Agenda

• Entropía. Definición.
• Entropía y Desorden.
• Entropía en los procesos reversibles.
• Entropía en procesos cíclicos.
• Entropía en procesos irreversibles.

• Entropía y Segunda Ley de la Termodinámica.

Objetivos

• Definir la entropía.
• Determinar la relación entre la entropía y los
procesos reversibles, cíclicos e irreversibles.
• Establecer la relación entre la entropía y la
segunda ley de la Termodinámica.
Definición de Entropía

La segunda ley de la Termodinámica se ha

definido para situaciones específicas (procesos
termodinámicos).
No fue sino hasta la década de 1860 que se
definió dicha ley en función de una magnitud
denominada Entropía. Esta definición fue
introducida por Clausius. Se estudiará que la
entropía se considera como una medida del
orden o del desorden de un sistema.
Definición de Entropía
Por ejemplo, en el equilibrio térmico: si dos
objetos que se encuentran a diferentes
temperaturas tienen contacto térmico, ambas
temperaturas se aproximaran de manera
asintótica a un equilibrio de temperatura común.
Lo que impulsa a este sistema a un equilibrio
térmico es la entropía, y el estado de equilibrio
térmico es el estado de máxima entropía.
La entropía provee una medida cuantitativa de
que tan cercano al equilibrio esta un sistema.
La dirección de la transferencia de la energía térmica no
esta determinada por la conservación de energía sino
por el cambio en la entropía de un sistema. El cambio en
la entropía de un sistema, ΔS, durante un proceso que
lleva al sistema de un estado inicial a un estado final esta
definida como
𝑓
𝑑𝑄
∆𝑆 = න
𝑖 𝑇
Para un proceso reversible. Las unidades de la entropía
en el Sistema Internacional son de Joules/Kelvin.
Entropía en Procesos Reversibles
La integración de esta ecuación puede ser realizada
solamente durante el curso de que representa un ciclo
reversible.
𝑑𝑄
ර =0
𝑇
Entropía en Procesos Cíclicos
Entropía en Procesos Irreversibles
En un proceso irreversible en un sistema cerrado, la
entropía, S, del sistema nunca disminuye; siempre se
incrementa o se mantiene constante. En un sistema
cerrado, la energía siempre se conserva, pero la entropía
no. De este modo, el cambio en la entropía define la
dirección del tiempo, esto es, el tiempo se mueve hacia
adelante si la entropía de un sistema cerrado se
incrementa.
La definición de la entropía descansa en las propiedades
macroscópicas de un sistema, como lo son el calor y la
temperatura.
Entropía en Procesos Irreversibles
Entropía en Procesos Irreversibles
En la libre expansión de un gas ideal, la temperatura se
mantiene constante, de este modo, parece razonable
usar la expansión isotérmica de un gas ideal. Podemos
entonces evaluar la integral para calcular el cambio en la
entropía de un sistema que ha sufrido un proceso
isotérmico:
𝑓
𝑑𝑄 1 𝑓 𝑄
∆𝑆 = න = න 𝑑𝑄 =
𝑖 𝑇 𝑇 𝑖 𝑇
Entropía para un Proceso Irreversible
𝑉𝑓
𝑄 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑉𝑖 𝑉𝑓
∆𝑆 = = = 𝑛𝑅𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑉𝑖
El cambio de la entropía para la expansión libre
irreversible de un gas debe ser igual al cambio de la
entropía para el proceso isotérmico porque ambos
procesos tienen el mismo estado inicial y final y de este
modo deben tener el mismo cambio en la entropía.
Para la expansión libre irreversible de un gas, Vf >Vi, y así
ln (Vf /Vi) > 0. De este modo, ∆S > 0 porque n y R son
números positivos. De hecho, el cambio de la entropía
de cualquier proceso irreversible es siempre positivo.
Entropía y la Segunda Ley de la Termodinámica

El principio de incremento de entropía no implica que la

de un sistema no pueda disminuir. El cambio de entropía
de un sistema puede ser negativo durante un proceso,
pero la generación de entropía no. El principio de
incremento de entropía puede resumirse como sigue:
Entropía y la Segunda Ley de la Termodinámica

Esta relación sirve como un criterio decisivo si un

proceso es reversible, irreversible o imposible.
Las cosas en la naturaleza tienden a cambiar hasta que
logran un estado de equilibrio. El principio de
incremento de entropía dicta que la entropía de un
sistema aislado aumenta hasta que su entropía alcanza
un valor máximo. Se dice que el sistema ha alcanzado un
estado de equilibrio porque el principio de incremento
de entropía en ese punto prohíbe al sistema sufrir
cualquier cambio de estado que produzca una
disminución en la entropía.
Ejemplos
1. Un recipiente rígido contiene inicialmente 5 kg de
refrigerante 134a a 20 °C y 140 kPa, la sustancia se enfría
mientras es agitada hasta que su presión disminuye a
100 kPa. Determine el cambio de entropía del
refrigerante durante este proceso.

2. Inicialmente, un dispositivo de cilindro-émbolo

contiene 3 lbm de agua líquida a 20 psia y 70 °F. El agua
está ahora calentándose a una presión constante por la
adición de 3 450 Btu de calor. Determine el cambio de
entropía del agua durante este proceso.
Una máquina térmica de
Carnot, como la mostrada en
la figura, recibe 500 kJ de calor
por ciclo desde una fuente de
alta temperatura a 652 °C y
rechaza calor hacia un
sumidero de baja temperatura
a 30 °C. Determine a) la
eficiencia térmica de esta
máquina de Carnot y b) la
cantidad de calor rechazada
por ciclo hacia el sumidero.
Muchas Gracias por su Atención