Sustancia pura

Una sustancia pura es el sistema más sencillo que podríamos idear y estaría constituido por
un solo componente químico que puede estar en una o varias fases a la vez.

Por ejemplo, según nuestra definición un vaso con hielo agua son una sustancia pura
Son ejemplos:
Elementos como : Oxígeno, nitrógeno, carbono
compuestos como : Agua, cloruro de sodio, dióxido de carbono, amoníaco

Hay casos particulares en que una mezcla puede ser modelada como una sustancia pura. Para
ello se debe cumplir que se mantenga en una sola fase. El caso más común de estos que
veremos será el aire
El postulado de estado nos indica que al especificar dos variables intensivas independientes
definimos completamente el estado termodinámico de un sistema compuesto por una
sustancia pura.
 Sustancia pura
Proceso isobárico p=cte

Gas T>Tc

Se forma la
primera
burbuja
Vapor
sobrecalentado

Liquido-vapor o Vapor
húmedo
Vapor saturado
Se evapora la
ultima gota
 Proceso isobárico a P=Patm H20
Diagrama P-v (Sustancia pura)

isobórico y isotérmico

En un estado en el que coexistan dos fases, la presión y temperatura son variables

dependientes.
 Sustancia pura
Proceso isobárico a
presión constante
Gas T>Tc

Se forma la
primera burbuja

Vapor
sobrecalentado

Liquido-vapor o Vapor
húmedo Vapor saturado
Se evapora la ultima
gota
Diagrama P-V Sustancia pura
Proceso isotérmico T=cte

ó
í

ó
ó
Estado liquido saturado vapor saturado
 Calidad del vapor
El volumen es una propiedad extensiva dependiente de la masa, la calidad x nos permite
calcular el volumen específico dentro de la zona de saturación como una ponderación másica
de los volúmenes específicos de la fase vapor(vg) y la fase líquida (vf):

mg mg Donde
x  x=calidad del vapor
mt mg  m f mg=masa del vapor
mf=masa del líquido
mt=masa total

Donde
v  vf x= calidad del vapor

x
vg= volumen específico del vapor
vf= volumen específico del líquido
vg  v f vx=vm = volumen específico de la mezcla
 Zona de mezcla saturada líquido –vapor condición de
saturación y equilibrio térmico
En general, una mezcla líquido-vapor se encuentran en la condición de
equilibrio térmico total. T = 𝑇𝑠𝑎𝑡 y P = 𝑃𝑠𝑎𝑡

 Volúmenes específicos que cumple con la condición de que: 𝑣𝑓 <

𝑣 < 𝑣𝑔
 Energía interna especifica que cumple con la condición de que: 𝑢𝑓 <
𝑢 < 𝑢𝑔
 Entalpia especifica que cumple con la condición de que:
ℎ𝑔 < ℎ < ℎ𝑔
 Proceso isobárico a P=Patm H20
T (°C) Diagrama T-v (Sustancia pura)

Punto
critico
Curva de líquido
saturado
Vapor
sobrecalentado
isobárico y isotérmico
100 Líquido
Líquido-vapor Curva de vapor
comprimido Zona de mezcla saturado

0.001 1.67
V (m3/kg

En un estado en el que coexistan dos fases, la presión y temperatura son variables

dependientes.
 Zona de líquido comprimido

En general el liquido comprimido se caracteriza por:

 Presiones mayores (𝐏 > 𝑷𝒔𝒂𝒕 a una 𝑻 dada)

 Temperaturas inferiores (𝐓 < 𝑻𝒔𝒂𝒕 a una 𝑷 dada)

 Volúmenes específicos inferiores (𝒗 < 𝒗𝒇 a una 𝑷 o 𝑻 dada)

 Energías internas especificas inferiores (𝒖 < 𝒖𝒇 a una 𝑷 o 𝑻 dada)

 Entalpias especificas inferiores s (𝒉 < 𝒉𝒇 a una 𝑷 o 𝑻 dada)|

 Zona de vapor sobrecalentado
En comparación con el vapor saturado, el sobrecalentado se
caracteriza por:
 Presiones menores (P< 𝑷𝒔𝒂𝒕 a una 𝑻 dada)

 Temperaturas superiores (T> 𝑻𝒔𝒂𝒕 a una 𝑷 dada)

 Volúmenes específicos superiores (𝒗 > 𝒗𝒈 a una 𝑷 o 𝑻 dada)

 Energías interna especifica superiores (𝒖 > 𝒖𝒈 a una 𝑷 o 𝑻 dada)

 Entalpias especificas superiores (𝒉 > 𝒉𝒈 a una 𝑷 o 𝑻 dada)

