CAPITULO 12

POLIMEROS
1. GENERALIDADES
• Polímero, material constituido por la unión de muchas
moléculas iguales que están enlazadas entre si,
llamadas monómeros (mer), estas son de origen
orgánico. Estos son moldeados por temperatura y
presión.
• Los polímeros son de origen natural y artificial, siendo
estos últimos los de mayor aplicación en ingeniería.
Entre los polímeros naturales tenemos : El caucho, las
maderas, las fibras: lana, seda, algodón, manila,
henequén, cabuya; goma laca y muchos otros que se
encuentran en la naturaleza.
• Estos materiales se han se han constituido en el impacto
tecnológico moderno en la vida diaria, dado que no
hay actividad humana donde no estén presentes
• Son de uso masivo y de precios muy bajos, pero son
altamente contaminantes y son uno de los causantes de
la polución mundial en la actualidad.
• Hoy, el uso de los polímeros es muy intenso, al punto que
compiten con el acero, en partes de automóviles,
electrodomésticos, recipientes anticorrosivos; con las
aleaciones de aluminio, en partes de aeronaves, etc.
• En estos últimos decenios, el desarrollo de los polímeros
sintéticos ha sido muy veloz, se han obtenido polímeros
resistentes a altas temperaturas, dieléctricos, fibras
especiales.
• Los polímeros de importancia para la industria y las
aplicaciones de ingeniería por la similitud de sus
propiedades y características generales, los
podemos agrupar en dos grandes grupos:

A. Los plásticos.

B. Los elastómeros.
2. MATERIAS PRIMAS.
• Son aquellas a partir de cuales se obtienen los sintéticos,
dentro de los cuales tenemos:
1) Los hidrocarburos, entre los cuales destaca el
petróleo, que ha permitido el desarrollo de la industria
petroquímica.
2) Productos vegetales, como el algodón, el lino, la
madera de la cual se obtiene la celulosa, carbón
vegetal, coque, etc.
3) Productos animales, como la leche (caseína), la lana,
cuero, etc.
4) Minerales, como la cal, el agua, aire (N, O, H), azufre,
fósforo, carbón mineral, cuarzo, silicio, litio, sal, etc.
 3. LOS PLASTICOS.
• Los plásticos son un gran y variado grupo de materiales
sintéticos, que se procesan, mediante el moldeado de la
forma. Los de importancia industrial y de ingeniería los
podemos agrupar en dos clases:
a) Los termoplásticos y
b) Los termoestables.
3.1. TERMOPLASTICOS.
Necesitan calor para hacerlos deformables, después de
enfriarse a la temperatura a la que fueron moldeados,
estos pueden calentarse y volver a ser moldeados un
buen números de veces, sin cambio significativo de sus
propiedades. La mayoría de los termoplásticos, consisten
en cadenas largas de átomos de carbono enlazados
entre si y a veces enlazados a esta átomos de nitrógeno,
oxígeno o azufre.
• Algunos termoplásticos
a. TERMOPLASTICOS CELULOSICOS.
 Nitrocelulosa.
 Acetato de celulosa.
 Acetobutirato de celulosa.
 Etilcelulosa.
b. TERMOPLASTICOS VINILICOS.
 Polietileno.
 Poliestireno
 Policloruro de vinilo.
 Policloruro de vinidileno.
 Poliacetato de vinilo.
 Polialcohol de vinilo.
 Acetal, formal y butiral de polivinilo.
 Polimetacrilato de vinilo.
3.2. PLASTICOS TERMOESTABLES.
Estos adquieren una forma permanente al ser curados
mediante una reacción química, no pueden ser
refundidos y remoldeados en otra forma, porque se
degradan y descomponen al ser calentados a altas
temperaturas, por ello los plásticos termoestables no
son reciclables. Hay muchos plásticos que fraguan o
curan a temperatura ambiente, solo con una reacción
química.
La mayoría de los plásticos termoestables, consisten en
una red covalente de átomos de carbono enlazados
entre si, para formar un sólido rígido, algunas veces
átomos de O,N,S, se enlazan en forma covalente a la
estructura reticular del plástico termoestable.
• PLASTICOS TERMO ESTABLES.
 Fenol - formaldehido.
 Fenol - furfural.
 Urea – formaldehido.
 Melamina – formaldehido.
 Caseína – formaldehido.
 Anilina – formaldehido.
• OTROS PLASTICOS.
 Poliamidas.
 Poliuretanos.
 Poliésteres.
 Resinas alquídicas.
 Siliconas.
 Polipropileno.
 Policarbonatos.
 Politetrafluoretileno.
 Epoxi.
COMPARACION DE LAS TRES CLASES DE POLIMEROS
3.3. COMPONENTES DE LOS PLASTICOS.
Los plásticos están compuestos de dos materiales
básicos principales:
a) LOS LIGADORES. Que son los que cementan los
ingredientes del plástico en una sola masa, estos
son derivados de las resinas sintéticas y naturales.
b) LOS LLENADORES Y ADITIVOS. Que sirven para
reforzar y modificar las propiedades de la resina,
también para reducir el costo de fabricación,
pueden ser por ejemplo: aserrín, asbesto, mica,
carbón vidrio, sílice, otros son para colorear, como:
tintes, pigmentos.
 Otros agregados que se le hace para facilitar la
producción, tales como: catalizadores y los
inhibidores, solventes, que sirven para aumentar o
retardar la reacción.
3.4. PROPIEDADES DE LOS PLASTICOS.
Los plásticos son materiales importantes para la ingeniería por
muchas razones, dado que presentan una gran variedad de
propiedades, algunas de las cuales son inalcanzables por otros
materiales:
a) Elevada plasticidad a la temperatura de moldeo.
b) Buen aspecto dado que se pueden colorear con facilidad.
c) Son malos conductores de la corriente eléctrica y el calor.
d) Se reblandecen entre 70 – 200ºC y se descomponen entre 300
– 500 ºC
e) Tienen buena resistencia a la corrosión.
f) Tienen bajo peso específico (son livianos).
g) Tienen una gran aplicación como aislantes eléctricos.
h) Reducen el ruido (aislantes isofónico).
i) En mecanismos con rozamiento no necesitan lubricación.
j) Tienen un bajo costo en relación con otros materiales.
k) Tienen baja resistencia a la tracción 2 – 10 kg/mm2.
• La agrupación de moléculas modifica
fundamentalmente las propiedades de los
monómeros, así por ejemplo el estireno que es
líquido, con la agrupación de sus moléculas se
convierte en Poliestireno, que es sólido y resistente.
• La reunión de las moléculas de los monómeros
puede realizarse fundamentalmente por tres
procedimientos:
1) Por homopolimerizacion.
2) Por copolimerizacion.
3) Por policondensación.
• Los plásticos se componen de grandes moléculas ,
formados por la reunión de cientos de moléculas
mas pequeñas (monómeros insaturados), que
deben tener por lo menos un enlace doble (=).
4. POLIMERIZACION.
• Consiste en el encadenamiento de las moléculas
de los monómeros por uno o mas de los enlaces
(covalentes) de estos, bajo la influencia del calor o
mas generalmente de un cuerpo que actúa como
catalizador.
• Es necesario llegar a un grado de polimerización
para tener un plástico sólido. La polimerización
mínima puede fijarse en 60 a 80 moléculas,
creciendo la rigidez y resistencia del polímero hasta
250 moléculas; pasando este número crece muy
lentamente la resistencia mecánica y por encima
de 700 no varían las propiedades mecánicas del
polímero.
 MEROS SELECCIONADOS DE REPETICION POR ADICION Y
APLICACIONES PARA TERMOPLASTICOS

