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CURSO DE CAPACITACIÓN EN

PRESAS DE RELAVES

Dr. Ing. Roberto Rodríguez Pacheco


Investigador Titular
Grupo de investigación: Residuos mineros y su impacto ambiental
Departamento de Recursos Geológico
Instituto Geológico y Minero de España (IGME)

Email: roberto.rodriguez@igme.es www.igme.es

CURSO presas de relaves LIMA 13, 14 y 15 de octubre


Clase 8
Minerales sulfurosos productores de acides

TÍTULO DEL EVENTO (CONGRESO, SEMINARIO, REUNIÓN, ETC.) 2


GENERACION DE AGUA ACIDA EN LA OPERACIÓN MINERA

IMPORTANCIA DE LA MINERALOGIA

El drenaje ácido y la calidad del agua están controlados por la


mineralogía, se basa en los siguientes items:
• Tipos y abundancia de sulfuros.
• Tipos y abundancia de minerales neutralizantes.
• Tipos y abundancia de minerales solubles.
• Morfología de cristales.
• Imperfecciones e inclusiones.
• Composición de elementos traza.
• Asociaciones y distribución espacial.

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GENERACION DE AGUA ACIDA EN LA OPERACIÓN MINERA

MINERALES QUE PRODUCEN AGUA ACIDA DE MAYOR A MENOR


REACTIVIDAD

• PIRROTITA
• ARSENOPIRITA
• PIRITA
• MARCASITA
• CALCOPIRITA

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MINERALES QUE AFECTAN AL MEDIO AMBIENTE

PIRITA Fórmula : FeS2

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Introducción. Minerales sulfurosos productores de acides (AMD)

Pirita (FeS2)
Se puede decir que la oxidación de la pirita ocurre en tres fases principales
Oxidación de azufre
FeS2 + 7/2 O2 + H2O → Fe2+ + 2SO42- + 2H+ (1)

Oxidación de hierro ferroso


Fe2+ + 1/4 O2 + H+ ⇔ Fe3+ + 1/2 H2O (2)

Cinéticas de reacción fuertemente elevadas por la actividad microbiana (p. ej.


Acidithiobacillus spp. or Leptospirillum spp. Sobre todo a bajo pH)

Hidrólisis y precipitación de minerales


FeS2 + 14 Fe3+ + 8H2O → 15 Fe2+ + 2SO42- + 16H+ (3)

Complejos férricos
Fe3+ + 3 H2O ⇔ Fe(OH)3(s) + 3H+ (4)

Las cinéticas de cada reacción son diferentes y dependen de las condiciones


existentes en los residuos (relaves, botaderos ó pilas).

CURSO RELAVES SULFUROSOS. Cajamarca 11 y 12 de octubre 2010


TÍTULO DEL EVENTO (CONGRESO, SEMINARIO, REUNIÓN, ETC.) 6
Minerales sulfurosos productores de acides (AMD)

Pirita (FeS2)

FeS2 + 7/2 O2 + H2O → Fe2+ + 2SO42- + 2H+ (1)

Fe2+ + 1/4 O2 + H+ ⇔ Fe3+ + 1/2 H2O (2)

cinéticas de reacción fuertemente elevadas por la actividad microbiana (p. ej.


Acidithiobacillus spp. or Leptospirillum spp. Sobre todo a pH bajo )

FeS2 + 14 Fe3+ + 8H2O → 15 Fe2+ + 2SO42- + 16H+ (3)


Fe3+ + 3 H2O ⇔ Fe(OH)3(s) + 3H+ (4)

FeS2 + 15/ O
4 2 + 7/2H2O → Fe(OH)3 + 2SO42- + 4H+ (5)

Las cinéticas de reacción presentan diferencias significativas, que dependen de los


sulfuros que son oxidados por Fe(III) y del posible recubrimiento de hidróxido de
Fe(III).

