polutan minyak tersebut. 
 Minyak  juga  mengandung  naftalena  dan 
penantren  yang  lebih  beracun  terhadap  ikan 
dibandingkan benzena, toluena, dan xilena. 
LANJUTAN...
 Laut  yang  tercemar  oleh  tumpahan 
minyak  akan  membawa  pengaruh negatif 
bagi  biota  laut,  karena  emulsi  minyak 
dapat  menghambat  difusi  oksigen  dari 
atmosfer  ke  dalam  badan  air  laut,  serta 
menghambat penetrasi sinar matahari ke 
permukaan  perairan,  yang  akhirnya 
mengakibatkan kematian fatal bagi biota. 
Analisis Senyawa Organik (Hidrokarbon) Sebagai 
Pencemar Di Laut

Sampel yang dapat dianalisis dapat berupa:
1. Sedimen Laut
2. Air Laut
3. Biota Laut
    Seperti: Plankton, Ganggang, Ikan, kepiting, 
udang, dan sebagainya
O  Instrumen Analisis, yang digunakan:
1. Gas Chromatography (GC)
2. Spektrofotometri infra red (FT­IR)
3. High Performance Liquid Chromatography 
    (HPLC)
4. Spektrofotometri (Spektro fluoresensi UV­FL)
EKSTRAKSI HIDROKARBON DARI SAMPEL 
SEDIMEN
PREPARASI SAMPEL AIR LAUT 
UNTUK ANALISIS DENGAN GC

 Sejumlah  5,0  L  sampel  air  disaring  dengan 


kertas    Whatman   no.    42   kemudian   diulang 
dengan Millipore  0.45 µm. 
 Dilewatkan  cartridge    seppak    C18  yang  telah 
diaktivasi.  
 Elusi  seppak    dilakukan    dengan    teknik     
gravitasi,  berturut­turut  menggunakan  aseton­
heksana dan heksana. 
 Masing­masing eluat ditampung secara terpisah, 
    kemudian    dievaporasi      hingga    volume  100   
µL.   
 Eluat      kental      kemudian    diinjeksikan  dalam 
sistem kromatografi gas yang telah dioptimasi.
PREPARASI SAMPEL BIOTA (KEPITING & UDANG
UNTUK ANALISIS DENGAN GC
 Sampel  biota  dipisahkan  cangkangnya,  kemudian  ditimbang 
sejumlah tertentu dan seksama. 
 Sampel  kemudian  dimasukkan  dalam    erlenmeyer  dan 
ditambahkan  natrium  sulfat  anhidrat  kemudian  dimaserasi 
menggunakan  heksan  :  aseton  (1:1)  selama  2x24  jam  di  atas 
shaker.
   Ekstrak  kemudian  disaring  dan  dibebaskan  tapak­tapak  airnya 
dengan  natrium  sulfat      anhidrat.    Selanjutnya  ekstrak   
dievaporasi  hingga  volume  2­5  ml    dan  dilakukan  clean  up 
menggunakan  kromatografi kolom fase diam alumina yang telah 
diaktivasi. 
 Kolom  alumina  dielusi  berturut­turut  menggunakan  heksan: 
aseton  (1:1)  dan  heksan.  Masing­masing  eluat  kemudian 
dievapoirasi hingga volume 100  µl.  
 Ekstrak  pekat  kemudian ditampung secara terpisah   kemudian  
dievaporasi      hingga      volume  100      µL.  Eluat    pekat  kemudian 
diinjeksikan dalam kromatografi gas yang telah dioptimasi.
CONTOH ANALISIS HIDROKARBON
Total Petroleum Hidrokarbon (TPH)

Petroleum terdiri  dari  senyawa  hidrokarbon 


(98%), Sulfur (1 – 3%), Nitrogen (< 1%), Oksigen 
(<  1%),  Logam  atau  mineral  (<  1%),  Garam  (< 
1%)
Berdasarkan  susunan  molekul  minyak  bumi 
maka  senyawa  hidrokarbon  dapat  dikelompokan 
menjadi  empat  golongan,  yaitu:  Parafinik 
(Alkana), Naftenik (Sikloparafin), Aromatik, dan 
olefin.
 
