Anda di halaman 1dari 125

Curso: Hidrometalurgia del oro

CURSO
HIDROMETALURGIA
DEL ORO

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Capitulo 1. Introducción
Capitulo 2. Extractantes para el oro
Capitulo 3. Lixiviación
3.1 Cianuración
3.2 Termodinámica del proceso de cianuración
3.3 Cinética del proceso de cianuración
3.4 Comportamiento de diferentes minerales
3.5 Tipos de lixiviación
Capitulo 4. Cementación con cinc
4.1 Termodinámica del proceso
4.2 Cinética de la cementación con cinc
4.3 Proceso Merril-Crowe
Capitulo 5. Carbón activado
5.1 Antecedentes termodinámicos y cinéticos de la adsorción
de oro en carbón activado
5.2 Procesos CIC, CIL y CIP

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Capitulo 6. Electroobtención de oro


6.1 Principios teóricos
6.2 Cinética de reacción y factores que afectan la
eficiencia
6.3 Consideraciones de proceso
Capitulo 7. Tratamiento de efluentes

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

INTRODUCCION

La selección del método apropiado de tratamiento para una


mena aurífera es función de una diversidad de parámetros.

Cuando el oro se encuentra libre en forma nativa, el análisis


granulométrico permite identificar los rangos dimensionales
del metal.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

MINERALES MAS COMUNES

Nativo Au
Electrum (Au , Ag)
Calavenita AuTe2
Petzita Ag3AuTe2
Silvanita (Au , Ag)Te4
Auroestibinita AuSb2

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

EXTRACTANTES PARA EL ORO

Una de las características principales del oro es su


presentación en estado nativo o metálico en las menas,
debido a su estabilidad química y la no reactividad. El oro y
la plata se presentan en pocos minerales comunes, siendo el
estado nativo el más importante .

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Extractantes para el oro:

-Cloro
-Tiurea
-Agua regia
-Cianuros alcalinos
-Tiosulfato

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Actualmente la cianuración es el proceso más ampliamente


usado en la lixiviación de minerales de oro, presentando las
siguientes ventajas:

-Tecnología conocida
-Química de reacción simple
-Bajo consumo de reactivos
-Bajos costos operacionales

Pero por otra parte presenta algunas desventajas, tales


como:

-Complicaciones de tipo ambiental


-Problemas de tipo cinético
-Problemas de refractabilidad
-Presencia de materias carbonaceas

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Minerales de oro y plata se clasifican como refractarios


cuando una parte importante de ellos no se pueden extraer
eficientemente utilizando métodos convencionales de
cianuración.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La causa más común de la refractabilidad es la oclusión o


diseminación de finas partículas de oro menores a 1mm,
encapsuladas en los minerales de sulfuros (pirita,
arsenopirita, cuarzo y otros), que son matrices insolubles y
difíciles de penetrar con soluciones de cianuro.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Lixiviación

Cianuración

Las soluciones acuosas de cianuro son fuertermente


acomplejantes de iones metálicos, formando complejos de
gran estabilidad.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La mayoría de los investigadores proponen que la mayor


parte del oro se disuelve de acuerdo a la siguiente reacción:

2 Au  4CN   2H 2O  O2  2 AuCN 2  H 2O2  2OH 


y en menor proporción según:

4 Au  8CN  O2  2H 2O  4 AuCN   4OH 


 
2

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Reacción anódica

2 Au  4CN  2 AuCN   2e
 
2

Reacción Catódica

O2  2H 2O  2e  H 2O2  2OH 
Reacción Global

2 Au  4CN   O2  2H 2O  2 AuCN 2  H 2O2  2OH 


Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Las sales de cianuro, tales como cianuro de potasio y sodio,


se disuelven fácilmente en agua, dejando el catión metálico
disuelto y los iones cianuro

 
NaCN  Na  CN

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro
Los iones cianuro hidrolizan en agua para formar ácido
cianhídrico (HCN) y iones hidroxilos (OH-)
 
CN  H 2O  HCN  OH
El cianuro de hidrógeno es un ácido que no se disocia

HCN  H   CN  K 25º C   6,2 x1010


y tiene una relativa alta presión de vapor (100kPa a 26ºC)

El cianuro de hidrógeno y el cianuro libre pueden ser


oxidados a cianato en presencia de oxígeno, de acuerdo a
un análisis termodinámico.

