CALIZAS

Dr. José Rodríguez Lichtenheldt

 Calizas son rocas sedimentarias compuestas
mayoritariamente por carbonato de calcio (calcita,
aragonito, Mg-calcita y dolomita), cantidades
menores de arcillas, cuarzo, hematita, siderita, etc.
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 MATERIALES CALIZOS : TIPOS Y PROPIEDADES

CALIZAS

 Las calizas son rocas sedimentarias formadas por depósito de

los productos de alteración química y física de rocas
preexistentes, primitivas, como el feldespato cálcico:
Ca(HCO3)2  CaCO3 + CO2 + H2O

El contenido en Mg puede variar entre el 0,2% (trazas) y el

21% como MgO en las dolomitas (CaMg(CO3)2).
 MATERIALES CALIZOS : TIPOS Y PROPIEDADES

• Dependiendo del contenido en arcilla las calizas se clasifican en:

 Ordinarias (% CaCO3>95%).
 Arcillosas (% arcilla<10%).
 Margosas (% arcilla 10-25%).
 Margas (% arcilla 25-50%).

Las calizas bituminosas (color pardo o negro) contienen materia

orgánica y en ocasiones sulfuros que al tratar con HCl desprenden
SH2.
 Origen
• Las calizas se forman en los mares cálidos y
poco profundos de las regiones tropicales, en
aquellas zonas en las que los aportes detríticos
son poco importantes.

• Dos procesos, que generalmente actúan

conjuntamente, contribuyen a la formación de
las calizas:
– Origen hídrico
– Origen biológico
 Origen hídrico
• El carbonato de calcio (CaCO3) se disuelve con mucha facilidad en aguas
que contienen dióxido de carbono (CO2) gaseoso disuelto, debido a que
reacciona con este y agua para formar bicarbonato de calcio [Ca(HCO3)2],
compuesto intermedio de alta solubilidad.

• Sin embargo en entornos en el que el CO2 disuelto se libera bruscamente a

la atmósfera, se produce la reacción inversa aumentando la concentración
de carbonato de calcio ( ley de acción de masas), cuyo exceso sobre el
nivel de saturación precipita. De acuerdo a lo descrito, el equilibrio químico
en solución sigue la siguiente ecuación:

CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2

 Origen hidrico
• Esa liberación de CO2 se produce, fundamentalmente, en dos tipos de
entornos: en el litoral cuando llegan a la superficie aguas cargadas de CO2
y, sobre los continentes, cuando las aguas subterráneas alcanzan la
superficie.

• Este es el proceso fundamental de formación de grutas y cuevas con

presencia de estalactitas y estalagmitas en muchas regiones calcáreas con
piedras calizas 2 denominadas también Karsts, carsts o carsos.
 Origen hídrico

• Esquema del proceso de formación de grutas y cuevas con estalactitas y

estalagmitas en regiones calcáreas, debido a la química del Carbonato cálcico
 Origen biológico
• Numerosos organismos utilizan el carbonato de calcio para construir su
esqueleto mineral, debido a que se trata de un compuesto abundante y
muchas veces casi a saturación en las aguas superficiales de los océanos
y lagos (siendo, por ello, relativamente fácil inducir su precipitación). Tras la
muerte de esos organismos, se produce en muchos entornos la
acumulación de esos restos minerales en cantidades tales que llegan a
constituir sedimentos que son el origen de la gran mayoría de las calizas
existentes.

• Actualmente limitada a unas cuantas regiones de las mareas tropicales, la

sedimentación calcárea fue mucho más importante en otras épocas. Las
calizas que se pueden observar sobre los continentes se formaron en
épocas caracterizadas por tener un clima mucho más cálido que el actual,
cuando no había hielo en los polos y el nivel del mar era mucho más
elevado. Amplias zonas de los continentes estaban en aquel entonces
cubiertas por mares epicontinentales poco profundos. En la actualidad, son
relativamente pocas las plataformas carbonatadas, desempeñando los
arrecifes (2) un papel importante en la fijación del carbonato de calcio
marino.
Sedimentación calcárea marina
actual
Formación caliza de origen hidrotermal en Pamukkale, Turquía
Origen sedimentario
Algunos importantes tipos de yacimientos están
ligados a rocas carbonatadas.