ANALISIS TPH

1. Gas Chromatograhy (GC)
 
­ Prinsip Pemisahan
Pemisahan  pada  GC  disebabkan  oleh 
perbedaan  dalam  kemampuan  distribusi 
analit di antara fase gerak dan fase diam 
di  dalam  kolom  pada  kecepatan  dan 
waktu yang berbeda.
CARA KERJA
a. Dimasukkan 500 ml sampel ke dalam labu pemisah, lalu 
ditambahkan 2 mL HCl pekat.
b. Ditambahkan 50 mL DCM, lalu labu kocok ditutup dan 
kemudian dilakukan pengocokan selama 2 menit.
c. Disaring lapisan cairan yang paling bawah dengan 
Na2SO4 dengan menggunakan kertas saring Whatman no. 
41/Double ring. 
d. Kemudian hasil saringannya ditampung ke dalam labu didih 
250 mL.
e. Diulangi langkah 2 sampai dengan 4 hingga tiga kali (jumlah 
total DCM yang dipakai menjadi 150 mL).
f. Dipasangkan labu didih yang berisi ekstrak tersebut ke 
dalam rotary evaporator dengan suhu waterbath ± 60oC.
g. Dilakukan evaporasi hingga ekstrak menjadi + 3 mL.
h. Dimasukkan ekstrak tersebut ke dalam botol vial 2 mL. 
Sampel siap untuk dianalisa dengan GC.
2. Spektrofotometri infra red (FT­IR)
    ­  Fourier  Transform  Infrared (FT­IR)  sangat 
berguna  untuk  mengidentifikasi  bahan  kimia 
baik organik maupun anorganik. 
­  Prinsip  FT­IR  yaitu  suatu  metoda  untuk 
menetapkan  cara  menguji 
kadar hidrkarbon dalam  air (air  tanah,  air 
limbah,  air  laut)  dan  tanah(sedimen,sludge) 
berdasarkan  ekstraksi  hidrokarbon  dengan 
menggunakan  pelarut  organik 
tetrachloroethylene  (TCE).  Penggunaan  pelarut 
organik  TCE  memungkinkan  absorbansi  dari 
ikatan  C­H  (2930  cm­1)  dalam  FT­IR  dapat 
digunakan  untuk  mengukur  TPH  dalam  air  dan 
tanah.
CARA KERJA
a.  Lima  ratus  ml  sampel  air  diasamkan  sampai  pH  ≤  2.0 
dengan  HCl  1  :1  dan  dimasukkan  pada  corong  pemisah 
1000  ml,  botol  sampel  dibilas  dengan  30  ml  TCE  dan 
bilasan  ini  ditambahkan  ke  sampel  di corong  pemisah 
1000 ml.
b.  Dilakukan  ekstraksi  dengan  cara  larutan  dikocok 
selama  dua  menit.  Setelah  larutan  terpisah,  solven 
(TCE)  dilewatkan  pada  kertas  saring  yang  telah 
ditambahkan  Na2SO4 ditampung  ke  dalam  labu  ukur 
100mL.  Dilakukan  ekstraksi  3x  (  3  X  30  ml  TCE) 
kemudian  larutan  hasil  ekstraksi  dihimpitkan  dengan 
TCE hingga 100 mL.
c.  Ditambahkan  2  gram  silika  gel  70­230  mesh  ke  dalam 
larutan hasil  ekstraksi kemudian dimasukkan ke dalam 
magnetic  stirer  dan  putar  selama  5  menit.  Larutan  siap 
dibaca di FT­IR.
ANALISIS HIDROKARBON DENGAN 
HPLC
 Prinsip 
Dengan  bantuan  pompa  fasa  gerak  cair  dialirkan 
melalui  kolom  ke  detektor.  Cuplikan  dimasukkan 
ke  dalam  aliran  fasa  gerak  dengan  cara 
penyuntikan.  Di  dalam  kolom  terjadi  pemisahan 
komponen­komponen campuran. Karena perbedaan 
kekuatan interaksi antara solut­solut terhadap fasa 
diam.  Solut­solut  yang  kurang  kuat  interaksinya 
dengan  fasa  diam  akan  keluar  dari  kolom  lebih 
dulu.  Sebaliknya,  solut­solut  yang  kuat 
berinteraksi  dengan  fasa  diam  maka  solut­solut 
tersebut akan keluar kolom dideteksi oleh detektor 
kemudian direkam dalam bentuk kromatogram.
ANALISA HIDROKARBON DENGAN 
SPEKTRO UV­FL
 Spektro UV
teknik  analisis  spektroskopik  yang  memakai 
sumber  REM  (radiasi  elektromagnetik) 
ultraviolet dekat (190­380 nm).
 Spektro Fluoresensi (FL)