 HOMOPOLIMEROS. Son materiales poliméricos formados,

con una única unidad que se repite.
4.1. TIPOS DE POLIMERIZACION- HOMOPOLIMEROS
a) Polimerización lineal en una sola dimensión,
obteniéndose polímeros filamentosos con
moléculas hasta de 10000 nm (0,01 mm). Los
termoplásticos son generalmente polímeros
filamentosos.

n =
n
b) Polimerización Ramificada. se produce en
monómeros con moléculas de enlaces múltiples.
Los plásticos termoestables tienen generalmente
este tipo de polimerización, en 3 dimensiones,
formando un conjunto muy sólido.
 n =
=
n
Polimerización ramificada

 REACCION GENERAL PARA LA POLIMERIZACION DEL

POLIETILENO Y GRADO DE POLMERIZACION (GP)
La reacción general, para la polimerización de los
monómeros de etileno en polietileno puede escribirse
como: mero

H H
H H
n │ │
calor n
C=C precisión catalizador
│ │

│ │ -C-C-
H H │ │
H H
Monómero de etileno
polietileno (polímero)
• La “n” de la ecuación, se conoce como el grado de
polimerización (GP) de la cadena del polímero y es
igual al número de subunidades de meros en la
cadena del polímero molecular. El promedio para el
polietileno varía de 3,5 a 25,correspondiendo a
masas moleculares promedio de que varían de 100
a 700 g/mol.
Masa molecular del polímero
( g/mol)
GP 
Masa de un mero( g/mero)

• PROBLEMA.
Un polietileno de alto peso molecular, tiene un peso
molecular promedio de 400 g/mol ¿Cuál es grado de
polimerización promedio?
• Solución.
El mero en el polietileno [-CH2 – CH2-],
Masa molecular del mero:
Masa molecular del C = 12 g/mol 12 x 2 = 24 g/mol
Masa molecular del H = 1 g/mol 1 x 4 = 4 g/mol
Masa molecular del polietileno = 28 g/mero

400 (g/mol)
GP   14,286 meros / mol
28 (g/mero)

PROBLEMA.
Si un tipo de polietileno tiene un grado promedio de
polimerización de 7 ¿Cuál es su peso molecular
promedio?
• PROBLEMA.
El peso molecular del polimetilmetacrilato (plexiglás) es
de 250000 g/mol. Si todas las cadenas poliméricas tienen
la misma longitud. Calcule:
a) El grado de polimerización y
b) Número de cadenas en 1g de polímero.
PROBLEMA.
El grado de polimerización de un politetrafluoroetileno es
7500. Si todas las cadenas del polímero tienen la misma
longitud, calcule:
a) El peso molecular de las cadenas.
b) El número total de cadenas en 1000 g del polímero.
PROBLEMA.
La distancia entre los centros de dos átomos de carbono
adyacentes en polímeros lineales, es aproximadamente 0,15
nm. Calcule la longitud de una cadena de polietileno de
ultra peso molecular, cuyo peso molecular es de 1000
000g/mol. (longitud de la unidad de repetición es = 0,24495
nm)

PROBLEMA.
Una cuerda de polietileno pesa 0,25 lb/pie, si cada cadena
contiene 7000 unidades de repetición, calcule:
a) El número de cadenas de polietileno en una longitud de
cuerda de 10 pies.
b) La longitud de las cadenas en la cuerda, suponiendo que
los átomos de carbono en cada cadena están separados
aproximadamente 0,15 nm. (longitud de la unidad de
repetición es = 0,24495 nm)
4.2.ETAPAS EN UNA POLIMERIZACION EN CADENA.
Para la formación de polímeros lineales puede
dividirse en las siguientes etapas:
a) Iniciación.
b) Propagación.
c) Terminación.
a) INICIACION.
Para iniciar la polimerización, se puede usar,
catalizadores, que actúan como generadores de
radicales libres, cuyos átomos tienen un electrón
desapareado, que puede enlazarse de forma
covalente a un electrón desapareado de otra
molécula, donde el calentamiento ayuda a la
generación de mas radicales libres con electrones
desapareados para la polimerización.
b) PROPAGACION.
Es el proceso de aumentar la cadena de polímeros,
por sucesivas adiciones de monómeros, el doble
enlace del monómero puede ser abierto, generar un
radical libre y enlazarse de forma covalente, así la
cadena polimérica se extiende por la reacción.
c) TERMINACION.
Cuando el crecimiento de la cadena puede concluir,
por la adición de un radical libre de acabado o
cuando dos cadenas en crecimiento se combinan.
Otra posibilidad, es que trazas de impurezas puedan
terminar la cadena polimérica.
4.3. PESO MOLECULAR PROMEDIO DE LOS
TERMOPLASTICOS.
Los termoplásticos consisten en cadenas de polímeros
de muchas longitudes diferentes , cada una de las
cuales tiene su propio peso molecular y grado de
polimerización, por lo que el peso molecular medio,
puede determinarse comúnmente utilizando las
fracciones en peso de los intervalos de peso
molecular. Por lo que el peso molecular medio esta
dado por:

 fiMi
Mm 
fi
Mm = Peso molecular promedio para un termoplástico.
Mi = Peso molecular promedio para cada intervalo de pesos
moleculares.
fi = Fracción en peso del material que tiene pesos moleculares
en un intervalo de pesos moleculares seleccionado.
PROBLEMA.
Calcular el peso molecular promedio Mm, de un material
que tiene las fracciones de peso que se indican en la
tabla : Datos: Rangos de pesos moleculares y fracciones
de pesos moleculares.


 fi Mi 19550 ( g / mol)
Mm    19550 g / mol
fi 1,00
• PROBLEMA.
Calcule el peso molecular promedio Mn para un
termoplástico, que tiene las siguientes fracciones fi de
peso, para los intervalos de pesos moleculares
relacionados, dados en la tabla.