MVT
Reemplazamiento
Skarn
 Derivados de las calizas
• Cal La caliza u otras rocas calcáreas se calientan en hornos hasta 903°C,
de forma que expulsa el CO2 y queda la cal viva (CaO). Esta se apaga con
agua, mezclada con arena, forma el mortero. Comúnmente, la cal se
prepara en forma de cal hidratada (Ca(OH2)), añadiendo agua. Cien kilos
de caliza pura producen 56 kilos de cal. Puede emplearse también dolomita
que da CaO-MgO, se apaga más lentamente y despide menos calor que la
cal viva.

• Variedades comerciales:

• -Cal Viva: Material obtenido de la calcinación de la caliza que al desprender

anhídrido carbónico, se transforma en óxido de calcio. La cal viva debe ser
capaz de combinarse con el agua para transformarse de óxido a hidróxido y
una vez apagada (hidratada), se aplique en la construcción, principalmente
en la elaboración del mortero de albañilería.
 Derivados de las calizas
• Cal hidratada: Se conoce con el nombre comercial de cal hidratada a la
especie química de hidróxido de calcio, la cual es una base fuerte formada
por el metal calcio unido a dos grupos hidróxidos. El óxido de calcio al
combinarse con el agua se transforma en hidróxido de calcio.

• -Cal hidráulica: Cal compuesta principalmente de hidróxido de calcio, sílica

(SiO2) y alúmina Al2O3) o mezclas sintéticas de composición similar. Tiene
la propiedad de fraguar y endurecer incluso debajo del agua.

• Carbonato de calcio El (CaCO3) se presenta en formas muy diversas:

cáscara de huevo, conchas, perlas, corales, creta, piedra caliza, mármol,
estalactitas, estalagmitas siendo su composición química: CO2 44%, CO
56%.
 Usos de las calizas
Principales usos de la cal
Cerámica Construcción
· Vidrio ·Materiales de construcción
· Refractarios ·Estabilización de suelos y
carreteras
Pulpa y papel Productos químicos
Medio Ambiente
·Tratamiento de agua Alimentos
· Tratamiento de aguas de ·Industria lechera
desecho · Industria azucarera
·Tratamiento de desechos ·Industria de gelatina y goma
industriales animal
·Tratamiento en plantas · Industria panificadora
empacadoras de alimentos ·Almacenaje de frutas y
·Eliminación de azufre de los legumbres
gases de combustión · desinfectante
· Neutralizador de tierras ácidas
Metalurgia
Recubrimientos ·Industria del acero
· Pigmentos ·Fabricación de magnesio y
· Pinturas de agua alúmina
· Barnices · Flotación de metales
· Fundición de metales no ferrosos
Importancia como roca ornamental
 Variedades comerciales

• Carbonato de calcio molido Producto obtenido del proceso de molienda de

roca caliza.

• Carbonato de calcio precipitado Producto obtenido del proceso de

carbonatación, en el cual se precipita el calcio en forma de carbonato de
calcio. Se caracteriza por tener menos impurezas, mayor brillo y una
morfología controlada, se utiliza como relleno y extensor en plástico así
como en pintura, papel, adhesivos, recubrimientos, elastómeros, productos
aplicados en los sectores alimenticio y farmacéutico.
 Variedades comerciales
Usos del carbonato de calcio

Usos del carbonato

de calcio
Farmacéutica Pintura
Cosméticos y Plástico
artículos de aseo
Cerámica y vidrio Hule
Alimentos Otros
Papel
 Variedades comerciales
• Cemento

• Material inorgánico finamente pulverizado, que al agregarle agua, ya sea

sólo o mezclado con arena, grava u otros materiales similares; tiene la
propiedad de fraguar y endurecer incluso bajo el agua, en virtud de
reacciones químicas durante la hidratación. Una vez endurecido, conserva
su resistencia y estabilidad. Cuando el cemento es mezclado con agua y
arena forma mortero, cuando es mezclado con arena y piedras pequeñas
forma una piedra artificial llamada concreto.
CEMENTO
 CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

CEMENTO PORTLAND
Se obtiene por cocción a 1500ºC de mezclas de calizas y arcillas en
proporción adecuada y finamente pulverizadas.