4HCN  3O  4CNO  2H O
2 2

3CN   2O2  H 2O  3CNO  2OH 


Dr. Patricio Navarro Donoso
Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

En la práctica se requiere de fuertes agentes oxidantes, tales

como ozono (O3), peróxido de hidrógeno (H2O2) para que las

reacciones de oxidación del ácido cianhídrico y cianuro

ocurran con una velocidad importante.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

CINETICA DEL PROCESO DE CIANURACION

Los fundamentos termodinámicos de la cianuración no


proporcionan información acerca de la velocidad con que el
sistema alcanza el equilibrio.

La disolución de oro en soluciones de cianuro es un proceso


de corrosión electroquímica, en la cual el O2 capta electrones
en una zona de la superficie metálica (zona catódica),
mientras que el metal entrega electrones ( zona anódica).

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Mediante el mecanismo anterior es posible predecir que la


disolución del metal puede variar su velocidad con las
concentraciones de CN- y O2 en la solución y con la
intensidad de la agitación.

2 A DCN  DO2 CN  O2  


Velocidad disolución = ______________________

 DCN  CN   4DO2 O2 


Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

A bajas concentraciones de cianuro la ecuación se simplifica


a:
A DCN 
CN   
1

 K1 CN 
2
Velocidad disolución =

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

A altas concentraciones de cianuro, queda:


2 A DO2
Velocidad disolución = O2   K 2 O2 

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro
En la condición límite
0.5 A DCN 

CN  

2 A DO2

O2 


DCN  CN  4DO2 O2  

CN   4D
O2

O2  DCN 

Sabiendo que DCN   1,83x10 9 y 


DO2  2,76x109 cm2 seg 
CN   6

O2 
Dr. Patricio Navarro Donoso
Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

EFECTOS DE OTROS CONSTITUYENTES DE LA PULPA

Los reactivos necesarios en la solución acuosa para cianurar


oro son CN-, OH- y O2 disuelto, sin embargo las soluciones
industriales son complejas y la ganga de la mena puede
reaccionar de alguna manera con los reactivos y alterar las
condiciones del proceso.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

MINERALES DE HIERRO

Pirita, Marcasita y Pirrotita son constituyentes comunes de


menas de oro y plata, todos ellos se oxidan medianamente
en las soluciones alcalinas aireadas de cianuro y forman
Fe(OH)3, Fe(CN) 64  , S2- , otros.

El orden de reactividad es:

Pirrotita, Marcasita y Pirita

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La pirrotita se descompone de acuerdo al siguiente


mecanismo

FeS  Fe2  S 2
Fe  6CN  FeCN 
2  4
6

2 3
Fe  Fe  e
Fe3  3OH   FeOH 3

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Se recomienda realizar preaireación a la pulpa cuando la


mena tiene bastante pirrotita o marcasita, antes de agregar
el cianuro, con el propósito de formar Fe (OH)3 sobre la
partícula, evitando la formación de ferrocianuros e ión
súlfuro.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Hematita (Fe2O3) , Magnetita (Fe3O4), Geotita (FeOOH) y


otros son virtualmente insolubles en soluciones alcalinas de
cianuro.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

MINERALES DE COBRE

Los minerales de cobre representan un problema mayor que


los minerales de hierro, debido a su gran afinidad en formar
complejos solubles con el cianuro, consumiendo gran
cantidad de CN-. La mayoría de los minerales de cobre, con
excepción de la calcopirita, se lixivian rápidamente en
soluciones de cianuro.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Los minerales de cobre se disuelven para formar una


variedad de complejos de Cu (I):

CuCN  , CuCN  , CuCN 


 2 3
2 3 4

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

MINERALES DE ARSENICO

Los minerales arsenopirita, regaljar y oropimente están


asociados con algunas menas de oro e interfieren en la
cianuración.