0 – 5000 0,01 20000 - 25000 0,18

5000 – 10000 0,05 25000 – 30000 0,22
10000 – 15000 0,15 30000 – 35000 0,17
15000 - 20000 0,17 35000 - 40000 0,05
• Otro método de determinar el peso molecular
promedio por números de cadenas Mn se basa en
la fracción numérica en vez de la fracción en peso,
de las cadenas dentro de cada rango de tamaño.
Este número siempre resulta más pequeño que el de
peso molecular promedio por peso.

• Mn =  xi Mi

Donde :
• Mi : peso molecular medio de cada rango de tamaño.
• xi : Fracción del número total de cadenas dentro de cada
rango.
• Se puede utilizar indistintamente cualquiera de los
dos para calcular el grado de polimerización
PROBLEMA.
Se tiene una muestra de polietileno que contiene 4000
cadenas con pesos moleculares entre 0 y 5000 g/mol,
8000 cadenas con pesos moleculares entre 5000 y 10000
g/mol, 7000 cadenas con pesos moleculares entre 10000
y 15000 g/mol y 2000 cadenas. Con pesos moleculares
entre 15000 y 20000 g/mol. Determine el peso molecular
promedio por peso y el peso molecular promedio por
número de cadenas.
Solución
PROBLEMA.
El análisis de una muestra de poliacrilonitrilo, muestra que
existen 6 longitudes de cadenas, con las siguientes
cantidades de cadenas en cada longitud. Determine:
a) El peso molecular promedio por peso de cadenas y el
grado de polimerización.
b) El peso molecular promedio por números de cadenas
y el grado de polimerización.
Número de Peso molecular medio de
cadenas las cadenas (g/mol)
10000 3000
18000 6000
17000 9000
15000 12000
9000 15000
4000 18000
PROBLEMA.
Los datos de la tabla se obtuvieron para el polietileno,
determine:
a) El peso promedio molecular y el grado de
polimerización.
b) El número promedio del peso molecular y el grado de
polimerización.
Rango de peso fi xi
molecular (g/mol)
0 – 3000 0.01 0.03
3000 – 6000 0.08 0.10
6000 – 9000 0.19 0.22
9000 – 12000 0.27 0.36
12000 – 15000 0.23 0.19
15000 – 18000 0.11 0.07
18000 – 21000 0.06 0.02
21000 – 24000 0.05 0.01
4.2 COPOLIMERIZACION.
• Es la operación de polimerizar dos monómeros
previamente mezclados, esta también puede ser:
a) Lineal o en una dimensión.
b) Ramificada.

m =
--------
=
n m+n
COPOLIMERIZACION LINEAL
 LOS COPOLÍMEROS, están formados por dos o mas
unidades químicas (polímeros) diferentes que se
repiten y que pueden tener diferentes secuencias.

m =
=
n
= m+n

COPOLIMERIZACION RAMIFICADA

La copolimerización es uno de procedimientos mas

empleados en la tecnología de los plásticos para
obtener materiales de características sobresalientes.
Bayer lo ha comparado con las aleaciones de los
metales
Aunque los monómeros de la mayoría de los copolímeros
están aleatoriamente dispuestos se han identificado a 4 tipos
distintos se secuencias de copolímerización.
1) Copolímeros aleatorios. Los monómeros están
aleatoriamente dispuestos en la cadena polimérica.
AABABBBBAABAB............
2) Copolímeros alternados. Los diferentes monómeros
muestran una alternancia ordenada y definida como.
ABABABABABABA...........
3) Copolímeros en bloques. Los diferentes monómeros en la
cadena están dispuestos en bloques relativamente largos
de cada monómero. AAAAA-BBBBB- ..........
4) Copolímeros injertados. Se injertan apéndices de un tipo
de monómero a la cadena larga de otro.
AAAAAAAAAAAAAAAAA
B B
B B
B B
PROBLEMA.
Un copolimero está formado por un 15% en peso de
Poliacetato de vinilo (PVA) y un 85% en peso de Policloruro
de vinilo (PVC), Determine la fracción molar de cada
componente.

H H H H H H H H
| | | | | | | |

m C = C +n C = C C = C C = C
| | | | | | | |

H Cl H O- C = O H Cl H O- C = O
| x | y
C
CH3 H3
Monómero de Monómero de Copolímero de policloruro de vinilo - poliacetato
cloruro de vinilo acetato de vinilo de vinilo

SOLUCION.
Tomemos 100 g del copolímero: por consiguiente
tenemos: 15 g de PVA y 85 g de PVC
• Determinamos el número de moles de cada
componente. M.A. C = 12 g/mol, M.A. H =1g/mol
M.A. Cl = 35.5 g/mol, M.A. O = 16 g/mol,
• Número de moles de policloruro de vinilo (PVC).
2 x 12 + 3 x 1+1 x 35,5 = 62,5 g/mol
85(g)
Nº moles PVC   1,36 mol
62,5(g/mol)

• Número de moles de poliacetato de de vinilo (PVA).

4 x 12 + 6 x 1+2 x 16 + = 86 g/mol
15(g)
Nº moles PVA   0,174 mol
86(g/mol)

Numero de moles total: 1,36 + 0,174 = 1,534 mol.

• Calculamos las fracciones molares del PVC y PVA
1,36 (mol)
Fracción molar de PVC   0,887
1,534 (mol)
0,174(mol)
Fracción molar PVA   0,113
1,534(mol)
 PMm(mero) = fm1PM1 + fm2 PM2 .......
PMm = Peso molecular medio del mero (mezcla)
fm1 = Fracción molecular del mero 1. ...........
PM1= Peso molecular del mero1.........