El producto cocido es una especie de escoria (“clinquer”) que después de

frío se muele con pequeñas adiciones de yeso (regulador de la velocidad de
fraguado) para dar lugar al cemento.

 Las reacciones de cocción son:

Primero cada mol de Fe2O3 se combina con un mol de Al2O3 y 4 mol de
CaO para dar aluminoferrito tetracálcico Al2O3.Fe2O3.4CaO (AF4C).
 Si sobra Al2O3 (proporción molar Al2O3/Fe2O3>1) se forma aluminato
tricálcico Al2O3.3CaO (A3C) Si sobra Fe2O3 (la proporción molar
Al2O3/Fe2O3 <1) se forma ferrito dicálcico Fe2O3.2CaO (F2C).
El CaO en exceso se combina con la SiO2 para dar silicato dicálcico
SiO2.2CaO (S2C).
 Si queda CaO en exceso se combina con el S2C para dar silicato
tricálcico SiO2.3CaO (S3C). Si aún sobra CaO queda como cal libre.
 CEMENTOS : Molienda

 Molienda, dosificación y mezcla

En ocasiones a la mezcla de arcilla y caliza se añade arena (SiO2),

bauxita (Al2O3, Fe2O3) o minerales de hierro (Fe2O3).

La caliza puede ser sustituida por CaCO3 obtenida como subproducto de
la fabricación de la sosa o escorias de acería exentas de azufre.

Todas las materias primas deben estar finamente molidas a fin de

facilitar la reacción en estado semifundido del SiO2 con elCaO.

 Normas de dosificación:
En la arcilla el módulo silíceo (% SiO2/(% Al2O3+% Fe2O3)) debe
estar entre 2 y 3,5.
En la mezcla el módulo hidráulico o de saturación de la cal, (%
CaO/(% SiO2+% Al2O3+% Fe2O3)) debe estar entre 1,8 y2,3.
El índice de hidraulicidad (inverso del módulo hidráulico) esta
inversamente relacionado con el tiempo de fraguado.
 CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

Cocción (clinquerización)
 La cocción se lleva a cabo a 1500ºC con aire caliente
Se alcanza un estado pastoso próximo a la fusión.
 CEMENTOS : ALMACENAMIENTO

Una vez frío, el clinquer se muele para obtener un polvo

fino que pueda hidratarse con facilidad.
 CEMENTOS : TIPOS Y PROPIEDADES

 CEMENTO PORTLAND PUZOLÁNICO Y DE ALTO HORNO

Se obtienen añadiendo al clinquer del cemento portland materias puzolánicas
(productos naturales de origen volcánico) o escorias de alto horno respectivamente.
 La cal que se genera durante el fraguado (perjudicial para la resistencia química del
hormigón) se combina con las materias puzolánicas o las escorias del alto horno
formando sustancias hidráulicas (SC, 2SC, SA2C y SA3C) que mejoran la resistencia
mecánica y química.
 CEMENTO ALUMINOSO : OBTENCIÓN
 Se obtiene fundiendo en hornos eléctricos caliza y bauxita (sustitución
parcial o
total del SiO2 por Al2O3).
 El constituyente principal es Al2O3.CaO. Durante el fraguado
se forma:
2(Al2O3.CaO)+10H20Al2O3.2CaO.7H2O+Al2O3.3H2O
 Entre las características de este cemento cabe citar:
Buena resistencia química a los sulfatos y aguas carbónicas debido a que
durante el fraguado no se forma cal libre. Sin embargo el A2C hidratado que se
forma cristaliza en el sistema hexagonal metaestable que con el tiempo y la
temperatura se transforma en el sistema cúbico estable de menor volumen dando
lugar a un hormigón de menor resistencia mecánica y química (aluminosis).
 Buena resistencia a temperaturas elevadas (construcciones refractarias).
 ADICIONES MINERALES

1. DEFINICIÓN:
Materiales inorgánicos que son incorporados al cemento o al
concreto, en diferentes porcentajes, con el fin de mejorar sus
propiedades.

