Equilibrio químico

Equilibrio Químico
• El estudio de las reacciones químicas no pueden
basarse solamente en la estequiometria, ya que
muchas reacciones son reversibles y no
reaccionan completamente.
• N2 + 3 H2 2 NH3
• Se obtendrá una cantidad menor a dos moles de
amoníaco.
• La reacción depende de manera compleja de un
cierto número de condiciones de reacción:
– Concentración de cada componente.
– Temperatura
– Presión
– Tiempo , etc
 Reaccione reversibles
• Una reacción es reversible cuando prosigue a la
derecha o a la izquierda, variando
oportunamente las condiciones de reacción.
• 𝐶𝑢2+ + 𝑍𝑛 ===== 𝐶𝑢 + 𝑍𝑛2+
• Procede hacia la derecha en la celda de Daniell
• Si se aplica una fuerza electromotriz mayor
procede a la izquierda.
• En estas condiciones de equilibrio, una pequeña
variación de la f.e.m. en oposición causa una
inversión de la dirección de la reacción química.
 Energía libre y equilibrio químico
• La fuerza que hace proceder una reacción química que se
realiza a temperatura y presión constante puede ser
descrita en términos de desplazamiento del sistema de
equilibrio, sirviéndose de una magnitud conocida como
energía libre:
• E = 𝐸 0 + RT ln p; GAS
• E = 𝐸 0 ; líquido o sólidos puros
• E = 𝐸 0 + RT ln a; mol de sustancia en disolución
• a= actividad; R= constante universal de los gases;
T=temperatura absoluta;
• 𝐸 0 , no depende solo de la naturaleza de la sustancia, sino
también de su estado de agregación, de la naturaleza y de
la cantidad de todos los otros componentes presentes en
disolución, incluso del solvente.
 Energía libre y equilibrio químico
• ∆E= -; la reacción tiende a proceder
espontáneamente.
• ∆E= 0; la reacción está al estado de equilibrio.
• ∆E= + la reacción tiende a proceder en sentido
inverso
 Energía libre y constante de equilibrio
• aA+bB+ …….. pP+qQ + ………..
• ∆E= (pEP+qEQ +….)-(aEA+bEB+ ……)
• ∆E= (𝑝𝐸0𝑃 + pRT ln aP + 𝑞𝐸0𝑄 + qRT ln aQ +…..) –
(𝑎𝐸 0 𝐴 + aRT ln aA + 𝑏𝐸 0 𝐵 + bRT ln aB +……..)
𝑎𝑝 𝑃.𝑎𝑞 𝑄….
• ∆E= 𝑝𝐸 0 𝑃 + 𝑞𝐸 0 𝑄 + … . . − 𝑎𝐸 0 𝐴 − 𝑏𝐸 0 𝐵 + RT ln
𝑎𝑎 𝐴.𝑎𝑏 𝐵….
• ∆𝐸 0 = 𝑝𝐸 0 𝑃 + 𝑞𝐸 0 𝑄 + … . . − 𝑎𝐸 0 𝐴 − 𝑏𝐸 0 𝐵
𝑎𝑝 𝑃.𝑎𝑞 𝑄….
• ∆E= ∆𝐸 0 +RT ln 𝑎 𝑏 al equilibrio ∆E= 0
𝑎 𝐴.𝑎 𝐵….
0 𝑎𝑝 𝑃.𝑎𝑞 𝑄….
• - ∆𝐸 = RT ln 𝑎 𝑏
𝑎 𝐴.𝑎 𝐵….
∆𝐸
− 𝑅𝑇
0
𝑎𝑝 𝑃.𝑎𝑞 𝑄….
• 𝑒 = K= 𝑎 𝑏 , K = constante de equilibrio
𝑎 𝐴.𝑎 𝐵….
• K> cociente de las actividades
– La reacción tiende a proceder espontáneamente.
• K=cociente de las actividades
– La reacción está al equilibrio
• K< cociente de las actividades
– La reacción tiende a proceder en sentido inverso.
• aA= [A].ɣA
• ɣA = coeficiente de actividad, varía con la composición total de la disolución, en disoluciones
diluidas se aproxima a la unidad, la actividad coincide numéricamente con la concentración