En la práctica, las menas con arsénico son generalmente


tostadas antes de la cianuración, para volatilizar el arsénico
e impedir su efecto inhibidor.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

ION SULFURO

El ión súlfuro inhibe fuertemente la disolución de oro, ya que


se adsorbe fuertemente sobre la superficie, bajando la
cinética, y además consumen cianuro y oxígeno, de acuerdo
a la siguiente reacción:
2   
2S  2CN  O2  2H 2O  2CNS  4OH

A menudo se agregan sales de plomo para remover el S2-


como PbS insoluble.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

MINERALES DE PLATA

Frecuentemente la plata se encuentra conjuntamente con el


oro en cantidades económicamente importante. La plata
metálica se comporta similarmente al oro en soluciones de
cianuro y se disuelve anódicamente de acuerdo a la
siguiente reacción:

2 Ag  4CN   O2  2H 2O  2 AgCN 2  H 2O2  2OH 


Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

CATIONES METALICOS

La presencia de Fe2 , Fe3 , Ni 2 , Zn 2 , Mn 2 en


las soluciones alcalinas causan consumo de cianuro, debido
a la formación de complejos estables con el CN-. El uso de
cal precipita estos iones disminuyendo el consumo de CN-.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

MÉTODOS DE CIANURACION

Los métodos de cianuración, utilizados para recuperar oro y


plata, se seleccionan de acuerdo a características físicas y
mineralógicas de las menas cianurables, ocurrencia de los
metales preciosos y su ley, como también la magnitud del
tonelaje a tratar.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

LIXIVIACION POR AGITACION

Este método es el más comúnmente empleado para tratar


menas de oro y plata de ley económica al proceso, colas de
flotación, concentrados tostados, etc.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Las menas sometidas a este proceso deben contener oro


fino, liberable durante la molienda, normalmente bajo –150#,
bajo contenido de cianicidas, velocidad de asentamiento
aceptable en los espesadores. Las ventajas de la agitación
son las altas recuperaciones obtenidas, tiempos de
lixiviación relativamente cortos, permite aplicar métodos de
concentración a la pulpa para recuperar oro y plata (flotación,
concentración gravitacional, amalgamación, etc.) como
también “carbón en pulpa”.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Debido a que las soluciones básicas de cianuro no son


corrosivas frente a los aceros y fundiciones férreas, la
cianuración en la mayoría de las plantas se inicia en los
molinos, de tal manera que las soluciones de cianuro se
agregan al sistema molienda clasificación. Esta práctica
permite aumentar el tiempo de cianuración. Las condiciones
lixiviantes en el circuito de molienda son óptimas, debido a
que superficies frescas de oro y plata se contactan con la
solución lixiviante oxigenada dentro del molino.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

LIXIVIACION EN PILAS (HEAP LEACHING)

Este método ha sido utilizado ampliamente en menas de


cobre desde el Siglo XVIII; sin embargo, la cianuración en
pilas de menas de oro y plata es una técnica
hidrometalúrgica relativamente nueva, lograda como
consecuencia de la aplicación del carbón activado en la
recuperación de oro desde las soluciones.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Actualmente operan varias instalaciones tratando menas de


oro con ley de cabeza promedio 1,5 – 4,0 gpt, con
recuperaciones entre 60 – 80% y costos de operación de 150
– 200 US$/onza troy de oro recuperado.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

PREPARACION DE LA MENA

La mayoría de las menas de oro y plata requieren


preparación para ser irrigadas. Algunas menas son
naturalmente porosas, lo que facilita el ataque; pero la
mayoría no lo son, por lo que deben ser chancadas para
obtener extracciones económicas. Los finos dan altas
extracciones, pero pueden provocar problemas cuando su
masa es alta, para la recuperación total a obtener en la pila.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro
Características de menas para cianuración en pilas:

Para obtener recuperaciones aceptables usando lixiviación en pilas, las menas


deben reunir las siguientes características:

• El tamaño de partículas de oro y plata debe ser extremadamente


pequeño.
• Las partículas útiles deben reaccionar con el cianuro acuoso, debido a la
porosidad natural de la mena o como resultado del chancado para
aumentar superficie expuesta.
• Las menas deben ser pobres en cianicidas (súlfuros parcialmente
oxidados de Sb-Zn-Fe-Cu-As, minerales de cobre).
• Estar exentas de materiales carbonáceos, los cuales pueden adsorber
los cianuros de oro y plata, disminuyendo las extracción.
• Las menas no deben contener una excesiva cantidad de finos o arcillas,
que pueden impedir la percolación de las soluciones disminuyendo el
contacto metal-solución.

El problema de finos puede, algunas veces, ser eliminado por aglomeración u otras
técnicas.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Menas de baja ley de oro y plata, desmontes y depósitos de


bajo tonelaje, que no justifican económicamente la
construcción de una planta de cianuración por agitación,
pueden ser tratadas comercialmente por este método.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Las menas más dificultosas para trata en pilas son aquellas


que contienen apreciables cantidades de arcillas o finos;
estos constituyentes podrían impedir la percolación de la
solución, causar canalizaciones o producir zonas de la pila
sin irrigación. Todos estos efectos producen bajas
extracciones o, en casos extremos, derrumbes en los
costados.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La aglomeración de la mena produce un lecho homogéneo y


poroso, que evitan los problemas generados por los finos.

Existen dos métodos básicos de lixiviación en pilas son


utilizados comercialmente: aquellos que lixiviación material
proveniente de mina (Run of Mine) y otros que procesan
mena chancada.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La cal debe ser agregada durante el chancado; para


homogenizar la mezcla, mediante un alimentador
controlable, por lo general se requieren entre 2 – 5 Kg
Cal/T.M.

Lechada de cal se puede preparar para circularla por la pila


antes de irrigar con cianuro, con el propósito de neutralizar la
acidez de la mena.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

AGLOMERACION DE FINOS

Menas dificultosas para tratarlas satisfactoriamente por


cianuración en pilas son aquellas que contienen arcillas o
finos que aumentan durante el chancado. Estos
constituyentes provocan una percolación lenta de las
soluciones, pueden causar canalizaciones o producir zonas
no atacadas en la pila y, por lo tanto, obtener baja extracción
o, en casos extremos, derrumbes en los costados de la pila.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La aglomeración de la mena chancada para producir un


lecho poroso y uniforme, es un método viable para evitar
estos problemas, como también para disminuir el tiempo de
ataque y elevar la extracción. Consiste en:

• Chancado de la mena a –1”, ½”


• Agregar a la mena cemento portland (5-8 Kg/ton),
o cal
• Agregar solución de cianuro concentrado (10 – 14
lts/ton) y mezclar con el sólido, en tambor, para
producir aglomerados con 10 - 13% de humedad
• Curar los aglomerados durante 8 – 24 horas
• Acumular el material aglomerado en la pila e irrigar
con solución débil

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

CEMENTACION CON CINC

TERMODINAMICA DEL PROCESO

El proceso de cementación fue empleado en 1890.


Posteriormente se han introducido modificaciones, que
llevaron al proceso a obtener altas eficiencias y menores
costos.