2. VENTAJAS
• Mejores propiedades:
- Mayor durabilidad.
- Menor calor de hidratación.
- Mayores resistencias.
 Ahorro de energía no renovable
 Protección del medio ambiente
- Reducción de la emisión de CO2, SO2, NOx.
- Uso de subproductos industriales.
 ADICIONES MINERALES
3. CLASIFICACIÓN:
1. Puzolanas
Naturales:
- Cenizas volcánicas
- Tufos o tobas volcánicas (zeolitas)
- Tierras de diatomeas (diatomitas)

Artificiales:
- Cenizas volantes
- Arcillas activadas térmicamente
- Microsílice (silica fume)
- Cenizas de cáscara de arroz
2. Escoria de Alto Horno
3. Filler
3.1 PUZOLANA:

Material silíceo o sílico-aluminoso, que por si mismo

puede tener poca o ninguna actividad hidráulica pero
que, finamente dividido y en presencia de agua,
reacciona químicamente con el hidróxido de calcio para
formar compuestos que poseen propiedades hidráulicas.
TIPOS:

Puzolanas Naturales:

• Cenizas volcánicas:
Se forman por erupciones de carácter explosivo, en pequeñas
partículas que son templadas a temperatura ambiente,
originando la formación del estado vítreo.

• Tufos o tobas volcánicas (zeolitas):

Producto de la acción hidrotermal sobre las cenizas volcánicas
y de su posterior cementación diagenética.

• Tierras de diatomeas (diatomitas):

Puzolanas de origen orgánico. Depósitos de caparazones
silíceos de microscópicas algas acuáticas unicelulares
(diatomeas).
Puzolanas Artificiales:
Sub-productos industriales y materiales tratados térmicamente .
• Cenizas volantes (fly ash):
Subproducto de centrales termoeléctricas que utilizan carbón
pulverizado como combustible.
Polvo fino constituido esencialmente de partículas esféricas.

La Norma ASTM C 618 define dos clases de cenizas volantes:

Clase F: Producidas por la calcinación de carbón antracítico o
bituminoso. Cenizas que poseen propiedades puzolánicas.

Clase C: Producidas por la calcinación de carbón sub-

bituminoso o lignito. Esta clase de cenizas, además de tener
propiedades puzolánicas, también tienen propiedades
cementicias.
• Arcillas activadas térmicamente:

• Las arcillas naturales no presentan actividad puzolánica a menos

que su estructura cristalina sea destruida mediante un tratamiento
térmico a temperaturas del orden de 600 a 900 °C.

• Microsílice (silica fume):

• Subproducto de la reducción del cuarzo de alta pureza con carbón
en hornos de arco eléctrico para la producción de silicio o
aleaciones de ferrosilicio. El material que es extremadamente fino
es colectado por filtración de los gases de escape del horno, en
filtros de mangas.
Cenizas de cáscara de arroz:
Producida por la calcinación controlada de la cáscara de arroz.

Consiste básicamente de:

- Sílice amorfa (>90 %)
- Estructura celular de gran área superficial (50 a 60 m2/g)
- Posee gran actividad puzolánica.
 PUZOLANAS: NORMALIZACIÓN

3.1.1 PUZOLANAS: ADICIÓN MINERAL DEL CEMENTO.

3.1.2 PUZOLANAS: ADICIÓN MINERAL DEL CONCRETO.

3.1.1 PUZOLANAS: ADICIÓN MINERAL DEL CEMENTO

A) NORMAS DE REQUISITOS

NTP 334.090:2001 CEMENTOS: Cementos Portland

Adicionados. Requisitos

ASTM C 595 - 00 Standard Specification for Blended

Hydraulic Cements
Tabla 3.- Requisitos de la puzolana para su uso en
cementos Portland Adicionados

PUZOLANA REQUISITOS
Finura:
Retenido malla 45 m (N°325), % máx. 20,0
Índice de actividad puzolánica: 75
con cemento Portland, 28 días, % mín.