• PROBLEMA.
Determine las fracciones molares del cloruro de vinilo y del
acetato de vinilo en un copolímero que tiene un peso
molecular de 10520 g/mol y un grado de polimerización (GP)
de 160.
SOLUCION
Peso molecular del copolímero( g/mol)
GP 
Peso molecular medio de un copolímero( g/copolímero)
GP= 160
PM=10520 g/mol

10520 g/mol
160 
PM1 fm1  PM2 fm2

• PM1= 62,5 g/mol (cloruro de vinilo)

• PM2 = 86 g/mol (acetato de vinilo)
• fm1+ fm2 = 1 → fm1= 1- fm2
65,75 = 62,5 (1- fm2)+ 86(fm2)
fm2 = 0,138
fm1 = 0,862
PROBLEMA.
Si el copolimero de cloruro de vinilo-acetato de vinilo
tiene una proporción de 10:1 de meros de cloruro de
vinilo a acetato de vinilo y un peso molecular16000
g/mol ¿Cuál es su grado de polimerización?
 4.3. POLICONDENSACION O
POLIMERIZACION POR ETAPAS.
• Algunos compuestos químicos como el fenol o el
formaldehido, no polimerizan aisladamente, pero
haciéndoles reaccionar polimerizan fácilmente. A
este tipo de polimerización se les llama
polimerización por etapas.
• A este proceso también se le denomina
policondensación porque en la operación se
desprenden algunas moléculas líquidas
generalmente agua.
• También la policondensación puede ser:
a) Lineal y
b) En red o ramificada.
• n = ___

H 2O H 2O H 2O
n
POLICONDENSACION LINEAL

• m =
-------- H2O
n =
H 2O H 2O m+n
POLICONDENSACION RAMIFICADA
 5. ADITIVOS DE LOS PLASTICOS.
• Las resinas básicas de los plásticos se utilizan puras
para algunas aplicaciones, pero generalmente se les
añaden ciertas sustancias naturales y artificiales que
modifican o refuerzan sus propiedades.
• Estas sustancias reciben el nombre de aditivos,
siendo los principales: Los plastificantes, los
estabilizadores, las cargas, los colorantes y los
lubricantes.
5.1 LOS PLASTIFICANTES.
• Son compuestos orgánicos de baja tensión de
vapor, que forman con las resinas soluciones
estables en frío y aumentan su plasticidad en
caliente. Entre estos se emplean la parafina, la
glicerina, el glicol, entre otros.
5.2. LOS ESTABILIZADORES O CATALIZADORES.
Son compuestos químicos o mezclas de compuestos
químicos que se añaden a la resina para acelerar o
estabilizar su polimerización o policondensación y
asegurar así sus propiedades iniciales.
5.3. LAS CARGAS.
Son sustancias minerales como el talco, mica, sílice,
amianto, fibra de vidrio, o vegetales como la harina
de madera, el papel, algodón, etc., que mejoran
algunas propiedades de las resinas y bajan su costo
de fabricación .
5.4. LOS COLORANTES.
Son compuestos minerales u orgánicos utilizados para
dar color al plástico.
5.5. LOS LUBRICANTES.
Son compuestos, en general orgánicos, destinados a
facilitar el moldeo de los plásticos, se emplean en
cantidades muy pequeñas, inferiores al 2%.