Modificaciones o mejoras realizadas en sus comienzos:

-Agregado de sales de plomo (acetato, nitrato)


-Reemplazo de láminas por polvo de cinc
-Desaireación de las soluciones de oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

REACCIONES DE CEMENTACION:

Zn  4CN   ZnCN 4  2e
2
Reacción Anódica:

2 AuCN   2e  2 Au  4CN 

Reacción Catódica:
2

2 AuCN   Zn  2 Au  ZnCN 
Reacción Global:  2
2 4

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Reacciones laterales o parasitarias:

Zn  4CN 
 2 
 2H 2O  Zn CN 4  2OH  H 2

4 CuCN   3Zn  4Cu  3ZnCN 


2 2
3 4

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Se han propuesto otros mecanismos, para reacciones


laterales del cinc

Zn  O2  4CN   H 2O  ZnCN 4  2OH 


1 2

1  
Zn  O2  H 2O  HZnO2  H
2

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La presencia de oxígeno en el sistema, afecta adversamente


el proceso de varias formas:

- La velocidad de reacción varía inversamente con


la presión parcial de oxígeno.
- Existe tendencia a la redisolución del precipitado
debido a la presencia de O2 y CN-

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

El proceso de cementación puede estar controlado, ya sea por un


mecanismo difusional o bien por la reacción electroquímica.

M12  M 2º  M1º  M 22


Por lo tanto, la velocidad del proceso estará dado por la siguiente
expresión general:

Velocidad = k AM   1
2
i

M  2
1 i = concentración inicial del ión metálico en la interfase

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

En estado estacionario, en la interfase la velocidad de


difusión es igual a la velocidad de la reacción química.

D

  
A M 12  M 12   k AM 
i 1
2
i

D = coeficiente de difusión
 = espesor capa límite

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dividiendo por A y agrupando los términos de M 


1
2
i
D

M   M   k  D 
1
2 2
1 i
 

Despejando M  2
1 i , se obtiene

 D 
  
M 
2
1 i 
D 1
M 2
 
k  
  

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Luego la velocidad se puede expresar como:

 D
k  
Velocidad =
   A M 2
D 1  
k

Así, cuando k <<<D/  la velocidad será,

Velocidad = 
k A M 12  y tendrá control químico

En tanto cuando k >>> D/,  velocidad será velocidad =


D


A M 12  
y el proceso será controlado por difusión

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Otros aspectos interesantes de destacar son:

- La cementación de Au con Zn es sensible a la cal


y cianuro libre
- El pH óptimo de trabajo varía entre 9 y 11,5

El cianuro libre es esencial para la disolución anódica del Zn


y para disolver hidratos de Zn formados sobre la superficie.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

CINETICA DE LA CEMENTACION CON CINC


La velocidad de cementación es de primer orden con respecto a la
concentración de oro en solución y directamente dependiente de la
superficie de cinc.
dC kAC

dt 
Cº = concentración inicial de oro
C = concentración de oro al tiempo t
dC kA
A = Area superficial de reacción  dt
V = Volumen de solución C 
k = constante cinética
t = tiempo de reacción C kA
ln º   t
C 

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Dr. Patricio Navarro Donoso
Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

- Cementación de cobre con hierro en medio


cloruro, está controlado por difusión, Ea= 3 Kcal/mol

- Cementación de cobre con hierro en medio


sulfato, está controlado por difusión, Ea= 5,09
Kcal/mol

- Cementación de oro con cinc en medio cianuro,


está controlado por difusión, Ea = 3-5 Kcal/mol

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

ETAPAS EN EL PROCESO MERRIL – CROWE

CLARIFICACION

El objetivo, es eliminar la presencia de sólidos en las soluciones


provenientes de lixiviación y entregar una solución clara (menor a
10 ppm de sólido) para lograr una mayor eficiencia en la
cementación y obtener mayor ley en los precipitados.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

DESAIREACION

Las soluciones clarificadas son desaireadas, para obtener


una precipitación eficiente. El método Crowe emplea el
vacío, el cual es el más eficiente para remover el O2 disuelto.
La torre de vacío, puede estar llena o vacía con alimentación
atomizada para incrementar la superficie del líquido. Con un
vacío práctico máximo de 21 pulg. Hg, se reduce el oxígeno
desde 6,5 a 0,5 ppm de O2. A mayor cota de elevación del
lugar, se puede requerir menor vacío.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

AJUSTE DE LA CONCENTRACION DEL CIANURO


Y LA CAL

Antes de contactar con Zn la solución, es necesario ajustar las


concentraciones adecuadas de CN- y cal libre, para una óptima
precipitación. Se puede agregar solución conteniendo CN- y cal en el
clarificador para ajustar las concentraciones.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

ADICION DEL Zn

El Zn en polvo, es agregado en cantidades de 0,6 a 1,5


partes de Zn por parte de Au ó Ag (1/1 para la plata es una
razón bien recomendable).