 Diagrama T-v Sustancia pura

ó
Í
Temperatura

ó
ó

Volumen especifico
 T=cte
Diagrama P-v de cualquier sustancia pura

Diagrama P-v de cualquier sustancia pura

 Ampliación de los diagramas para
incluir la fase sólida
Los principios básicos analizados junto con el proceso de cambio de fase líquido-vapor
se aplican del mismo modo a los de sólido-líquido y sólido-vapor. La mayor parte de
las sustancias se contraen durante un proceso de solidificación

Í
Ó

Í
𝑇 = 𝐶𝑡𝑒
Ó

Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse

 Ampliación de los diagramas para
incluir la fase sólida

Í
Ó

Í
Ó

Diagrama P-v de una sustancia que se expande al congelarse (agua)

Diagrama temperatura-volumen
 Resumen
Diagrama termodinámico P-V-T de tres ejes
 Calidad del vapor
El volumen es una propiedad extensiva dependiente de la masa, la calidad x nos permite
calcular el volumen específico dentro de la zona de saturación como una ponderación másica
de los volúmenes específicos de la fase gaseosa (vg) y la fase líquida (vf):

mg mg Donde
x  x=calidad del vapor
mt mg  m f mg=masa del vapor
mf=masa del líquido
mt=masa total

Donde
vx  v f x= calidad del vapor
x vg= volumen específico del vapor
vg  v f vf= volumen específico del líquido
vx=vm = volumen específico de la mezcla
 Volumen especifico de la mezcla
V m f v f  mg vg
vx  
mt mt
Donde
Factorizando tenemos lo siguiente
x=calidad del vapor
mf mg mg=masa del vapor
vx  vf  vg
mt mt
mf=masa del líquido
mg mf
vx  vg  vf
m f  mg m f  mg mt=masa total
vg= volumen específico del vapor
Calidad del vapor
vf= volumen específico del líquido
mf mg
1 x  x vx=vm = volumen específico de la mezcla
m f  mg m f  mg

Entonces el volumen especifico de la mezcla en función de la calidad del vapor

vx  1  x  v f  xvg
 INTERPOLACIÓN
Matemáticamente, dados dos puntos (x1,y1) , (x2,y2) conocidos, si se desea saber el
valor de la “y” que corresponde a una “x” sobre la recta que definen los dos puntos
dados, se puede demostrar que será
 Resumen
Diagrama temperatura-volumen
Diagramas T-v de una sustancia que se expande al congelarse
 Resumen
Diagrama T-v
Cada punto corresponde a un estado determinado

Está claro que al fijar temperatura y volumen específico se puede, por ejemplo, leer sólo una presión.

Supongamos que en vez de temperatura y volumen se nos suministran datos de presión y temperatura.
Hay dos posibilidades, que estemos dentro o fuera del domo de saturación.

Afuera no hay problema, a cada par (P, T) se le asigna uno y sólo un valor del volumen específico.

Dentro del domo ya no hay un solo punto sino una recta (un conjunto infinito de puntos) que cumplen
ambas condiciones.

En saturación los valores de P y T están relacionados, y ya no se pueden especificar independientemente.

En el caso que coexistan dos fases, al fijar la presión la temperatura correspondiente, llamada
temperatura de saturación, es única.
Diagrama temperatura-volumen
 Resumen
Diagrama termodinámico P-V-T de tres ejes
 sustancia pura
Una sustancia pura es el sistema más
sencillo que podríamos idear y estaría constituido por un solo componente químico que
puede estar en una o varias fases a la vez.

Por ejemplo, según nuestra definición un vaso con hielo agua son una sustancia pura
Son ejemplos:
Elementos como : Oxígeno, nitrógeno, carbono
compuestos como : Agua, cloruro de sodio, dióxido de carbono, amoníaco

Hay casos particulares en que una mezcla puede ser modelada como una sustancia pura.
Para ello se debe cumplir que se mantenga en una sola fase. El caso más común de estos que
veremos será el aire
El postulado de estado nos indica que al especificar dos variables intensivas independientes
definimos completamente el estado termodinámico de un sistema compuesto por una
sustancia pura.
 Ampliación de los diagramas para
incluir la fase sólida
Los principios básicos analizados junto con el proceso de cambio de fase líquido-vapor se
aplican del mismo modo a los de sólido-líquido y sólido-vapor. La mayor parte de las
sustancias se contraen durante un proceso de solidificación

Í
Ó

Í T=Cte.
Ó

Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse

 Ampliación de los diagramas para
incluir la fase sólida

Í
Ó

Í
Ó

Diagrama P-v de una sustancia que se expande al congelarse (agua)

SUSTANCIA PURA
 Resumen
Diagrama temperatura-volumen
 Los diferentes formas de cambios de fase

Vaporización o evaporación. Es la transformación de líquido a gas. La evaporación

es la conversión gradual de un líquido en gas sin que haya ebullición, que se
realiza en la superficie del líquido.

