Alquinos

Los alquinos son hidrocarburos insaturados que tienen uno o

varios triples enlaces carbono-carbono en su molécula.
Tienen la formula general CnH2n-2 donde n=2,3,… El
representante de los alquinos se llama acetileno o etino.

Ejemplos: CH = CH  Acetileno
CH = C – CH3  Propino
 Alquinos
 Al igual que el doble enlace es insaturado.
 Altamente reactivo: frente a los reactivos con
los que reaccionan los enlaces dobles.
 Ejerce influencia notable en el resto de la
molécula.
 El miembro mas sencillo de la familia de los
alquinos es el acetileno, C2H2.
 Estructura del acetileno. El triple enlace
carbono-carbono
 Los átomos de carbono comparten tres pares de
electrones es decir están unidos por un triple enlace.
 El triple enlace carbono-carbono es la
característica de la estructura de los alquinos.

H:C:::C:H H-C≡C-H
Acetileno
 Para formar enlaces con dos átomos adicionales, el
carbono utiliza dos orbitales híbridos equivalentes:
orbitales sp que resultan de mezclar un orbital s y otro p
 Estructura del acetileno. El triple enlace
carbono-carbono
 Estos orbitales sp se encuentran en una línea recta que pasa por el núcleo del
carbono, por lo que el ángulo entre ellos es de I80°.

 Esta disposición lineal permite la máxima separación de los orbitales

híbridos. Asi como la repulsión entre orbitales genera cuatro enlaces
tetraédricos o tres trigonales, también genera dos enlaces lineales

Hibridación sp
 El acetileno es una molécula lineal que tiene los cuatro átomos
ubicados a lo largo de una línea recta.

 Carbono solo utiliza uno de sus tres orbitales p, por lo que

aun quedan otros dos.
 Estos últimos consta de dos lóbulos iguales, cuyo eje es
perpendicular, al eje del otro orbital p y al de los orbitales sp;
cada orbital p esta ocupado por un solo electrón.
 La suma de dos orbitales p perpendiculares no da 4 lóbulos
esféricos, sino una sola nube con forma de rosca .
 Estructura del acetileno.
El triple enlace carbono-carbono
 Extrañamente, la misma hibridación sp que con toda
seguridad hace mas difícil la ruptura del enlace C—H
para formar radicales libres {hemolisis)* facilita* como
veremos, la ruptura para formar iones (heterolisis).
Homólisis un electrón a
cada fragmento
HC ≡C:H → HC≡C. H + H•

HC≡ C:H —► HC≡ C: - + H + Heterólisis ambos

electrones
Alquinos superiores. Nomenclatura
 AI igual que los alcanos y alquenos, los alquinos forman una
serie homologa, también con un incremento de CH:.
 Los alquinos se denominan de acuerdo con dos sistemas*
Según uno, se les considera como derivados del acetileno,
por reemplazo de uno o ambos átomos de hidrogeno por
grupos alquilo.
NOMENCLATURA
 Dado que su formula general es CnH2n-2 significa
que tienen 4 hidrógenos menos que los alcanos.

Ejemplo: C2H6 Etanol  C2H2 Etino

 Hidrocarburos con dos dobles enlaces se llaman

alcadienos, con tres alcatrienos, etc. Un
hidrocarburo cíclico con un doble enlace es un
cicloalqueno.
 Alquinos: Formulación

 1 REGLA: Se toma como cadena principal la cadena

continua más larga que contenga el o los triples
enlaces.

 2 REGLA: La cadena se numera por el compuesto

donde este el triple enlace mas próximo al extremo.

Ejemplo:
1 2 3 4 5
HC = C – CH2– CH2 – CH3
 Alquinos: Formulación
 3 REGLA: Dicha cadena principal se nombra con la terminación
-ino, especificando el número de átomos de carbono de dicha
cadena con un prefijo (et- dos, prop- tres, but- cuatro; pent-;
hex-; etc).

Ejemplo: HC = C – CH2– CH2 – CH3  Pentino

En caso necesario, la posición del triple enlace se indica mediante el

menor número que le corresponde a uno de los átomos de
carbono del enlace triple. Dicho número se sitúa antes de la
terminación -ino.

Ejemplo:
7 6 5 4 3 2 1
CH3-CH2-CH2-CH2-C=C-CH3, hept-2-ino.
 Alquinos: Formulación
 4 REGLA: Si hay varios triples enlaces, se indica con los prefijos di, tri,
tetra…
Ejemplo:
1 2 3 4 5 6 7 8
HC≡C-C≡C-C≡C-C≡CH  octa-1,3,5,7-
tetraino

 5 REGLA: Si existen dobles y triples enlaces, se da el número más bajo

al doble enlace. Ej.: pent-2-en-4-ino, CH3-CH=CH-CCH

 6 REGLA: Los sustituyentes tales como átomos de halógeno o

grupos alquilo se indican mediante su nombre y un número, de la
misma forma que para el caso de los alcanos.
 Ej.: 3-cloropropino, HC≡C-CH2Cl;
 2,5-dimetilhex-3-ino, CH3-C(CH3)-C≡C-C(CH3)-CH3.
Alquinos
 Propiedades Físicas

 Compuestos de baja polaridad, las propiedades físicas de los alquinos son

las mismas que las de los alcanos y alquenos.
 Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgánicos
usuales y de baja polaridad: ligroína, éter, benceno, tetracloruro de carbono.
 Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el
aumento usual con el incremento del número de carbonos y el efecto
habitual de ramificación de las cadenas.
 Los puntos de ebullición son casi los mismos que para
los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado.
 A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto
de fusión y el punto de ebullición
 Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus
propiedades físicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos
 ALQUINOS
Nomenclatura
 Fuente industrial del acetileno

