ALKUNA

ichtheothereol (racun panah Amazonian)

1
 H C C H Asetilen (H2/coal, CaC2/H2O)

H
CH3 C C C C C C C O
C ichtheothereol
H
HO
Senyawa obat sintetis : OH
CH3 C CH

H C C C CH2CH3
OH
3-metil-1-pentun-3-ol HO
(sedatif, hipnotis nonprescrition)
17-etunilestradiol
(Pil kontrasepsi)
2
Struktur

overlap
H C C H H C C H p orbs

(spC + spC)
linear, 1  bond
(spC + 1sH) 2  bonds
sp

C–C C–H D(C–C) D(C–H)

(pm) (pm) kcal/mol kcal/mol

CH3–CH3 sp3 (25% s) 153 111 88 98

H2C=CH2 sp2 (33% s) 134 110 146 108

HCCH sp (50% s) 120 106 196 128

3
Struktur

H–CC–H + 2H2  CH3CH3 DH = -74,5 kkal/mol

CH3CH2–CC–H DH = -69,9 kkal/mol

CH3–CC–CH3 DH = -65,1 kkal/mol

 makin tersubstitusi = makin stabil

4
Struktur
Keasaman alkuna terminal
Ingat Peningkatan keasaman (elektronegativitas)
CH4 NH3 H2 O HF
pKa ~60 ~36 ~16 ~3

Tetapi :
CH3 CH3 H + CH3 C H sp3
pKa ~ 62 Karakter s
H
makin
meningkat,
H2C CH2 H + H2C C sp2 elektron lebih
pKa ~ 45 H dekat, karbon
makin
HC CH H + HC C sp elektronegatif.
pKa ~ 26 acetylide ion

5
Hubungan Struktur dan Sifat
Keasaman alkuna terminal

HC CH + OH HC C + H2O Keq ~ 10-10

pKa ~26 ~16

HC CH + NH2 HC C + NH3 Keq ~ 1010

~26 ~36

 R C CH + NaNH2 R C CNa + NH3

sodium amide

6
Reaksi-reaksi Alkuna
A. Hidrogenasi
1. H2/katalis

H2 Sulit berhenti
R C C R' R CH2 CH2 R' hingga alkena
Pt, Pd or Ni

2. H2/Lindlar’s katalis
Pd/CaCO3, Pb(OAc)2, kuinolina ( )
N

Katalis “beracun”

H H
H2 stereoselektif
R C C R' C C
Lindlar's syn adisi
catalyst R R'
7
Reaksi-reaksi Alkuna
A. Hidrogenasi

Pertanyaan (Z)-9-trikosena adalah penarik sex dari lalat betina. Tunjukkan

bagaimana senyawa ini dapat dibuat.

H H

Jawaban

H2, Lindlars
CH3(CH2)2CH2 C C CH2(CH2)11CH3 trikosene

Check Answer
8
Reaksi-reaksi Alkuna

B. Reduksi logam-ammonia

R H
Na or K stereoselektif
R C C R' C C anti adisi
NH3(l)
H R'

Check Answer

9
Reaksi-reaksi Alkuna
C. Adisi hidrogen halida
R H X
HX HX
R C C H C C R C CH3
X H X
Markovnikov geminal dihalide

R H Br
HBr HBr
C C R CH2 CH
peroxide peroxide
H Br Br
antiMarkovnikov

2HCl
CH3CH2C CH
Cl Cl
Br
2HBr
peroxide Br 10
IV. Reaksi-reaksi alkuna
D. Hidrasi

O
H2SO4
R C C H R C CH3
HgSO4

OH O
R C CH2 R C CH3 tautomerisasi

Markovnikov
tautomers: isomer-isomer yang berbeda
dalam posisi ikatan ganda dan hidrogen

11
Reaksi-reaksi Alkuna

D. Hidrasi
Tautomerisasi keto-enol :

OH O
R C CH2 R C CH3
enol form keto form

H+ -H+

OH OH
R C CH3 R C CH3

Struktur resonansi
lebih stabil

12
Reaksi-reaksi Alkuna
D. Hidrasi
Pertanyaan. Berikan produk dari reaksi berikut.

H2SO4
CH3 C C H
HgSO4

CH3 C C CH3 "

"

CH3CH2 C C CH3 "

"

Check Answer

13
Reaksi-reaksi Alkuna
D. Hidrasi
Jawaban. Berikan produk dari reaksi berikut.

O
H2SO4
CH3 C C H CH3CCH3
HgSO4

O
CH3 C C CH3 " CH3CCH2CH3
"

O O
CH3CH2 C C CH3 " CH3CCH2CH2CH3 and CH3CH2CCH2CH3
"
Reaksi terakhir menghasilkan campuran keton

14
Reaksi-reaksi Alkuna
E. Adisi halogen

R X X X
X2 X2
R C C R' C C R C C R'
X R' X X
anti addition

F. Ozonolisis

O O
1) O3 +
R C C R' C C
2) Zn, H2O R OH HO R'

15