Anda di halaman 1dari 23

SEL KIMIA DAN SEL

KONSENTRASI
Pengaruh proses transfer dan non-transfer pada
sel elektrokimia
SEL ELEKTROKIMIA :

SEL KIMIA :
sel elektrokimia, dimana EMF dihasilkan karena
adanya reaksi kimia yang terjadi di dalam sel.

SEL KONSENTRASI :
sel elektrokimia dimana EMF dihasilkan karena
adanya penurunan energi bebas disertai oleh
suatu proses transfer materi dari satu bagian ke
bagian lain dari sel.
Sel Kimia terdiri atas :
1. Sel Kimia Tanpa proses transfer
2. Sel Kimia dg. Proses Transfer

Sel Konsentrasi terdiri atas :


1. Sel konsentrasi elektroda tanpa proses
transfer.
2. Sel konsentrasi elektrolit tanpa proses
transfer
3. Sel konsentrasi dengan proses transfer.
SEL KIMIA

SEL TANPA PROSES TRANSFER


Syarat : sel ini tersusun atas dua elektroda, satu
elektroda harus reversible terhadap kation dan
lainnya reversible terhadap anion, hanya
terdapat satu jenis larutan elektrolit.

Fungsinya : Biasanya digunakan untuk


mengevaluasi potensial elektroda standar dan
menentukan koefisien aktivitas suatu elektrolit
Contohnya : (perhatikan cara penulisan sel)
H2 (g,p-H2) | HCl (aHCl), AgCl (s) | Ag (s)
Reaksi :
Katoda : AgCl (s) + e- Ag (s) + Cl- (a-Cl-) E0 = ?
Anoda : ½ H2 (g,p-H2) H+ (aH+) + e- E0 = ?

½ H2 (g,p-H2) + AgCl (s) Ag (s) + Cl- (a-Cl-) + H+ (aH+)


Dari reaksi daitas dapat diberikan persamaan
untuk menentukan EMF-nya :
RT a H  .aCl 
 E Sel  E 0
Ag  AgCl  ln
F p1H/22
RT a HCl
 E Sel  E 0
Ag  AgCl  ln 1/ 2
F pH
2
Jika tekanan gas H2 = 1 atm dan harga a-H+ = a
Cl- = m., maka a-HCl = m2.2, sehingga
persamaan EMF diberikan

RT
 E Sel  E 0
Ag  AgCl  ln a HCl
F
RT
 E Sel  E 0
Ag  AgCl  ln ( m . )
2 2

F
2 RT
 E Sel  E 0
Ag  AgCl  ln m .
F
SEL KIMIA
 SEL DENGAN PROSES TRANSFER
 Syarat : sel ini tersusun atas dua elektroda yang berbeda dan
dua elektrolit yang berbeda. Selama proses reaksi terjadi
proses lompatan cairan (liquid junction) dari elektrolit yang
berbeda.
 Fungsinya : Biasanya digunakan untuk menysusun sebuah sel
energi.
 Contohnya :
(1) Zn | Zn2+ || Cd2+ | Cd
(2) Zn | Zn2+ | Cd2+ | Cd
 Perbedaan cara penulisan pada no.1 dan no.2 memiliki makna
yang berbeda, pada no.1 kedua elektrolit dihubungkan dengan
jembatan garam, sedangkan no.2 tidak dihubungkan dengan
jembatan garam
 PERSAMAAN EMF SEL
 Dari kedua cara penulisan sel kimia dg. Transfer tersebut
persamaan EMF nya sama yaitu :
Zn + Cd2+ Zn2+ + Cd

RT a Zn 2
 E Sel  E 0
Sel  ln
2F aCd 2
Tetapi pada sel no.2 terdapat komponen potensial junction (Ej),
sehingga Esel = Eanoda + Ekatoda + Ej

RT a Zn 2
 E Sel  E 0
Sel  ln
2 F aCd 2
RT a Zn 2
 E Anoda  E Katoda  E j  E 0
Sel  ln
2F aCd 2
 Potensial Junction :
Ej, yang terjadi karena difusi ion-ion melalui perbatasan kedua
larutan. Pada proses ini ion-ion yang cepat akan mendahului
yang lambat akibatnya terjadi pemisahan muatan yang
menimbulkan beda potensial, Ej yang terukur bersama-sama
dengan potensial elektroda sehingga potensial sel akan sama
dengan penjumlahan potensial sel dan potensial junction.
POTENSIAL STANDAR
SETENGAH REAKSI Sistem Redoks Eo Volt
H2O2 + 2H+ + 2e-  2 H2O 1,77
MnO4- + 4H+ + 3e-  MnO2 + 2H2O 1,695
Ce4+ + e-  Ce3+ 1,6 1

MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4 H2O 1,51


Cr2O72- + 14 H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O 1,3 3
MnO2 + 4H+ 2e-  Mn2+ + 2H2O 1,23
2IO3- + 12H+ + 10e-  I2 + 6H2O 1,20

H2O2 + 2e-  2OH- 0,88


Cu2+ + I- + e-  CuI 0,86
Fe3+ + e-  Fe2+ 0,771
O2 + 2H+ + 2e-  H2O2 0,682
I2(aq) + e-  2I- 0,6197
H3AsO4 + 2H+ + 2e-  HAsO2 + 2H2O 0,559
SETENGAH REAKSI Sistem Redoks Eo Volt
I3- + 2e-  3I- 0,5355

Sn4+ + 2e-  Sn2+ 0.154


S4O62- + 2e-  S2O3 2- 0,08
2H+ + 2e-  H2 0,0000 **
Zn2+ + 2e-  Zn -0,763
2H2O + 2e-  H2 + 2OH- -0,828

** Normal Hidrogen Elektrode (NHE) atau Standard Hydrogen Elektrode (SHE)


LATIHAN SOAL
1. Hitunglah harga potensial sel berikut ini
Hg | Hg2Cl2 (s), HCl (m = 0,1;  = 0.35) | H2 (p = 1 atm)
2. Sebuah sel kimia,
Cu | CuSO4 (m = 0,25;  = 0.185) || Fe3+ (m = 0,31;  =
0.267), Fe2+ (m = 0,17;  = 0.163) | Pt
Tuliskan reaksi selnya dan harga potensial selnya
3. Jika potensial sel diatas disusun tanpa jembatan garam
diperoleh potensial sel terukur sebesar 0.7315 volt, tuliskan
diagram selnya dan tentukan besarnya potensial
lompatannya (E-junction) !
SEL KONSENTRASI
 Sel konsentrasi, emf tergantung pada transfer materi dari satu
elektroda ke elektroda lainnya karena adanya perbedaan
konsentrasi diantara kedua elektroda.
 Contohnya,
H2 (p-H2 = p1) | H+ (a-H+) | H2 (p-H2 = p2)
Ag | Ag+ (a1) | Ag+ (a2) | Ag

 Jensi-jenis sel konsentrasi :


1. Sel Konsentrasi Elektrolit tanpa Transfer
2. Sel Konsentrasi Elektroda tanpa Transfer
3. Sel Konsentrasi dengan Transfer
Sel Konsentrasi Elektroda tanpa Transfer
 Pada jenis ini sel tersusun atas dua elektroda identik (sama
jenisnya berbeda aktivitasnya), ion reversibel terhadap
elektroda dan satu jenis elektrolit
 Contohnya,
H2 (p-H2 = p1) | H+ (a-H+) | H2 (p-H2 = p2)
Untuk elektroda kiri mengalami reaksi oksidasi,
½ H2 (p1) H+ (aH+) + e-
Untuk elektroda kanan mengalami reaksi reduksi,
H+ (aH+) + e- ½ H2 (p2)
RT p11/ 2
 E Sel  ln 1/ 2
F p2
RT p
 E Sel  ln 1
2F p2
Sel Konsentrasi Elektrolit tanpa Transfer
 Pada jenis ini sel tersusun atas dua sel kimia tanpa transfer
yang keduanya tersusun secara berlawanan.
Contohnya,
H2 (p-H2 = p1) | HCl (a1), AgCl (s) | Ag-Ag | AgCl (s), HCl (a2) | H2 (p-H2 = p1)
Reaksinya ½ selnya :
(A) ½ H2 (p1) + AgCl H+ (a1) + Ag + Cl- E0Ag
(B) H+ (a2) + Ag + Cl- ½ H2 (p1) + AgCl - E0Ag
Potensial ½ selnya : Potensial selnya :