• La flexibilidad de los procedimientos de fabricación

de los plásticos y la facilidad de aprovechamiento
de las materias primas disponibles mas dispares son
dos de las características mas importantes que
han impulsado a esta industria a uno de los
primeros lugares de la fabricación industrial en
todos los países.
6. METODOS INDUSTRIALES DE
POLIMERIZACIÓN.
• Los proceso industriales utilizados actualmente y los
nuevos que están constantemente desarrollándose.
Utilizando las materias primas como punto de partida,
provenientes entre otras fuentes del gas natural,
petróleo y carbón, para producir productos químicos
básicos para los procesos de polimerización, las cuales
son polimerizadas mediante muchos proceso diferentes,
para obtener materiales plásticos en forma de pellets
(bolitas) o líquidos que posteriormente son procesados
para obtener los productos terminados.
• La ingeniería química juega un papel importante en su
desarrollo y uso industrial, a continuación una
descripción muy breve de los métodos de
polimerización mas importantes.
6.1. POLIMERIZACION EN MASA.
El monómero y el activador se mezclan en un reactor,
que es calentado y enfriado según se requiera. Este
procedimiento es utilizado extensamente para la
polimerización por condensación, donde un
monómero puede cargarse en el reactor y el otro
añadirse lentamente. Este tipo de proceso puede
utilizarse para muchas reacciones de polimerización
por condensación por sus bajos calores de reacción.
6.2. POLIMERIZACION POR SOLUCION.
Se disuelve el monómero en un disolvente no reactivo
que contiene un catalizador; el calor liberado por la
reacción es absorbido por el disolvente y de esta
forma se disminuye la velocidad de reacción.
6.3 POLIMERIZACION POR SUSPENSION.
Se mezcla el monómero con un catalizador y
entonces se dispersa como una suspensión en el
agua. En este proceso el agua absorbe el calor
liberado por la reacción. Después de la polimerización
el producto polimerizado es separado y secado. Este
proceso se utiliza comúnmente para producir muchos
de los polímeros del tipo vinilo, como: el policloruro de
vinilo, Poliestireno, poliacrilonitrilo, polimetacrilato de
metilo.
6.4. POLIMERIZACION POR EMULSION.
Este proceso es similar al de suspensión puesto que se
lleva a cabo con agua, sin embargo se añade un
emulsor, para dispersar el monómero en partículas
muy pequeñas.
• Además de los procesos descritos, se han
desarrollado muchos otros tipos de procesos de
polimerización de masa, esto continúa y
constantemente se llevan a cabo investigaciones
en este campo. Un proceso muy importante que ha
sido desarrollado últimamente, es el proceso UNIPOL
en fase gaseosa de Unión-Carbide, para producir
polietileno de baja densidad. La ventaja de este
proceso es su baja temperatura de polimerización
(100 ºC en ves de 300 ºC para procesos anteriores) y
menor presión (100 psi en vez de los 300 psi para
procesos anteriores). Muchas plantas industriales ya
utilizan el proceso UNIPOL.
Ilustración esquemática de algunos métodos de polimerización:
a) en masa, b) en solución, c) en suspensión, d) en emulsión
ESQUEMA DE PRODUCCIÓN DEL POLIETILENO
ESQUEMA DE PRODUCCIÓN DEL POLIPROPILENO
ESQUEMA DE PRODUCCIÓN DE ABS (ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO)
REACTOR DE POLIMERIZACION
REACTOR DE POLICLORURO DE VINILO (PVC)
7. PROCESADO DE LOS MATERIALES PLASTICOS
• Se utilizan una gran variedad de procesos para
transformar los gránulos o bolitas (pellets)de polímero en
productos con formas definidas, como: láminas, varillas,
secciones extrusionadas, tubos o piezas moldeadas
finales.
• El proceso utilizado depende, en cierta medida si el
polímero es un termoplástico o un termoestable.
• Los termoplásticos normalmente se calientan hasta
reblandecerse y se les da la forma antes de enfriar.
• Los termoestables no están completamente
polimerizados antes de procesarlos a su forma final en el
proceso de conformado ocurre la reacción química de
entrecruzamiento de las cadenas del polímero en una
red de material polimérico. La polimerización final
puede tener lugar por la aplicación de calor y presión o
por una acción catalítica a temperatura ambiente o a
temperaturas superiores.
7.1. PROCESOS UTILIZADOS PARA MATERIALES
TERMOPLASTICOS
Los procesos mas comúnmente usados en la fabricación de
productos de polímeros termoplásticos son:
a) MOLDEO POR INYECCION.
b) EXTRUSION.
c) MOLDEO POR SOPLADO.
d) TERMOFORMADO.
e) CALANDRADO.
f) HILADO.
g) COLADO.
A. MOLDEO POR INYECCION.
Los termoplásticos se calientan por encima de la
temperatura de fusión y son forzados a entrar en un molde
cerrado para producir una pieza. Con este método se
producen una gran variedad de productos como: vasos,
peines, engranes, etc.
VENTAJAS:
a) Pueden producirse piezas de gran calidad a alta velocidad de
producción.
b) El proceso tiene relativo bajo costo de mano de obra.
c) Puede producirse buenos acabados superficiales de las piezas
moldeadas.
d) El proceso puede automatizarse grandemente.
e) Pueden producirse formas complicadas.
DESVENTAJAS.
a) Alto costo de la maquinaria.
b) Proceso debe ser estrechamente controlado para producir un
producto de calidad.
B. EXTRUSION.
Un mecanismo de tornillo empuja al termoplástico
caliente a través de un dado abierto o boquilla, que
produce formas sólidas, películas, tubos e incluso bolsas
de plástico, este proceso puede utilizarse para recubrir
conductores y cables .
C. MOLDEO POR SOPLADO.
Una forma hueca de termoplástico, conocida como
preforma, es introducida en un molde y mediante
presión de un gas se expande hacia las paredes del
molde. Este proceso es utilizado para producir botellas
de plástico, recipientes, tanques para combustible
automotriz y otras formas huecas.
D. TERMOFORMADO.
Las láminas de polímero termoplástico son calentadas
hasta llegar al estado plástico y luego se le da forma
sobre una matriz, con aire a presión o con vacío.
Procesos tipos de conformado de termoplásticos: (a) Extrusión (b) moldeado por soplado (c)
moldeado por inyección (d) termoformado (e) calandrado (f) hilado
• E. CALANDRADO.

El calandrado sirve para la fabricación de láminas

partiendo de formas de plástico en bruto (termoplástico
o elastómero) o bien por una cinta extruida, en cuyo
caso la extrusora esta dispuesta directamente en la
alimentación de la calandria. El material se hace pasar
por diferentes rodillos cilíndricos que reducen el espesor
de las láminas. El tipo de producto que se obtiene
consiste en una película de plástico de pequeño
espesor. Se usa en polímeros, tales como láminas de
Policloruro de vinilo (PVC) y ABS, y en menor medida,
polietileno de alta densidad (HDPE) , polipropileno y
poliestireno.
• F. HILADO.
Se obtienen fibras textiles que sirven para fabricar telas. Se
meten los gránulos de polímero en una trituradora, con
este proceso se obtiene polímero en polvo. Este polvo se
vierte en un recipiente a alta temperatura y presión
mezclado con nitrógeno, y es fundido mientras que pasa
por una rejilla caliente. Para obtener finos hilos, el
polímero es obligado a salir por una boquilla con múltiples
agujeros. Después, el polímero es enfriado por un chorro
de aire o un baño de líquido.
• G. COLADO.
Algunos termoplásticos como los nylons, los acrílicos, y
algunos plásticos termoestables, como los epóxicos,
fenólicos, poliuretanos y poliésteres, se pueden colar en
moldes rígidos o flexibles, con una diversidad de formas,
tales como engranajes, cojinetes, ruedas, láminas gruesas
y componentes que necesiten tener resistencia al
desgaste y la abrasión.
ESQUEMA DE MAQUINA EXTRUSORA DE PLASTICO
MAQUINA EXTRUSORA DE PLASTICO
CALANDRA PARA PLÁSTICOS
7.2. PROCESOS UTILIZADOS PARA MATERIALES
TERMOESTABLES.
Los procesos mas comúnmente usados en la fabricación de
productos de polímeros termoestables son:
a) MOLDEO POR COMPRESION.
b) MOLDEO POR TRANSFERENCIA.
c) MOLDEO POR INYECCION.
A. MOLDEO POR COMPRESION.
VENTAJAS.
a) Relativa simplicidad de los moldes y bajos costos
iniciales.
b) Relativo pequeño flujo del material, reduce el desgaste
y abrasión de los moldes.
c) Es mas factible la producción de grandes piezas.
d) Es posible realizar moldes mas compactos por la
simplicidad del molde.
e) Los gases expelidos por la reacción del curado pueden
escapar durante el proceso de moldeado.
DESVENTAJAS.
a) Piezas de configuraciones complicadas son difíciles de
realizar con este proceso.
b) Pueden ser difíciles obtener tolerancias pequeñas.
c) El sobrante debe recortarse de las piezas moldeadas.
B. MOLDEO POR TRANSFERENCIA. Se usa en el conformado de
plásticos termoestables como resinas fenólicas, de urea y
alquídicas; difiere del anterior, en que la resina plástica no
es introducida directamente en la cavidad del molde, sino
que se introduce a través de una cámara exterior, que
cuando se cierra el molde, un percutor fuerza a la resina
de plástico (que usualmente está recalentada) de la
cámara exterior, a través de un sistema de orificios de
colada entrar en las cavidades del molde, después de un
tiempo de curado la pieza es expulsada del molde.

