Polímeros: generalidades
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Clasificación de los polímeros: los podemos clasificar por su
origen en naturales y sintéticos. A su vez, de acuerdo con su
capacidad de ser remoldeados luego de ser calentados, se clasifican
en termoplásticos y termoestables.
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Polimeros naturales: tienen en general estructuras más complejas.
Ejemplos: algodón, celulosa, almidon, ADN, ARN, quitina, proteínas y
enzimas
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El caucho: polímero blando obtenido del
árbol de caucho. Cadenas fácilmente
estirables y que regresan a la forma original
cis-1,4-polyisoprene
Hevea brasilensis
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Polímeros sintéticos y vinilicos comunes:
Polietileno (PE)
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Polímeros vinilicos mas comunes
Teflon
PTFE
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Polímeros vinilicos mas comunes (2)
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Polímeros sintéticos biodegradables:
¡los poliésteres y el quitosano están de
moda!
Acido poli-L-láctico
(PLA)
Implantes, plásticos
Regeneracion huesos
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Polímeros naturales biodegradables:
Quitosano
Regeneracion tejidos
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Código de identificación - sociedad industrial del plastico
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Vulcanizacion: descubierto por serendipia por
Charles Goodyear, quien accidentalmente derramó
azufre sobre una mezcla de caucho en un horno.
Esto causó un entrecruzamiento que mejoró las
propiedades del caucho por lo que en neumáticos se
conoce como caucho vulcanizado
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Elasticidad: en 1920, el químico orgánico alemán Hermann
Staudinger propuso que la elasticidad y resistencia inusual de los
polímeros (como el polietileno,) se debía a su gran longitud y a su
elevado peso molecular
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Introducción
Funcionalidad: para que una molécula pueda generar un polímero
ésta debe tener dos o más sitios de enlace, o sea funcionalidad, f,
mayor o igual a dos.
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Introducción
El Copolimero puede ser: alternante, aleatorio o en bloque
Cuando el
copolimero NO es
lineal se denomina
injerto
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Introducción
Propiedades térmicas de los polímeros:
Termograma de un polímero
amorfo y de un polímero
semicristalino.
Determinacion de Tg y Tm:
Aparato de TGA y DSC
Calorimetro diferencial de
barrido
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Introducción
Calorimetro de barrido:
Aparato de TGA y DSC
(Differential Scanning
Calorimetry)
Introducción
Concepto de cristalinidad:
NO CONFUNDIR CON TRANSPARENCIA / TRANSLUCIDEZ
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Tipos de polimerización
Polimerización por crecimiento de cadena o adición. Ej:
polietileno, polipropileno, PVC, polivinil alcohol
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Polimerización por adición
Existen tres tipos de polimerización por adición:
Persulfato de potasio
AIBN
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Polimerización por adición
Polimerizacion por via radicales: mecanismo para poliestireno
Propagación: el monómero
radical ataca a otro
monómero.
Terminación: colapso de
dos radicales para formar
un enlace.
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Polimerización por adición
Polimerizacion por via radicales: ramificación
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Polimerización por adición
Polimerizacion por via cationica
Utiliza ácidos de Lewis para comenzar el proceso. El BF3 es el típico
catalizador, requiere una trazas de agua o metanol como co-catalizador.
Los intermediarios resultantes son carbocationes. Preferiblemente
monómeros vinílicos que den carbocationes estables (alilicos, terciarios,
bencílicos) y que tengan grupos electrodonores
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Polimerización por adición
Polimerizacion por via catiónica: mecanismo para monómero
vinilico. Grupo Z debe ser electrodonor
Intervienen 3
pasos
Paso 1: formación
del carbocation
Paso 2:
propagación
Paso 3:
terminación
con abstracción de
proton
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Polimerización por adición
Polimerizacion por via aniónica
Utiliza reactivo de Grignard o organolitios para comenzar el proceso (bases
fuertes). Los intermediarios resultantes son carbaniones.
Preferiblemente monómeros vinílicos y que tengan grupos
electroatractores
1 2 3 4
5 29 / 32
Polimerización por adición
Polimerizacion por via aniónica: mecanismo
Intervienen 3
pasos
Paso 1: formación
del carbanion
Paso 2: propagación
Paso 3: terminación
con adicion de
proton al anion
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Polimerización por adición
Estereoquimica: en los polímeros vinílicos hay cierta quiralidad y
esto interviene en sus propiedades
Polimero isotáctico: fuertes y rigidos por su empaquetado
altamente regular. Todos los grupos R quedan del mismo lado
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Polimerización por condensación
Polimero formado por enlaces ester o amido entre dos moléculas
con funcionalidad igual a 2 (se forma un copolimero entre dos
monómeros distintos)
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Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6,6
Nylon: es una poliamida, producto de la unión de un diacido
carboxílico o di-cloruro de acido con una diamina. Se clasifica como
policondensación por la pérdida de agua o de HCl.
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Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6,10. Mecanismo
Se obtiene al usar cloruro de sebacoilo.
Ataque nucleofilico del grupo amino al cloruro de acido. Se pierde HCl
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Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6
Producto de la polimerización por apertura de anillo de la
caprolactama. Se clasifica como policondensación (pierde agua).
Mecanismo ocurre con ataque intramolecular del grupo amino al
grupo carboxilo. Similar al mecanismo de Nylon 6,10
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Poliamidas: kevlar (chalecos antibalas), aramidas (corazas de aviones).
Stephaine Louise Kwolek (1923-2014) descubrió este polimero
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Polimerización por condensación
Poliester: producto de la unión de un diacido carboxílico (cloruro de
diacido o diester) con un dialcohol. Se clasifica como
policondensación por la pérdida de agua. Dacron es el mas conocido.
Mecanismo muy similar al del Nylon 6,10
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PET (poliéster) Nylon (poliamida)
Botellas, vasos, Medias, cuerdas e hilos
Plasticos, etc
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Polimerización por condensación
Policarbonato: producto de la unión de fosgeno y un diol para formar
un carbonato (ester del acido carbonico)
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Polimerización por condensación
Policarbonato (mecanismo)
Finalmente el
endurecedor (la
amina) ataca
nucleofilicamente
al epóxido para
dar el cierre final y
formar la resina
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Polimerización por condensación
Poliuretano: producto de la unión de un di isocianato con un di
alcohol.
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Polimerización por condensación
Poliuretano: si hay agua en el medio se produce CO2 (esto le da los
agujeros a las espumas). Se forma en el paso 1 un acido carbamico,
este se descompone (paso 2) en una amina y dióxido de carbono. La
amina puede provocar la formación, con el isocianato, de una
poliurea, lo que en ocasiones baja el rendimiento
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Polimerización por condensación
Poliuretano: de la elección del isocianato y del alcohol depende que
el producto resultante sea rígido o blando.
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Policarbonato Poliuretano
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¡Muchas gracias por su atención!
Fordlandia: Henry Ford nunca la visitó por miedo a la malaria
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Polímeros: premios Nobel
“Por su descubrimiento
en los polímeros
conductores”
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Cloruro de ácido a amida