[𝑃]𝑝 .[𝑄]𝑞 ….
• K=
[𝐴]𝑎 .[𝐵]𝑏 ….
 Expresión del equilibrio para varios
tipos de reacciones
• A) Disociación del agua
• 2 H2O ↔H3𝑂+ + 𝐻𝑂−
• Kw = [H3𝑂+ ] [𝐻𝑂− ]
• B) Disociación del amoníaco
• NH3+ H2O ↔ NH4+ + 𝐻𝑂−
NH4+ 𝐻𝑂−
• Kb=
NH3
• C) Disociación de ácido carbónico
• H2CO3 + H2O ↔ H3𝑂+ + 𝐻𝐶𝑂3−
• 𝐻𝐶𝑂3− + H2O ↔ H3𝑂+ + 𝐶𝑂3=
H3𝑂+ 𝐻𝐶𝑂3−
• K1=
H2CO3
H3𝑂+ 𝐶𝑂3=
• K2= −
𝐻𝐶𝑂3
 Expresión del equilibrio para varios
tipos de reacciones
• Formación de complejos
– Ag+ + 𝑁𝐻3 ⇆ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3)+
– 𝐴𝑔(𝑁𝐻3)+ + 𝑁𝐻3 ⇄ 𝐴𝑔 𝑁𝐻3 2+
𝐴𝑔(𝑁𝐻3)+ 𝐴𝑔 𝑁𝐻3 2+
• 𝐾1 = 𝐾2 =
Ag+ 𝑁𝐻3 𝐴𝑔(𝑁𝐻3)+ 𝑁𝐻3
• Solubilidad del cromato de plata
• Ag2CrO4(s) ⇆ 2Ag+ + 𝐶𝑟𝑂4=
• Ks = Ag+ 2 𝐶𝑟𝑂4=
• Reacción de oxido reducción
• 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑒 4+ ⇆ 𝐹𝑒 3+ + 𝐶𝑒 3+
𝐹𝑒 3+ 𝐶𝑒 3+
• K=
𝐹𝑒 2+ 𝐶𝑒 4+
 Factores que influencian la constante
de equilibrio
• EFECTO DEL pH
• K depende de la composición de la disolución
• Para disoluciones electrolíticas, el parámetro más importante que influye
en K es la fuerza iónica.
• EFECTO DE LA TEMPERATURA
• Si estamos frente a una reacción endotérmica, es decir una reacción que
se produce luego de absorber energía térmica. Si las condiciones son
alteradas proporcionando energía térmica mediante aumento de la
temperatura, la reacción ocurre hacia la derecha en mayor medida.
• EFECTO DE LOS SOLVENTES
• En la mayoría de las reacciones que ocurren es en medio del agua, que
se caracteriza por su constante dieléctrica alta (78,5 a 25°C) en relación
al alcohol etílico que es 24,3 y del eter etílico que es 4,2.
• Cuanto más alta es la constante dieléctrica de un solvente, tanto más
fácil resulta la separación de os iones.
Aplicaciones del concepto de actividad
• aA= CA.ɣA
aA + bB ⇄ cC + dD
𝑎𝐶𝑐 . 𝑎𝐷
𝑑
.
𝐾=
𝑎𝐴𝑎 . 𝑎𝐵𝑏 .
𝐶𝐶𝑐 .𝐶𝐷𝑑 ɣ𝑐𝐶 .ɣ𝑑
𝐷
• K= x
𝐶𝐴𝑎 .𝐶𝐵𝑏 . ɣ𝑎 .ɣ
𝐴 𝐵
𝑏

ɣ𝑐𝐶 .ɣ𝑑
• K=k 𝐷
ɣ𝑎 .ɣ
𝐴 𝐵
𝑏
 Fuerza iónica de una disolución
1
• µ= σ 𝐶𝑖. Zi2
2
𝐴𝑍𝑖 2 µ
• - logɣi =
1+𝐵𝑎 µ
• A =0,51; B= 3,3x10 +7
 Electrolitos y No Electrolitos

• En general las sustancias químicas se clasifican

según si conducen o no la corriente eléctrica
en :
• Electrolitos fuertes
• Electrolitos débiles
• No electrolitos
 DISOLUCIONES ACUOSAS DE
ELECTROLITOS
• Al disolver en agua:
• Cloruro de sodio, NaCl
• Cloruro de magnesio, MgCl2
• Ácido clorhídrico, HCl
• Hidróxido de sodio, NaOH y otros hidróxidos
• Ácido acético, CH3 COOH,
• Amoniaco, NH3 etc.
 ELECTROLITOS FUERTES

• Se disocian totalmente
• Conducen muy bien la electricidad, debido a
la gran cantidad de iones que dejan en
solución.
• Ejs. Compuestos iónicos: sales, hidróxidos
• Compuestos covalentes: ácidos
 ELECTROLITOS FUERTES

• NaCl ⇆𝑵𝒂+ (ac) + 𝑪𝒍− (ac)

• MgCl2 ⇆ 𝑴𝒈𝟐+ (ac) + 2 𝑪𝒍− (ac)
• HCl + H2 O ⇆ 𝑯𝟑 𝑶+ (ac) + 𝑪𝒍− (ac)
• NaOH ⇆ 𝑵𝒂+ (ac) + 𝑶𝑯− (ac)
• Ba(OH)2 ⇆ 𝑩𝒂+𝟐 (ac) + 2 𝑶𝑯− (ac)
 ELECTROLITOS DÉBILES

• Se disocian parcialmente
• Conducen un pequeño flujo de corriente,
debido a la pequeña cantidad de iones que
dejan en solución
• Ejs. ácidos y bases débiles
 ELECTROLITOS DÉBILES

• El ácido acético:
• CH3 COOH + H2 O ⇆ 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶− + 𝑯𝟑 𝑶+
• HAc + H2 O ⇆ 𝑨𝒄− + 𝑯𝟑 𝑶+
• El Amoniaco :
+
• NH3 + H2 O ⇆ 𝑵𝑯𝟒 + 𝑶𝑯−
 NO ELECTROLITOS

• No conducen la electricidad, debido a que sus

soluciones no dejan iones en solución.
• Ejs. Etanol, C2 H5 OH, azúcar, C12 H22 O11