Las cantidades usuales son de 35 a 15 gr. de Zn y 10 a 15


gr. de nitrato de plomo por toneladas métrica de solución y,
por lo menos, 0,1 gpl de CN- libre.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

REFINACION DEL PRECIPITADO

La práctica de la refinación del precipitado, varía de acuerdo a


las impurezas y sus concentraciones contenidas en el
precipitado. El procedimiento más común, es un tratamiento
por lixiviación ácida, para rebajar el contenido de Zn y Cu.

Se lixivía el precipitado con una solución de H2SO4 en


presencia de aire forzado, por alrededor de una hora y la pulpa
se lava por decantación en el mismo agitador. Para la remoción
del Cu, se agrega una solución de H2SO4 con un oxidante
(Fe+++, MnO2, aire, etc.), en forma controlada para no disolver la
plata.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

CARBON ACTIVADO
El uso del carbón activado en la metalurgia extractiva del oro
ha aumentado fuertemente en las últimas décadas como
proceso de concentración y purificación de soluciones
obtenidas en la etapa anterior de cianuración.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La creciente aplicación de esta tecnología se fundamenta en


una serie de desarrollos tecnológicos ocurridos tales como:

-Desarrollo de procesos de elusión de oro desde el


carbón
-Regeneración y reciclaje del carbón
-Desarrollo de los procesos carbón en pulpa y
carbón en lixiviación
-Posibilidad de fabricar carbón activado de
diferentes materias primas (carbón, madera,
cáscara de cocos, etc.)

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Características de los carbones activados

- Gran área específica (800-2500 m2/gr.)


- Estructura porosa, le proporciona la habilidad de
adsorber gases, sustancias disueltas en líquidos.

- Posee poros inferiores a 20 A (microporos), poros

intermedios de 20 a 100 A (mesoporos) y poros

superiores a 1000 A (macroporos).

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Antecedentes Mecanísticos del Proceso de Adsorción de Oro

En literatura, se encuentra una serie de antecedentes que caracterizan a


los sistemas AuCN 2 - carbón activado:

• La capacidad de carga del carbón aumenta con el incremento


de la concentración de cationes Ca2+, Mg2+, Na+, K+, pero
disminuye con el aumento de la concentración de aniones CN-,
S2-, , OH-, Cl-.
• Cationes como Ca2+, Mg2+, Na+, son adsorbidos en presencia
de AuCN 2 , no así en ausencia del complejo oro.

• La capacidad de carga del carbón aumenta con el grado de


aireación u oxigenación de la solución.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Los mecanismos de adsorción de oro en carbón son:


 
Adsorción sin cambio químico, a través de la
formación de un par iónico M AuCN 2 n
n 
,
donde Mn+ puede ser Na+, K+, Ca2+ y otros.
• Mecanismo de cambio iónico, en la superficie del
carbón puede ocurrir la reacción de reducción del
oxígeno.

O2  4e  2H 2O  4OH 
O2  2e  2H 2O  2OH   H 2O2
siendo la otra reacción de semicelda la reacción de oxidación
del grupo cromeno de la superficie del carbón.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

La estructura formada por las reacciones anteriores en la


superificie del carbón corresponde al ión carbonio, el cual
puede actuar como un sitio de intercambio de iones, donde
 2
los iones a intercambiar son Au CN  y OH-.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Antecedentes cinéticos del proceso de adsorción de oro

Experiencias de plantas industriales y estudios de


investigación muestran las siguientes evidencias:

- La velocidad inicial de adsorción de oro es


rápida, siendo fundamental la hidrodinámica
del reactor.
- Inicialmente el proceso está controlado por la
difusión en el film líquido que rodea a las
partículas.
- Posteriormente el oro se sigue adsorbiendo en
forma lenta y dificultosa, involucrando el
transporte del complejo de oro al interior de las
partículas de carbón.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

El proceso de transporte del oro el interior de la partícula de


carbón puede ocurrir a través de difusión superficial y/o por
difusión a través de la solución que llena los poros del
carbón, siendo muy dificultoso poder separar estos dos
mecanismos.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Por difusión superficial en el interior de las paredes de los


poros, con coeficientes de difusión en el estado sólido del
tipo 10-7 a 10-8 cm2/s.

Por difusión del complejo de oro en la solución que llena los


poros, con coeficientes de difusión en estado líquido del
orden 10-4 a 10-5 cm2/s.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

ADSORCION DE OTROS METALES

PLATA

El mecanismo de adsorción de plata es similar al del


complejo AuCN  , sin embargo la capacidad de carga de
2
plata es menor que la de oro.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

MERCURIO

El complejo neutro Hg(CN)2 compite con el complejo de oro


por los sitios del carbón y puede en alguna medida desplazar
el oro adsorbido en el carbón. Afortunamente la presencia
de mercurio en las soluciones de cianuración es casi siempre
en muy bajas concentraciones. Esto se debe a los bajos
contenidos de mercurio en los mienrales o al bajo grado de
disolución en el proceso de cianuración.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

COBRE

La adsorción de cobre está directamente relacionada con el


pH y la concentración de cianuro. El complejo Cu(CN ) 2 se
adsorbe a bajos pH y bajos contenidos de cianuro. A
elevados pH y altas concentraciones de cianuro el complejo
predominante es Cu(CN )34 , siendo muy baja su
adsorción. El orden de adsorción es el siguiente:

Cu(CN )34  Cu(CN )32  Cu(CN ) 2

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

PROCESO DE ELUSION

Luego que el carbón activado ha sido cargado con oro y


otros metales, debe ser sometido a un proceso de elusión o
desorción de oro del carbón. Este proceso se debe hacer en
un volumen pequeño de solución, para obtener una solución
concentrado en oro para su recuperación por
electroobtención o precipitación con cinc.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Factores que favorecen los procesos de elusión:

- Temperatura y presión
- Concentración de cianuro
- Fuerza Iónica
- PH

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

ELECTROOBTENCION

La electroobtención es usada para tratar soluciones de oro


con elavada concentración, como por ejemplo, eluidos de
carbón activado, para producir cátodos.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Reacción de reducción de oro

 
Au(CN )  e  Au  2CN
2

El potencial al cual cual ocurre la reacción varía entre –0,7 y


–1,1 V, dependiendo de la conductividad, la concentración de
especies iónicas presentes y la temperatura.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Reacciones Anódicas

En soluciones alcalinas de cianuro la principal reacción


anódica es la oxidación del agua.

O2  4H  4e  2H 2O
El cianuro puede ser oxidado a cianato

CN   2OH   CNO  H 2O  2e
y también

CN   H 2O  OH  NH 3  CO2
siendo esta última reacción muy lenta

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Otros complejos metálicos de cianuro como Ag, Hg


y Pb pueden ser reducidas preferencialmente al oro
a los potenciales normales de trabajo.

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Factores que influyen en la depositación de oro

- Temperatura

La temperatura presenta las siguientes ventajas:

- Aumenta el coeficiente de difusión del complejo


de oro
- Aumenta la conductividad de la solución
- Disminuye la solubilidad del oxígeno

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Otros factores que influyen son:

- Area catódica
- Voltaje de celda
- Conductividad de la solución
- PH
- Concentración de cianuro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso: Hidrometalurgia del oro

CURSO

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006
Curso:

CURSO

Dr. Patricio Navarro Donoso


Santiago, agosto de 2006

Anda mungkin juga menyukai