Condensación. Es la transformación de un gas a líquido. Las moléculas de gas que

se condensan entregan energía cinética a la superficie sobre la que condensan,
por lo que este es un proceso de calentamiento. Cuando el vapor de agua en la
atmósfera se transforma en gotitas para formar las nubes, se libera calor a la
atmósfera, produciendo un aumento de temperatura.

Fusión o derretimiento. Es la transformación de sólido a líquido

 Los diferentes formas de cambios de fase
Solidificación o congelación. Es el cambio de estado de líquido a sólido.

Sublimación. Es la transformación directa de sólido a gas, sin pasar por la fase

líquida.

Deposición. Es la transformación directa de gas a sólido. En la atmósfera este

proceso es frecuente en época de bajas temperaturas, cuando el vapor de agua al
entrar en contacto con las superficies que se encuentran a temperatura bajo 0º C,
se congela formando la escarcha.

Ebullición. Es un proceso en el cual el líquido pasa al estado de gas en el interior

del líquido, donde el gas se concentra para forma burbujas que flotan hasta la
superficie y desde ahí escapan al aire adyacente.
 Los diferentes formas de cambios de fase

La proyección de la superficie de estado P-v-T sobre el plano P-T

Solidificación
Solidificación
Líquido
Presión

Condensación
Sólido

Vapor

Deposición

Temperatura
La proyección de la superficie de estado P-v-T sobre el plano P-T
 Resumen Diagrama T-v
Cada punto corresponde a un estado determinado

Está claro que al fijar temperatura y volumen específico se puede, por ejemplo, leer sólo una presión.

Supongamos que en vez de temperatura y volumen se nos suministran datos de presión y temperatura.
Hay dos posibilidades, que estemos dentro o fuera del domo de saturación.

Afuera no hay problema, a cada par (P, T) se le asigna uno y sólo un valor del volumen específico.

Dentro del domo ya no hay un solo punto sino una recta (un conjunto infinito de puntos) que cumplen
ambas condiciones.

En saturación los valores de P y T están relacionados, y ya no se pueden especificar independientemente.

En el caso que coexistan dos fases, al fijar la presión la temperatura correspondiente, llamada
temperatura de saturación, es única.
 Resumen
Diagrama termodinámico P-V-T de tres ejes
Diagrama termodinámico P-V-T de tres ejes
EQUILIBRIO MECÁNICO

EQUILIBRIO TÉRMICO

T1→T2
 Gas ideal
Se considera que un gas es ideal cuando su presión es muy baja, de manera que la
distancia entre las moléculas constituyentes es grande y las interacciones
moleculares, imperceptibles
La ecuación térmica de estado de un gas ideal fue determinada
experimentalmente por Amagat, quien estudio, para una cantidad fija de un gas,
la evoluciónon de Pv/T en función de la presión
𝑃𝑉
𝑇
Ecuación del gas ideal

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑢 𝑇c
P= Presión absoluta
V= volumen geométrica
n= Numero de moles 𝑅𝑢
Ru= Constante universal del gas ideal
T= Temperatura absoluta 𝑃
 Constante universal del gas
ideal

8.31447 kJ/kmol•K
8.31447 kPa•m 3/kmol•K

Ru 0.0831447 bar•m 3/kmol•K

1.98588 Btu/lbmol•R
10.7316 psia•ft 3/lbmol•R
1545.37 ft•lbf/lbmol•R
 Algunas formas del ecuación del gas ideal
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑢 𝑇c
El numero de moles esta dado como:
𝑚 m=masa del gas
𝑛= M=peso molecular o masa molecular del gas
𝑀 n=numero de moles del gas

Ecuación del gas ideal

𝑅𝑢
𝑃𝑉 = 𝑚 𝑇
𝑀
Constante del gas ideal.
RU= Constante universal del gas ideal
𝑅𝑢 M=peso molecular o masa molecular del gas
𝑅= R= Constante del gas
𝑀
 Algunas formas del ecuación del gas ideal

Ecuación del gas ideal m= Masa del gas

R= Constante del gas

PV  mRT T= Temperatura absoluta

P= Presión absoluta
V= Volumen geométrico

Volumen específico del gas Ecuación del gas ideal

m= masa del gas
v
V
m
Pv  RT V= Volumen geométrico
𝑣= Volumen especifico

Densidad del gas Ecuación del gas ideal

P   RT
1 m
   R= Constante del gas
v V T= temperatura absoluta
P= presión absoluta
= Densidad del gas