Índice de actividad puzolánica: 5,5

método de la cal, resistencia a la
compresión a los 7 días, MPa, mín.
3.1.1 PUZOLANAS: ADICIÓN MINERAL DEL CEMENTO

B) NORMAS DE MÉTODOS DE ENSAYO

• NTP 334.045:1998 CEMENTOS. Método de ensayo

para determinar la finura por tamizado húmedo con
tamiz normalizado de 45 m (N° 325).

• NTP 334.066:1999 CEMENTOS. Método de ensayo

para determinar el índice de actividad puzolánica
utilizando cemento portland.

• NTP 334.055:1999 CEMENTOS. Método de ensayo

para determinar el índice de actividad puzolánica por el
método de la cal
 ÍNDICE DE ACTIVIDAD PUZOLÁNICA CON
CEMENTO PORTLAND

Índice de actividad puzolánica con cemento Portland = A x 100

B

A= Resistencia a compresión de los cubos del mortero de

ensayo
(puzolana y cemento).
B= Resistencia a la compresión de los cubos del mortero
patrón (cemento).
 ÍNDICE DE ACTIVIDAD PUZOLÁNICA CON
CEMENTO PORTLAND

PREPARACIÓN DE LOS ESPECÍMENES (3 cubos):

Materiales: Mortero patrón Mortero de ensayo

Cemento, g 250,0 162,5
Arena, g 687,5 687,5
Puzolana, g ----- 87,5 x d Puz./d
Cemento
Agua, mL X Y
Fluidez, % 100 -115 100 -115

Curado: 1 día a 23  1,7 °C y 27 días* a 38  1,7 °C.

* Desmoldar los cubos y colocarlos en recipientes
herméticos de vidrio o metal.
 ÍNDICE DE ACTIVIDAD PUZOLÁNICA POR EL
MÉTODO DE LA CAL

Resistencia desarrollada por un mortero, cuyas cantidades de

cal, puzolana y arena gradada están prefijados.

PREPARACIÓN DE LOS ESPECÍMENES (tanda de 3 cubos):

Materiales: Mortero de ensayo
Cal 1parte
Puzolana 2x g Cal x d Puzolana/d Cal
Arena 9 partes
Agua, mL Z
Fluidez, % 110  5%

Curado: 1 día a 23  1,7 °C y 6 días a 55  1,7 °C.

3.1.2 PUZOLANAS: ADICIÓN MINERAL DEL CONCRETO

A) NORMAS DE REQUISITOS

PNTP 339.XXX CEMENTOS. Adiciones minerales

del concreto: puzolana natural cruda o
calcinada y ceniza volante.

Especificaciones

ASTM C 618 - 99 Standard Specification for Coal Fly Ash

and Raw or Calcined Natural Pozzolan for
Use as Mineral Admixture in Concrete
CLASIFICACIÓN (Norma ASTM C 618):

Clase N: Puzolanas naturales crudas o calcinadas, tal como

las diatomitas; tufos y cenizas volcánicas,
calcinadas o sin calcinar; y materiales que
requieren de calcinación para inducir propiedades
satisfactorias.

Clase F: Ceniza volante producida por la calcinación de

carbón antracítico o bituminoso. Cenizas que
poseen propiedades puzolánicas.

Clase C: Ceniza volante producida por la calcinación de

carbón sub-bituminoso o lignito. Esta clase de
ceniza, además de tener propiedades puzolánicas,
también tiene propiedades cementicias.
 TABLA 1.- Requisitos Químicos

Composición Química Clase de Adición Mineral

N F C
Dióxido de silicio + óxido de
aluminio + óxido de fierro, 70,0 70,0 50,0
mín, %
Trióxido de azufre (SO3), 4,0 5,0 5,0
máx., %
Contenido de humedad, 3,0 3,0 3,0
máx., %
Pérdida por calcinación, 10,0 6,0A 6,0
máx., %
A Se puede emplear puzolana de Clase F con contenidos de hasta 12 % de pérdida
por calcinación si cuenta con registros de performance o resultados de ensayos de
laboratorio aceptables.
 TABLA 2.- Requisitos Químicos Opcionales
SuplementariosA