Fluoresensi  adalah  emisi  cahaya  setelah 


penyerapan  sinar  ultraviolet  (UV)  atau  cahaya 
tampak  oleh  molekul  fluoresensi  atau 
substruktur disebut fluorophore.
CARA PENANGGULANGAN 
PENCEMAR MINYAK BUMI DI LAUT
1. Secara Fisika
    Dengan Oilboom
2. Secara Kimia
     Dengan dispersant
3. Secara Biologi
     Dengan Bioremidiasi
KESIMPULAN
 Senyawa  organik  adalah  semua  senyawa  yang 
mengandung  karbon  termasuk  substansi  yang 
dihasilkan  dari  proses  hidup  (kayu,  kapas,  wol), 
minyak  bumi,  gas  alam  (metan),  cairan 
pelarut/pembersih, fiber sintetik dan plastik.
 Minyak  bumi  merupakan  senyawa  organik  yang 
tidak  larut  yang  tersusun  dari  hidrokarbon 
alifatik  dan  hidrokarbon  aromatik  yang  menjadi 
parameter pencemar laut. 
 Sumber  keberadaan  polutan  minyak  bumi  di  laut 
yaitu  berasal  dari  pencucian  kapal­kapal  laut, 
pengeboran minyak lepas pantai, kebocoran kapal 
tanker  pengangkut  minyak  dan  gas  bumi, 
tabrakan kapal dilaut, dan sebagainya.
LANJUTAN...
 Analisis  Hidrokarbon  sebagai  parameter 
pencemar  laut  dapat  dilakukan  dengan 
menggunakan  metode  kromatografi  yaitu 
Kromatografi  Gas  (GC),  spektrofotometer  Infra 
Red  (FT­IR)  dan  HPLC  untuk  sampel  biota  dan 
air  laut  sedangkan  untuk  sampel  sedimen 
menggunakan spektrofotometer UV­FL
 Cara penanggulangan pencemar minyak bumi di 
laut  dapat  dilakukan  secara  fisika  (Oilboom), 
kimia (dispersant) dan biologi (bioremidiasi).
SEKIAN 

TERIMA KASIH
CONTOH PENELITIAN
Bioakumulasi Senyawa Hidrokarbon Polisiklik 
Aromatik (PAHs) dalam Air laut, Udang dan 
Kepiting (Penelitian Lukitaningsih, 2004)
Sebagai polutan, PAHs perlu selalu dipantau 
keberadaannya karena dapat menyebabkan 
mutasi material genetik dan menimbulkan 
kanker. PAHs  termasuk golongan  zat  kimia 
yang bersifat  genotoksik. PAHs memberikan 
efek dengan membentuk ikatan kovalen dengan 
basa dari DNA. PAHs memiliki gugus elektrofil 
yang akan membentuk ikatan kovalen dengan 
gugus nukleofilik seperti asam amino, sulfhidril 
dan gugus hidroksil pada molekul lain 
(Sugiyanto, et,al, 1992).
METODE ANALISIS
 Sampel
Sampel berupa air dan dua jenis biota kelas 
Crustacea,  yaitu  udang  (Panaceus   merquersis) 
dan kepiting (Calappa flammea) yang diambil 
dari wilayah perairan yang mewakili perairan 
pantai laut selatan.
 Alat

Alat yang digunakan dalam penelitian ini adalah 
neraca analitik, rotary evaporator, Catridge 
seppak C18 (dari Waters), kolom dan 
seperangkat kromatografi gas cair dengan Packed 
colom Hitachi 263­50, fase diam SE 30, fase gerak 
gas N2 dengan Flame Ionization Detector (FID).
 Bahan
Bahan  yang  digunakan  adalah  standar  PAHs 
donasi dari Kernforschungsanlage (KFA) Institut 
für  Angewandte  Physikalische,  Chemie   
Forschung  zentrum  Jülich    GmbH  Germany, 
meliputi    pirena,  benzo(a)antrasena,benzo(k)­
fluorantena,  benzo(a)­  pirena  dan  perilena  dan 
bahan­bahan  berkualitas  pro  analisis  dari   
E.Merck,    meliputi    heksana,    aseton,  natrium 
sulfat  anhidrat,    alumina,  gas  nitrogen  dan 
hidrogen    berkualitas  Ultra  High  Pure      serta 
sampel  berupa  air  laut  dan  biota  udang  dan 
kepiting yang diambil pada  beberapa tempat  di  
Pantai Selatan Daerah istimewa Jogjakarta.
PEMBUATAN KURVA BAKU
 Dibuat larutan campuran  standard  PAH 
dengan berbagai konsentrasi, kemudian diambil 
sejumlah volume tertentu  dengan  syringe untuk 
diinjeksikan ke dalam kromatografi gas. Luas 
area dari tiap  puncak dicatat, selanjutnya 
dibuat kurva baku hubungan antara luas area 
(sebagai sumbu Y) dan  berat  standard  (sebagai 
sumbu  X).  Harga korelasi dan linearitas secara 
statistika.
PENETAPAN RECOVERY METODE