 EA E  0
Ag
RT
ln a1  E Sel  E A  E B
F
RT a1
 EB   E Ag
0

RT
ln
1  E Sel  ln
F a2 F a2
Sel Konsentrasi dengan Transfer
 Pada jenis ini sel tersusun atas dua elektroda sama dan dua
larutan elektrolit identik (jenis elektrolit sama aktivitas
elektrolit berbeda)
Contohnya,
H2 (p-H2 ) | HCl (a1), HCl (a2) | H2 (p-H2 )
Reaksinya ½ selnya :
(A) ½ H2 (p) H+ (a1)
(B) H+ (a2) ½ H2 (p)
H+ (a2) H+ (a1)
 Pada proses transfer diatas terjadi kesetimbangan antara ion H+
(a1) dengan ion H+ (a2), maka proses transfer ini disebut
proses reversibel kation.
 Karena elektron mengalir dari
kiri ke kanan pada sirkuit
H2(g)
eksternal, maka dalam sel 1 atm
elektron mengalir dari kanan ke
kiri, dalam hal ini anion (Cl-),
sejumlah t-. Maka diberikan
persamaan, + +
H (a1)- - H (a2)
-
 t- Cl (a2) -
t- Cl (a1) Cl (a1) Cl (a2)

 Untuk mengimbangi transfer ion negatip dalam sel maka terjadi pula

proses transfer ion positip (H+) dari kiri ke kanan sejumlah t+, maka
diberikan persamaannya,
(1-t-) H+ (a1) (1- t-) H+ (a2)
 Secara keseluruhan proses transfer dalam sel dapat diberikan dengan
persamaan,
1) H+ (a2) + t- Cl- (a2) + (1-t-) H+ (a1) H+ (a1) + t- Cl- (a1) + (1- t-) H+ (a2)
Gabungkan komponen sejenis dalam satu ruas, dengan kedudukan
ion aktivitas sesuai pada tahap kesetimbangan sebagai acuan,
2) H+ (a2) + t- Cl- (a2) + (t--1) H+ (a2) H+ (a1) + t- Cl- (a1) + (t--1) H+ (a1)
Setimbangkan kedua ruas,
3) t- H+ (a2) + t- Cl- (a2) t- H+ (a1) + t- Cl- (a1)
4) t- HCl (a2) t- HCl (a1)
 Maka dari persamaan transfer -4 diberikan persamaan penentuan
potensial sel, RT a1t
 Potensial yang terhitung merupakan E ln t
F a2
jumlah potensial total dari,
t  RT a2
E ln
ET = E1 + E2 + Ej F a1
t  RT m22 . 22
E ln 2 2
F m1 . 1
2t  RT m2 . 2
E ln
F m1 . 1
BAGAIMANA DENGAN SEL BERIKUT INI
Ag | AgCl (s), HCl (a1) | HCl (a2), AgCl (s) | Ag
1. Tuliskan persamaan proses transfernya ?
2. Tentukan sifat reversibelnya ?
3. Tuliskan persamaan potensial selnya !
POTENSIAL JUNCTION
 Pada sebuah sel yang mengalami proses transfer maka
potensial terukur adalah potensial total,

ET = E1 + E2 + Ej
 Pada persamaan diatas muncul adanya faktor potensial
junction (Ej).
Pada sel tanpa RT a1

 E Sel   ln
transfer diberikan, F a2
RT aH 2
 E Sel  ln
F aH1
RT m 2 . 2
 E Sel  E1  E 2  ln
F m1 . 1
 Pada sel dengan transfer diberikan,

2t  RT m2 . 2
 E Sel  ln
F m1 . 1
 Maka potensial junction,
Ej = ET –(E1+ E2) atau,

2t  RT m 2 . 2 RT m 2 . 2
 Ej  ln  ln
F m1 . 1 F m1 . 1
2t  RT m 2 . 2 ( t   t  ) RT m 2 . 2
 Ej  ln  ln
F m1 . 1 F m1 . 1
( t   t  ) RT m 2 . 2
 Ej  ln
F m1 . 1
SOAL :
 Diberikan sel konsentrasi,
Pb | PbSO4(s), H2SO4(m1 = 0.01;  =0.422)| H2SO4(m1 = 0.0073;
 =0.631), PbSO4(s) | Pb
 jika diketahui t-H+ = 0.62, tentukanlah potensial sel jika

- sel adalah sel konsentrasi tanpa transfer


- sel adalah sel konsentrasi tanpa transfer dg elektrolit 1 sbg
alektrolit tunggalnya !
- potensial junction (Ej) !
TERIMA KASIH