Clase de Adición Mineral

Composición Química N F C

Álcalis disponibles, como Na2O 1,5 1,5 1,5

equivalente, máx., % B

A Elrequisito opcional es aplicable solo en caso sea solicitado específicamente. B

Aplicable solo en caso sea solicitado específicamente para adiciones minerales

a ser empleadas en concreto que contiene agregado reactivo y cemento con
restricción sobre el contenido de álcalis.
 TABLA 3.- Requisitos Físicos
Clase de Adición Mineral
Requisitos
N F C
Fineza:
Cantidad retenida en el tamizado vía húmeda 34 34 34
en la malla de 45 m (N° 325), máx., %A
Indice de actividad resistente:B
Con cemento portland, a 7 días, mín., % 75 75 75
Con cemento portland, a 28 días, mín., % 75 75 75
Demanda de agua, máx., % del control 115 105 105
Estabilidad:D
Expansión, contracción en autoclave, máx,% 0,8 0,8 0,8
Requisitos de uniformidad:
Densidad, máxima variación del promedio,% 5 5 5
Porcentaje retenido en 45 m (N° 325), 5 5 5
variación máx., puntos de % del promedio
3.1.2 PUZOLANAS: ADICIÓN MINERAL DEL CONCRETO
B) NORMAS DE MÉTODOS DE ENSAYO
ASTM C 311 - 98b Standard Test Methods for Sampling and
Testing Fly Ash or Natural
Pozzolans for Use as a Mineral Admixture in
Portland-Cement Concrete

ÍNDICE DE ACTIVIDAD RESISTENTE CON CEMENTO PORTLAND:

Índice de actividad resistente con cemento Portland = A x 100
B
A = Resistencia a compresión de los cubos del mortero de
ensayo
(puzolana y cemento).
B = Resistencia a la compresión de los cubos del mortero
patrón (cemento).
 ÍNDICE DE ACTIVIDAD RESISTENTE CON
CEMENTO PORTLAND

PREPARACIÓN DE LOS ESPECÍMENES (TANDA DE 6 CUBOS):

• Materiales: Mortero patrón Mortero de ensayo

• Cemento, g 500 400
• Arena, g 1375 1375
• Puzolana, g ----- 100
• Agua, mL 242 W
• Fluidez, % F F  5%

Curado: 1 día a 23  1,7 °C. Desmoldar los cubos y

colocarlos en agua saturada con cal
durante 6 días o 27 días.
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CEMENTOS

