SOLUCIONES

IDEALES (no
electrolíticas)

FISICOQUÍMICAQ 2 LIC. ROSARIO LÓPEZ 1

1) Descripción molecular
Las fuerzas intermoleculares son las mismas: A-A, B-B, A-B
El volumen molecular es el mismo: VA= VB = VC
No hay cambio de volumen, ΔVmezcla= 0
No hay transferencia de calor, ΔHmezcla= 0
Las moléculas de A ni tienen preferencia por A o B
Las moléculas tienen que ser idénticas o muy parecidas

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 Mezclas isotópicas:
12CH I y 13CH I
3 3

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2) Descripción fenomenológica o termodinámica

Pi  xi Pi * Presión de vapor
del líquido i puro

Presión parcial de i en el vapor Fracción molar

en equilibrio con la disolución de i en la
disolución líquida

Ley de Raoult

François Marie Raoult

(1830-1901)

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Definición termodinámica
Son aquellas soluciones que obedecen la Ley de Raoult
en todo el intervalo de concentraciones

PA = xA PA*

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Solución Ideal de 2 líquidos Volátiles

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FISICOQUÍMICA 2 LIC. ROSARIO LÓPEZ C. 7
FISICOQUÍMICA 2 LIC. ROSARIO LÓPEZ C. 8
Diagrama L –V, P vs. X: P y T ctes.

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 Cambio
Isotérmico de la
Presión

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FISICOQUÍMICA 2 LIC. ROSARIO LÓPEZ C. 11
 Diagrama L –V, T vs. X

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 Destilación Simple

Como el vapor es más rico en el

componente más volátil que el
líquido original es posible separar
los 2 componentes de una disolución
ideal por destilaciones sucesivas.

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 DESTILACIÓN FRACCIONADA
Es un proceso en el que se realizan sucesivas ebulliciones y condensaciones de una mezcla líquida
de cierta composición que conduce a la purificación o enriquecimiento de uno de los
componentes de la mezcla.
Se utiliza una columna de destilación donde se producen un gran número de condensaciones y
revaporizaciones sucesivas.
El líquido empieza a hervir y prodice un vapor más rico en el componente más volátil, que
empieza a subir por la columna con dificultad, encontrando zonas más frías. En alguna de ellas
condensa y empieza a bajar con dificultad. Encuentra zonas más calientes donde ese condensado
puede hervir pues tiene una composición diferente a la del líquido original. El nuevo vapor sube a
otra zona más alta donde condensa etc., etc…..

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 Al calentar la mezcla el
vapor se va enriqueciendo
en el componente más
volátil, conforme asciende
en la columna, y los
líquidos al caer se
enriquecen en el
componente menos volátil,
consiguiendo así su
separación.

Equipo para destilación fraccionada Columnas de fraccionamiento

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 Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
más volátil)

Residuo
(líquido residual,
rico en componente
menos volátil)

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Solución Ideal de un solvente volátil (A)
y un soluto no volátil (B)
En 1880 Raoult encontró que un soluto
disuelto disminuye la presión de vapor del
solvente

PA < P*A

Real

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 μA(L)  μ *
A(L)  RT ln x A
μB(L)  μ*
B(L)  RT ln x B

Los cambios producidos en los potenciales químicos sólo

depende de la temperatura y la composición de la solución y no
de la naturaleza

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 MAGNITUDES DE MEZCLAS IDEALES
Una solución ideal, con independencia de la naturaleza química de
los componentes y su estado físico, se caracteriza desde un punto
de vista termodinámico por:

 G mezcla 
Vmezcla     0  No hay cambio de volumen por el hecho de mezclar
 P  T,ni
Hmezcla  Gmezcla  TSmezcla  0  el proceso de mezcla no es ni exo ni endotérmico
 Gmezcla 
Smezcla      R n1lnx 1  n2lnx 2 ; siempre positiva
 T P,ni
Gmezcla  RT n1lnx 1  n2lnx 2 ; siempre negativo, proceso siempre espontáneo

Umezcla  0  a partir de la imagen molecular

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MAGNITUDES MOLARES PARCIALES DE
SOLUCIONES IDEALES

μi  μ *
i (T,P)  RT lnx i
Sm,i  S *
m,i  R ln x i
V m,i  V *
m,i

Hm,i  H *
m,i

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