Si diferentes sulfuros están en contacto entre sí, es posible que ocurran procesos
electroquímicos que influyan en su reactividad
CURSO RELAVES SULFUROSOS. Cajamarca 11 y 12 de octubre 2010
TÍTULO DEL EVENTO (CONGRESO, SEMINARIO, REUNIÓN, ETC.) 7
Minerales sulfurosos productores de acides

Gt = goethita,
Jt = K-jarosita,
Fh = ferrihidrita,
Sh = schwertmannita
Py = pirita.

Diagrama pe-pH para el sistema Fe-S-K-O-H a 25ºC donde pe = Eh(mV)/59,2;


log actividades totales de Fe2+ = -3,47; Fe3+ = 3,36 ó –2,27; SO4 2- = -2,32; K+ = -3,78;
valores de log K de solubilidad para fases sólidas
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Minerales sulfurosos productores de acides

Pirrotita (Fe(1-x)S) donde x puede variar de 0,125 (Fe7S8) a 0,0 (FeS, troilita)

La oxidación de la pirrotita la siguiente ecuación Nicholson y Scharer (1994) :

Fe(1-x)S + (2-x/2)O2 +xH2O → (1-x)Fe2+ + SO42- +2xH+ (6)

El rol de la pirrotita en el proceso de acidificación es similar al de la pirita, pero es muy


importante en las etapas de meteorización temprana, porque su cinética de oxidación
es 20 a 100 veces más alta que la de la pirita en concentraciones atmosféricas de O2
y a 22ºC (Nicholson y Scharer, 1994).

La oxidación de la pirrotita también puede implicar la formación de azufre


elemental (Ahonen y Tuovinen, 1994), marcasita (Jambor, 1994), o la
formación de pirita. Estas son reacciones consumidoras de ácido.

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1. Introducción. Minerales sulfurosos productores de acides

Calcopirita (CuFeS2)
La oxidación completa de la calcopirita se podría escribir como: sin producción de
ácido.
2CuFeS2 + 4O2 → 2Cu2+ + Fe2+ + SO42- (7)

No obstante, la combinación de la oxidación de hierro ferroso y la hidrólisis de


ferrihidrato esnuevamente el principal proceso productor de ácido.

2CuFeS2 + 17/ O
2 2 +5 H2O → 2Cu2+ + 2Fe(OH)3 + 4 SO42- + 4H+ (8)

La calcopirita junto con la molibdenita es conocida como uno de los sulfuros más
resistentes a la oxidación (Plumlee, 1999).

Rimstidt et ál. (1994) informaron que la cinética de oxidación de la calcopirita


aumenta con la concentración creciente de hierro férrico, pero con una cinética de
oxidación de 1 a 2 órdenes de magnitud menor que la pirita.

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1. Introducción. Minerales sulfurosos productores de acides

Arsenopirita (FeAsS)
puede ser oxidada por la siguiente secuencia de reacción (Mok y Wai, 1994):

4FeAsS + 13O2 + 6H2O → 4Fe2+ + 4 SO42- + 4H2AsO4- + 4H+ (9)

En combinación con la oxidación de hierro ferroso y la precipitación de ferrihidrato, la


reacción general de la oxidación de la arsenopirita se puede plantear como sigue:

FeAsS + 7/2O2 + 6H2O → Fe(OH)3 + SO42- - + H2 AsO4- + 3H+ (10)

Si el hierro férrico es el oxidante, la cinética de oxidación de la arsenopirita es similar


a la cinética de oxidación de la pirita. Si es el oxígeno, la cinética de oxidación de la
arsenopirita es un poco más baja que la de la pirita (Mok y Wai, 1994).

TÍTULO DEL EVENTO (CONGRESO, SEMINARIO, REUNIÓN, ETC.) 11


1. Introducción. Minerales sulfurosos productores de acides

Iones de hidrógeno por mol producido por la oxidación mediante O2 de algunos


minerales frecuentes en los relaves mineros (Plumlee, 1999) y algunos datos sobre
la cinética de reacción obtenidos en el laboratorio por Rimstidt et ál. (1994).

Sin embargo, Jambor (1994) sugirió la resistencia relativa de los sulfuros en ambientes
de relaves en oxidación para seguir el orden creciente de
pirrotita → esfalerita-galena → pirita-arsenopirita → calcopirita → magnetita:

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