Cemento  Determinación de Aluminio conAEDT

Adición de un exceso conocido de AEDT
Secado a 100ºC
que compleja al Al3+ , Ca2+ y Fe3+
Humedad Valoración del exceso de AEDT con
disolución patrón de Zn2+ empleando naranja
HCl/Sequedad
de xilenol como indicador (el reactivo libre
tiene color amarillo a pH<7 y color violeta a
Residuo insoluble Disolución
en ácidos pH>7 mientras que el complejo con el metal
tiene color rojo).
 Liberación del AEDT ligado al Al3+
NH3/NH4Cl
añadiendo NaF y valoración con Zn2+ y
naranja de xilenol del AEDT liberado (el Fe3+
Fe(OH)3 no se libera con F- )
Ca2+ Mg2+
Al(OH)3
 Determinación de Calcio conAEGT
NaOH (NH4)2C2O4
Valoración con AEGT (ácido etilenglicol
bis(aminoetiléter)-NN-tetraacético) del Ca2+
AlO2- CaC2O4 Mg2+
Fe(OH)3 (pKd 10,7) en presencia de Mg2+ (pKd 5,4)
(oxina)
complejando el Fe3+ y el Al3+ con ácido
Determinación rápida en alícuotas de: tartárico y trietanolamina y empleando
Ca2+ (AEGT), Fe3+ (reductimetría), Al3+ (AEDT) murexida como indicador.
 ESQUEMA GENERAL PARA ELANÁLISIS DE CEMENTOS
 Otras determinaciones secundarias : MgO, Na2O, K2O y SO3
 Determinación de MgO
 La muestra se pone en disolución con HF-HCl .
 Se separan el Al3+, Fe3+, Mn2+ y Ca2+.
 Se valora a pH 10 el Mg2+ con AHEDT (ácido N-
hidroxietiletilenodiamino-triacético) empleando negro de ericromo T
como indicador y detección espectrofotométrica (el indicador cambia del
violeta al azul).
 Determinación de Na2O y K2O
 La muestra se pone en disolución con HF-HCl .
 Se determinan por fotometría de llama.
 Determinación de SO3
Método de rutina: Puesta en disolución con HCl y precipitación del
sulfato como BaSO4 con BaCl2.
Método gravimétrico: Fusión alcalina oxidante (Na2O2 + Na2CO3) en
crisol de níquel, extracción con HCl (separación de la sílice), separación
de Fe3+ y Al3+ como hidróxidos y Ca2+ como CaC2O4 y finalmente
precipitación del sulfato como BaSO4 con BaCl2.
 OTROS METODOS DE ANÁLISIS DE CEMENTOS
 Análisis de cementos porAAS  Análisis de cementos por ICP
Manganeso:Aire-acetileno.
Medición en la misma
 Sodio y potasio: Fotometría (CsCl como
disolución de Si (sistema
supresor de la ionización). purgado), Ti, Al, Fe, Mg, Ca, Na
 Hierro:Aire-acetileno. y K.
 Aluminio: Nitroso-acetileno. La calibración se hace con
 Calcio y magnesio:Aire-acetileno. cementos patrón.
Interfieren sulfatos, fosfatos, aluminio, El calcio interfiere sobre las
silicio. líneas de emisión más intensas del
aluminio.
C e m e n t o

AAS Secad o a 1 0 0 º C Cemento

H u m e d a d Secado a 100ºC
H C l/ S e q u e d a d H u m ed ad

Residuo insoluble
Disolución H F + Agua Regia
( A A S) (Bomba PTFE)
en ácidos
Ácido bórico
Cemento patrón Cemento Disolución
con matriz similar ICP
(ICP-AES)
P r e n s a d o c o n m e t a b o r a t o d e litio

 Análisis de cementos por

Fluorescencia de Rayos X Fluorescencia de Rayos X
ENMIENDAS CALIZAS
Clasificación de los suelos según el valor de pH

pH Evaluación Efectos

Menor de 4,5 Extremadamente ácido Condiciones muy desfavorables

4,5 - 5 Muy fuertemente ácido Posibles efectos de toxicidad

5,1 - 5,5 Fuertemente ácido Deficiente asimilación de algunos elementos

5,6 - 6 Medianamente ácido Adecuado para la mayoría de los cultivos

6,1 - 6,5 Ligeramente ácido El más adecuado para la asimilación de nutrientes

6,6 - 7,3 Neutro Efectos tóxicos mínimos

7,4 - 7,8 Medianamente básico Existencia de carbonato cálcico

7,9 - 8,4 Básico Deficiente asimilación de algunos nutrientes

8,5 - 9 Ligeramente alcalino Problemas de clorosis

9,1 - 10 Alcalino Presencia de carbonato sódico

> 10 Fuertemente alcalino Poca asimilación de algunos nutrientes

• La causa más frecuente de la acidificación: pluviometría.

• Los suelos ácidos no son favorables par el desarrollo de la mayoría de

los cultivos, por lo que es preciso corregir la acidez, tratando de sustituir
los cationes hidrógeno por cationes calcio con una enmienda caliza o
encalado.

• La función de la enmienda es la de corregir las propiedades mecánicas

y físicas del suelo.
• La mayoría de los suelos tienen pH entre 7,5 y 8,5,
abundando especialmente los suelos calcáreos con pH en
torno a 8,2.

• Los suelos ácidos (5,5 y 6,5) predominan tan sólo al la

selva y en algunas zonas del sureste.

.
¿CÓMO SE MANIFIESTA LA FALTA DE CAL?

• Ciertas observaciones permiten, antes de cualquier análisis, reconocer los

terrenos provistos insuficientemente de cal.