C. MOLDEO POR INYECCION. A través de un tornillo

alternativo de la máquina de inyección, para lo cual estas
tienen cubiertas especiales para el calentado y enfriado a
las máquinas estándar de moldeo por inyección, de
modo que la resina pueda curarse durante en el proceso.
8. TERMOPLASTICOS DE USO GENERAL
a) POLIETILENO (PE)- (HDPE Y LDPE).
Es un material termoplástico blanquecino de
transparente a translúcido y es frecuentemente fabricado
en finas láminas transparentes, mediante el uso de
colorantes puede obtenerse una gran variedad de
productos coloreados. Hay dos variedades de mayor
aplicación, estos son: el HDPE, (polietileno de alta
densidad) y el LDPE polietileno de baja densidad.
Actualmente se conocen otros polietilenos como: HMW-
HDPE, UHMWPE.
• Aplicaciones.
Las aplicaciones para el polietileno incluyen,
contenedores, aislantes eléctricos, tubería química,
utensilios domésticos, botellas moldeadas por aire,
láminas para empaquetado, geomembranas de
impermeabilización de suelos.
b) POLICLORURO DE VINILO (PVC) – COPOLÍMERO.
El extenso uso del PVC, se atribuye a su alta resistencia
química, y su habilidad única para mezclarse con aditivos
para producir un gran número de compuestos con un
amplio rango de propiedades físicas y químicas.
• Policloruro de vinilo rígido. Solo puede utilizarse en
algunas aplicaciones, es difícil procesarlo y tiene poca
resistencia al impacto.
• Policloruro plastificado. La adición de plastificantes al
PVC , le produce flexibilidad y extensibilidad, estas
propiedades pueden variar en un amplio margen,
ajustando el cociente plastificante – polímero. Este se
usa en muchas aplicaciones donde mejora el
rendimiento del caucho, textiles y papel; por lo cual es
utilizado, para mobiliario, tapizado de automóviles,
cubiertas de paredes interiores, prendas de lluvia,
zapatos, maletas, cortinas de baño, cubiertas de autos,
felpudos, mangueras para jardín, etc.
c) POLIPROPILENO.
Es uno de los plásticos de mas bajo costo, puesto que
puede sintetizarse de materiales petroquímicos de bajo
costo.
• Aplicaciones.
En utensilios domésticos, empaquetado, utensilios de
laboratorio, botellas de diverso tipo, sacos, bolsas y
envolturas, en el precintado de embalajes.
d) POLIESTIRENO (Tecnopor – Perú).
Es transparente, inodoro, insípido y relativamente frágil,
modificado con caucho son resistentes al impacto y
expansibles y se utiliza para producir otros copolímeros.
• Aplicaciones.
Piezas del interior del del automóvil, carcasas de
dispositivos, botones de aparatos y utensilios domésticos.
e) POLIACRILONITRILO (PAN).
Polímero del tipo acrílico, se utiliza frecuentemente en
forma de fibras, debido a su resistencia y estabilidad
química se lo utiliza como comonómero para para
algunos termoplásticos usados en ingeniería.
• Aplicaciones. En forma de fibra para lana de jersey y
mantas, como comonómero para producir las resinas
SAN y ABS.
f) ESTIRENO-ACRILONITRILO (SAN).
Son copolímeros aleatorios de estireno y acrilonitrilo,
tienen mejor resistencia química, mayores temperatura
de deformación por calor y características de soporte
de carga que el poliestireno solo.
• Aplicaciones. Lentes para la instrumentación de
automóviles, componentes del tapabarros, tazones,
jeringuillas médicas y aspiradores de sangre, vasos y
jarras domésticas.
g) ABS (ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO).
Tienen buena resistencia mecánica y al impacto
combinado con facilidad para el procesado.
• Aplicaciones. El la fabricación de tuberías de drenaje,
desagüe y ventilación de los edificios, piezas de
automóviles, recubrimiento interior y exterior de las
puertas de, refrigeradores , carcasas de ordenadores y
de teléfonos.
h) POLIMETACRILATO DE METILO (PMMA - plexiglas).
Es un polímero duro, rígido y transparente, que tiene
buena resistencia a las condiciones atmosféricas y es
mas resistente al impacto que el vidrio. Es mas conocido
como Plexiglás o Lucite.
• Aplicaciones. Se utiliza para los vidrios de aviones,
barcos, tragaluces, iluminación exterior, anuncios
luminosos, lentes de los pilotos, protecciones de
seguridad, pomos y mangos.
i) FLUOROPLÁSTICOS.
Sus monómeros contienen uno o mas átomos de flúor, tienen
una combinación especial de propiedades para aplicaciones
en ingeniería. Hay dos tipos de fluoroplásticos mas utilizados
estos son:
i.1 Politetrafluoroetileno (PTFE - teflón) . Llamado también teflón,
polímero cristalino, con excepcional resistencia a los productos
químicos e insoluble en disolventes orgánicos a excepción de
algunos fluorados. Buenas propiedades mecánicas a
temperaturas criogénicas (-200 a 260 ºC), buena resistencia al
impacto, pero su resistencia al desgaste es menor en
comparación con otros plasticos de ingenieria, tiene bajo
coeficiente de fricción.
. Aplicaciones. Fabricación de tubos químicamente resistentes
y piezas de bombas, aislante de cables para alta
temperatura, cintas de hermeticidad y antiadherentes,
componentes eléctricos moldeados, maguitos y cojinetes,
retenes, obturadores, aros tóricos.
i.2. Policlorotrifluoroetileno (PCTFE). Es menos cristalino y
mas moldeable, menor punto de fusión (218 ºC) que el
PTFE y puede ser extrusionado y moldeado por métodos
tradicionales.
. Aplicaciones. Productos para equipos de proceso
químico, aplicaciones en componentes eléctricos,
juntas, aros tóricos, cojinetes.
 ALGUNAS PROPIEDADES DE TERMOPLASTICOS SELECCIONADOS
DE USO GENERAL