 Recovery  metode  ditetapkan  dengan  standard 


adisi.  Ke  dalam  sampel  biota  yang  telah 
dipreparasi  dan  siap  dimaserasi,  dimasukkan 
sejumlah  standard  PAH  kemudian  dimaserasi, 
dilanjutkan  clean  up  dan  dianalisis  dengan 
kromatografi  gas.  Harga  recovery  dihitung 
dengan  rumus  :  jumlah  PAH  yang  ditemukan 
dalam  sampel  yang  diperkaya    standard 
dikurangi  dengan  jumlah  PAH  dalam  sampel 
yang  tidak  diperkaya  standard,  selanjutnya 
dibagi  dengan  jumlah  standard  PAH  yang 
ditambahkan dan dikalikan 100%.
PERHITUNGAN FAKTOR BIOAKUMULASI SERTA 
PEMILIHAN BIOTA YANG SESUAI UNTUK BIOINDIKATOR

 Faktor bioakumulasi dihitung dengan 
membandingkan konsentrasi PAHs dalam biota 
dengan harga konsentrasi PAHs dalam air 
dimana biota tersebut hidup, dalam waktu yang 
bersamaan. 
HASIL & PEMBAHASAN
 Optimasi Kromatografi Gas
DATA WAKTU RETENSI MASING­
MASING SENYAWA PAHS
CONTOH  KROMATOGRAM 
CAMPURAN STANDARD PAHS 
HASIL PERHITUNGAN 
PARAMETER KINETIKA 
PEMISAHAN SENYAWA PAHS
PERSAMAAN KURVA REGRESI LINIER HUBUNGAN 
KOMNSENTRASI BAKU PAHS TERHADAP RESPON DETEKTOR
HASIL STATISTIKA ANOVA DAN UJI T UNTUK MENGEVALUASI LINEARITAS 
KURVA BAKU DENGAN TARAF KEPERCAYAAN 0,95
HASIL PENETAPAN RECOVERY
HARGA LIMIT OF DETECTION (LOD)
HASIL PENETAPAN KANDUNGAN PAH 
DALAM SAMPEL AIR LAUT

Data Distribusi PAHs Sampel Air di Setiap 
Lokasi Pengambilan Sampel (X ±SD )
ANALISIS KANDUNGAN PAHS 
DALAM SAMPEL UDANG DAN 
KEPITING 
HARGA FAKTOR BIOAKUMULASI PAHS DALAM SAMPEL UDANG DAN 
KEPITING  ( X ± SD )
OILBOOM
DISPERSANT
DISPERSI DAPAT MENDEGREDASI 
MINYAK MENJADI DROPLET
PENILAIAN   KRITERIA   TEKNOLOGI   
PENGENDALIAN PENCEMARAN MINYAK DI LAUT
JURNAL­JURNAL TERKAIT
1. Profil 
Hidrokarbon Aromatik Berdasarkan Kedalaman 
Sedimen Pantai Pulau Lumu­Lumu, Kepulauan Sper
monde (Penelitian 
Marina Chemica Acta, 2002)
2.
Kandungan Bahan Organik, N­Alkana. Aromatik dan
 Total Hidrokarbon Dalam Sedimen Di Perairan Ra
ha, Kabupaten Muna, Sulawesi Selatan (Marsaoli,
 2004).
3. 
Bioakumulasi Senyawa Polihidrokarbon Aromatik (P
AH) dalam Air laut, plankton, Ganggang dan 
Ikan Di Perairan Laut Selatan Yogyakarta 
(Penelitian Lukitaningsih, 2010)
 4.Bioakumulasi 
Senyawa Hidrokarbon Polisiklik Aromatik (PAHs) da