 El alquino industrial mas importante es el

acetileno.
 Tradicionalmente, se ha preparado por la acción
del agua sobre carburo de calcio, CaC2*
◦ CaC2 se obtiene, por reacción del oxido de calcio y el
coque, a altísimas temperaturas del horno eléctrico.
◦ El oxido de calcio y el coque se consiguen de la caliza y
del carbón, respectivamente
 Preparación de alquinos
 La síntesis de alquinos puede implicar dos
procesos:
◦ La generación de un triple enlace carbono-
carbono
◦ El aumento del tamaño de una molécula que ya
contiene un triple enlace
 Preparación de alquinos
 Una síntesis alternativa, basada en el petróleo, desplaza al
proceso del carburo.
 Implica la oxidación parcial, controlada y a temperatura
elevada, del metano.

 Debido al elevado costo del acetileno, ha disminuido

mucho su antiguo y vasto mercado; la mayoría de los
productos químicos que antes sintetizaban del acetileno se
obtienen en la actualidad del etileno.
 Preparación de alquinos
1. Deshidrogenación de dihalogenuros de alquilo

Ejemplo:

Conversión en varias etapas de un doble enlace en uno triple.

Por lo general, la deshidrohalogenación puede realizarse en dos etapas,
tal como se indica:
 Preparación de alquinos
2. Reacción de acetiluros metalicos con halogenuros de alquillo
primarios
 Preparación de alquinos
 3. Deshalogenación de Tetrahalogenuros

+ → -C ≡ C- + 2 ZnX 2
 Reacciones de los Alquinos
Reacción de Adición:

1. Hidrogenación: En presencia de un catalítico como níquel

(Ni), platino (Pt) o paladio (Pd), los alquinos adicionan dos
moles de hidrogeno y se trasforman en alcanos.
 Ejemplos:
Reacciones de alquinos
 1. Adición de Hidrógenos

Trans

Cis
Reacciones de Alquinos
2. Adición de halógenos
 3. Adición de halogenuros de hidrogeno

Ejemplo

el átomo de hidrógeno se une al át. de carbono del

triple enlace con el menor número de átomos de
hidrógeno, y el grupo halogenuro (X) se une al átomo
de carbono del triple enlace con el mayor número de
átomos de hidrógeno
 Reducción a alquenos
 La reducción de un alquino hasta la etapa del doble
enlace puede dar un cis o un transalqueno, a menos
que el triple enlace se encuentra en un extremo de
la cadena.

 El isómero predominante que resulte depende de la

elección del agente reductor.
4. Adición de agua. Hidratación
5. Formación de acetiluros metálicos
 Reducción a alquenos
 Por reducción de alquinos con sodio o litio en amoniaco liquido se
obtiene, predominantemente el trans-alqueno.
 Puede lograrse cis-alqueno casi puro (hasta un 98%) por
hidrogenación de alquinos con varios catalizadores diferentes*
entre ellos con un paladio preparado especialmente conocido
como catalizador de Lindlar.
 La isomerización es un proceso mediante el cual un isómero se convierte en
otro; en este caso, en el etenol o alcohol vinilico hay una migración simultanea de
un hidrogeno y de un doble enlace y, entonces, se forma el acetaldehído o etanal.
Este fenómeno se denomina tautomería. Las dos estructuras tautoméricas
coexisten en un equilibrio tautomérico, en el cual predomina la forma mas
estable, que en este caso es el acetaldehído.

 La adición de agua se puede explicar por medio de la siguiente ecuación:

Isomerización
 Aplicaciones
 La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de
acetileno. A su vez, una buena parte del acetileno se
utiliza como combustible en la soldadura a gas debido a
las elevadas temperaturas alcanzadas.
 En la industria química los alquinos son importantes
productos de partida por ejemplo en la síntesis
del PVC (adición de HCl) de caucho artificial etc.
 El grupo alquino está presente en algunos
fármacos citostáticos.
 Los polímeros generados a partir de los alquinos,
los polialquinos, son semiconductores orgánicos y
pueden ser dotados parecido al silicio aunque se trata
de materiales flexibles.
 ALQUINOS
1. Presentan hibridación sp, diagonal, con ángulos de
enlace de180º y geometría plana.
2. Los alquinos se forman por deshalogenación de
tetrahalogenuros y por deshidrohalogenación de
dihalogenuros vecinales.
3. La hidrogenación selectiva de un alquino con H2 / Pd /
BaSO4 / quinoleina genera alquenos(SYN).
4. La hidrogenación de un alquino con Na / NH3 genera
alguenos (ANTI).
5. Orden de acidez: H20 > alquinos > alquenos >
alcanos.
6. Los alquinos pueden sufrir ozonolisis dando ácidos.
 ALQUINOS
7.La hidratación de un alquino asimétrico produce dos
cetonas.
8.La hidratación del acetileno con H2S04 / HgSO4 genera
acetaldehido.
9.Los alquinos decoloran el agua de bromo ( Br2 / CCl4).
10.Los alquinos son menos reactivos que los alquenos
frente a la adición electrofilica.
11.Los alquinos intermedios no tienen carácter ácido.
12.Los alquinos terminales tienen débil carácter ácido.
Reaccionan con metales formando H2 gaseoso.
Problemas
Problemas