Material Densidad Resistencia a Resistencia al Resistencia Temperatura

g/cm3 la tensión impacto Izod dieléctrica máxima de
X 1000 psi pie . lb/pulg V/mill uso sin carga
ºC
Polietileno

Baja densidad 0,92 - 0,93 0,9 – 2,5 ................. 480 82 - 100

Alta densidad 0,95 – 0,96 2,9 – 5,4 0,4 - 14 480 80 - 120

PVC rígido clorado 1,49 – 1,58 7,5 – 9,0 1,0 - 5,6 .............. 110

Polipropileno propósito 0,90 – 0,91 4,8 – 5,5 0,4 – 2,2 650 107 -150
general
Estireno-acrilonitrilo (SAM) 1,08 10 - 12 0,4 - 0,5 1775 60 - 104

ABS propósito general 1,05 – 1,07 5,9 6 385 71 - 93

Acrílico propósito general 1,11 -1,19 11 2,3 450 - 500 54 – 110

Celulósico acetato 1,2 – 1,3 3-8 1,1 – 6,8 250 - 600 60 -104

Politetrafluoroetileno 2,1 – 2,3 1-4 2,5 – 4,0 400 - 500 288

10. TERMOPLASTICOS EN INGENIERIA.
a) POLIAMIDAS (nylons). Hay muchos tipos de nylons y la
unidad repetitiva es diferente para cada tipo. Todos
ellos sin embargo tienen el enlace amida.
O H
ǁ |
-C -N 
Aplicaciones, mas comunes tenemos: mecanismos no
lubricados, piezas antifricción, piezas mecánicas que
deben operar a altas temperaturas o resistir
hidrocarburos, piezas sometidas a grandes impactos que
requieren resistencia y rigidez, en velocímetros de
automóviles, limpiaparabrisas, pinzas de baterías, etc.
Reforzado con fibra de vidrio se lo usa en las hélices de
los ventiladores de motores, depósitos de líquidos de
frenos, del fluido de la dirección, cubiertas de válvulas en
las cajas de las columnas de regulación.
• Las aplicaciones eléctricas y electrónicas incluyen,
conectores, enchufes, conectores de tomas a tierra,
montajes de antenas; también se lo utiliza para
embalajes y otras aplicaciones mas.
b) POLIFTALAMIDA (PPA). La unidad química principal
repetitiva es la unidad poliamida aromática.
O H
ǁ |
- - C - N -
Aplicaciones. Aplicaciones en el automóvil en cabezas
de lámparas reflectoras, retenes de cojinetes, poleas,
alojamientos de sensores, conductos de combustible y
varios otros componentes estructurales y eléctricos como
dispositivos de conmutación , por su alta resistencia a la
temperatura.
Poliparafenileno tereftalamida. (kevlar) (Stephanie
Kwolek) – 1965 - DuPont.
TEJIDO DE KEVLAR
c) POLICARBONATO. Alta resistencia, dureza y estabilidad
dimensional. O CH3
ǁ |
O- C - O- - C- -
|
CH 3

Aplicaciones. Protecciones de seguridad, levas y

mecanismos, cascos, cubiertas eléctricas de relés,
componentes de aviones, hélices de barcos, semáforos y
lentes, cristales para ventanas, colectores solares,
carcasas para herramientas eléctricas de mano, teclados
de ordenadores, pequeños aparatos.
d) RESINAS BASADAS EN EL ÓXIDO DE FENILENO.
C H3

- - O-

CH 3
• Aplicaciones. Conectores eléctricos, cajas de
máquinas de oficina, salpicaderos de automóviles,
cubiertas exteriores de hornos.

e) ACETALES.
H
|
- C - O-
|
H

Aplicaciones.
Han reemplazado a muchas piezas de metal fundido de
zinc, latón, aluminio y láminas de acero por su menor
costo, en automóviles se usa en componentes del
sistema de alimentación, cinturones de seguridad, en
máquinas en acoplamientos mecánicos, levas y
carcasas, también en cremalleras, carretes de cañas de
pescar y bolígrafos.
f) POLIÉSTERES TERMOPLÁSTICOS.
Dos poliésteres importantes de aplicación en ingeniería
son: el polibutilen terftalato (PBT) y el polietilen terftalato
(PET), los cuales tienen diferentes aplicaciones:
H H O O
| | ǁ ǁ
 OC C  O C   C 
| |
H H
• Aplicaciones.
• PET. Se utiliza extensamente como lámina de envasado
empaquetado de alimentos, fibras para tejidos,
moquetas y gomas,
• PBT. En aplicaciones eléctricas y electrónicas incluyen,
conectores, conmutadores, relés, componentes para
alto voltaje, tarjetas de circuitos integrados,
portaescobillas, carcasas y soportes.
g) POLISULFONAS. Son termoplásticos transparentes de
altas prestaciones, duros y resistentes al calor.
CH3 O
| ǁ
  C   O  S   O
| ǁ
CH3 O

• Aplicaciones.
Entre las aplicaciones eléctricas y electrónicas incluyen
conectores, bobinas, núcleos, componentes de
televisores, capacitores en lamina, tarjeta de circuitos. La
resistencia de polisulfona a la esterilización en autoclave,
la hace extensamente utilizable en instrumental médico y
bandejas. En procesos químicos y equipamiento para el
control de la polución, en pipetas resistentes a la
corrosión , bombas, módulos de filtros, revestimiento de
soportes.
h) SULFURO DE POLIFENILENO (PPS).
Tiene una notable resistencia química, acompañado de
buenas propiedades mecánicas y rigidez a elevadas
temperaturas.
  S 

• Aplicaciones.
Equipo de proceso químico, como bombas centrífugas
de aspas sumergibles, en los automóviles en los sistemas
de control de emisión de gases, dado que es insensible
a los efectos corrosivos de los gases expelidos por el
motor, a la gasolina y otros fluidos del automóvil,
recubrimientos resistentes a la corrosión y térmicamente
estables se usa para conductos de combustibles,
válvulas adaptadores y acoples . Las aplicaciones
eléctricas y electrónicas, incluyen componentes de los
ordenadores como conectores y bobinas, termostatos
i) POLIETERIMIDA.
Tiene gran resistencia al calor a la fluencia y gran rigidez,
tiene buenas propiedades como aislante eléctrico que
son estables en u gran intervalos de temperaturas y
frecuencias, tiene aplicaciones eléctricas y electrónicas
en automoción, aeroespaciales y aplicaciones
especiales, como cajas de circuitos interruptores,
conectores pin, carretes de bobinas de alta temperatura,
cajas de fusibles.
j) ALEACIONES DE POLÍMEROS.
Consisten de mezclas de homopolímeros y copolímeros
estructuralmente diferentes, donde se enlazan diferentes
tipos de cadenas poliméricas unidas por fuerzas dipolares
secundarias. Los componentes de una aleación de
polímeros deben tener cierto grado de compatibilidad o
adhesión, para evitar separaciones de fase durante el
proceso.
 ALGUNAS PROPIEDADES DE TERMOPLASTICOS SELECCIONADOS
PARA INGENIERIA

Material Densidad Resistencia a Resistencia al Resistencia Temperatura

g/cm3 la tensión impacto Izod dieléctrica máxima de
X 1000 psi pie . lb/pulg V/mill uso sin carga
ºC
Nylon 6,6 1,3 – 1,5 9 – 12 2 385 82 -150

Poliacetal homo 1,42 10 1,4 320 90

Policarbonato 1,2 9 12 -16 380 120

Poliester

PET 1,37 10,4 0,8 ............ 80

PBT 1,31 8 – 8,2 1,2 -1,3 590 -700 120

Oxido de Polifenileno 1,06 – 1,1 7,8 – 9,6 5 400 - 500 80 – 105

Polisulfona 1,24 10,2 1,2 425 150

Sulfuro de polifenileno 1,34 10 0,3 595 260

11. TERMOESTABLES EN INGENIERIA.
En general las ventajas de los plasticos termoestables,
para las aplicaciones en ingeniería son :

VENTAJAS DE SUAPLICACION.
1) Alta estabilidad térmica.
2) Alta rigidez.
3) Alta estabilidad dimensional.
4) Resistencia a la fluencia y a la deformación bajo
carga.
5) Bajo peso.
6) Buenas propiedades como aislante eléctrico y
térmico.
a) FENÓLICOS.
Tienen bajo costo, buenas propiedades eléctricas, buen
aislante del calor, buenas propiedades mecánicas, se
moldean fácilmente y se fabrican en colores negro y
marrón.
• Aplicaciones.
Dispositivos eléctricos, conectores y sistemas de relés
telefónicos, en el automóvil, componentes de los
servomecanismo de los frenos y en piezas de la
transmisión, en la industria del vestir en botones, hebillas,
son buenos adhesivos, resistentes a la temperatura y
humedad por lo que se usa en láminas en
contrachapados de tableros de partículas de madera,
como material de unión de la arena de fundición.
b) RESINAS EPOXI.
Polímeros termoestables que no generan productos de
reacción durante el curado (entrecruzamiento), por ello
tienen poca contracción, tienen buena adhesión sobre
materiales, buena resistencia química y ambiental,
buenas propiedades mecánicas y buen aislamiento.
• Aplicaciones.
Revestimientos protectores y decorativos de latas y
bidones, imprimaciones de automóviles y aparatos,
revestimientos de cables. En la industria eléctrica y
electrónica en aisladores de alto voltaje, conmutadores y
encapsulado de transistores. También se los utiliza en
laminados y como matriz en materiales reforzados con
fibra, como los hechos con fibra de carbono.
c) POLIÉSTERES INSATURADOS.
Estos polímeros tienen dobles enlaces carbono-carbono,
reactivos que pueden ser entrecruzados para formar
polímeros termoestables. En combinación de fibras de
vidrio forman materiales compuestos reforzados de gran
resistencia.
• Aplicaciones.
Reforzados con vidrio se utilizan para hacer paneles de
automóviles y piezas de la carrocería, cascos de botes
pequeños, tubos, tanques y conductos donde se
requiere buena resistencia a la corrosión.
d) AMINORRESINAS (UREAS Y MELAMINAS).
Están formados por la reacción controlada del
formaldehido con diferentes compuestos que
contengan el grupo amino –NH2. los dos tipos mas
importantes de aminorresinas son la urea-formaldehido y
la melamina-formaldehido.
• Aplicaciones.
LA urea-formaldehido rellenos de celulosa se utilizan para
placas eléctricas de pared y para mangos y botones.
Las resinas solubles al agua e urea y melamina se utilizan
como adhesivos y resina de unión para tablas de
madera y contrachapado, cascos de botes, tableros y
uniones de muebles.
 11. LOS ELASTOMEROS O CAUCHOS.
• Pueden deformarse grandemente de forma elástica
cuando se les aplica una fuerza y pueden volver a su
forma original (o Casi), cuando se elimina la fuerza.
Entre los cuales tenemos :
Caucho natural.
Poliisopreno sintético.
Caucho de estireno - butadieno.
Caucho de nitrilo.
Policloropreno (neopreno).
Siliconas
11.1 EL CAUCHO
• El caucho natural se produce comercialmente a partir
del látex del árbol “Hevea brasilienses”. La fuente del
caucho natural es un líquido lechoso, el cual es una
suspensión que contiene partículas muy pequeñas de
caucho en aproximadamente un 15% y se coagula
con ácido fórmico el cual se comprime para eliminar el
agua, luego se seca con aire seco o con el calor del
humo de una fogata.
• La estructura del caucho natural es el “cis – 1,4”
Poliisopreno (el prefijo cis- indica que el grupo metilo y
el átomo de H están del mismo lado del doble enlace
C = C), mezclado con pequeñas cantidades de
proteínas, lípidos, sales orgánicas y otros numerosos
componentes, es un polímero de cada larga, tiene un
peso molecular medio de 5 x 105 g/mol.
• Las cadenas poliméricas del caucho son largas,
enmarañadas y enrolladas.
H CH3 H H
| | | |
C  C = C C 
| |
H H
• La vulcanización. Es un proceso químico, por el cual
las moléculas del polímero se unen mediante
entrecruzamiento, formando moléculas mayores y
queda restringido el movimiento molecular, debido a
que algunos enlaces dobles del Poliisopreno se abren
y forman entrecruzamientos con átomos de azufre.
• Usualmente los cauchos blandos contienen alrededor
del 3 % en peso de azufre y se calientan en el rango de
100 a 200 ºC, para el curado o vulcanizado. Pueden
producirse estructuras completamente rígidas o
cauchos duros con un contenido de 45% de azufre.