• El estado físico del suelo- Un suelo que drena mal, que absorbe
lentamente el agua de lluvia, un suelo difícil de lavar, es generalmente
pobre en cal.

• La descomposición de la materia orgánica- Cuando el estiércol, los

abonos verdes u otros abonos orgánicos se encuentran intactos al hacer
las labores un año o más después de haberse enterrado, se pone de
manifiesto que la actividad microbiana es muy pequeña, debido a un pH
bajo.

• El aspecto de las cosechas y la vegetación espontánea- Cuando el

trébol y, sobre todo la alfalfa vegetan difícilmente.

• Los síntomas característicos de carencia de cal se localizan sobre todo en

las hojas tiernas, que se tuercen en forma de ganchos. Las hojas
terminales se desecan a partir de la punta y de los bordes. La vegetación
espontánea es también un buen índice de acidez.
 pH y contenido de calcio (Ca2+)

Necesidades de
pH Calcio activo Estado cálcico encalar

No necesita encalar
pH ≥ 6,5 Cualquiera Satisfactorio Control cada 2 o 3
años.
≥2 % ó 10 Encalado de
meq/100gr Satisfactorio conservación
5,5 < pH < 6,5
<2 % ó 10 No satisfactorio Encalado de
meq/100gr corrección
pH ≤ 5,5 Cualquiera No satisfactorio Encalado de
corrección
• Si el suelo es claramente ácido (pH = 5 o inferior) será necesario
encalar.

• En una primera aplicación sólo se debe elevar el pH media unidad y,

después, con uno o dos años de intervalo, se puede hacer otro
encalado que eleva otra media unidad, hasta que el pH quede dentro
del intervalo 6 a 6,5.

• No se sube más de media unidad cada vez para impedir el bloqueo de

microelementos que un encalado fuerte puede producir.

• Otras razones para no subir más de media unidad son:

• Se acelera excesivamente la transformación de la materia

orgánica del suelo.

• Se modifica demasiado rápidamente la vida microbiana del

suelo.

• Se insolubiliza determinados elementos del suelo.

• Se pierde dinero.
• Con pH » 6 y alto contenido en humus no se encala porque en estas
tierras un pH superior a 6,5 puede ser perjudicial.

• Con pH » 6 o 6,5 y suelo arcilloso o de limo fino es conveniente

encalar hasta alcanzar pH » 7. (Se busca corregir sus propiedades
físicas, disminuyendo su toxicidad y haciéndolas más sueltas).

• Con terreno arcilloso y cultivo de alfalfa o remolacha, no hay

problema por hacer encalado y subir el pH a 7,5.
Los productos utilizados como enmienda cálcica
pueden ser:

•Óxido e hidróxidos de cal.

•Carbonatos cálcicos (calizas).
•Dolomitas (carbonato cálcico magnésico)
•Sulfato cálcico (yeso).
•Margas
•Cretas
•Silicatos de calcio o magnesio.
•Residuos industriales (subproductos de azucarería)
•Cenizas de madera.
 Encalado de corrección

Caliza necesaria (Kg CaCO3) para elevar el pH de:

4,5 a 5,5 5,5 a 6,5

Suelos 1.500 2.250

arenosos
Suelos 2.000 3.000
francos
Suelos 2.750 3.750
limosos
Suelos 3.500 4.250
arcillosos
Cal viva necesaria (Kg CaO) para elevar el pH de:

4,5 a 5,5 5,5 a 6,5

Suelos 850 1.250

arenosos
Suelos 1.100 1.700
francos
Suelos 1.600 2.100
limosos
Suelos 2.000 2.400
arcillosos

La dosis necesaria para elevar 1 UNIDAD de pH en distintas clases de suelo y para una profundidad de
15 cm (con 30 cm de suelo se multiplican estas cantidades por 2).
ENCALADO DE MANTENIMIENTO O DE CONSERVACIÓN

Una vez conseguido el pH deseado hay que hacer un encalado de mantenimiento.

Encalado de mantenimiento
Cal viva Cal apagada Cal molida
(CaO) (Ca(OH)2) Kg/ha año
Kg/ha año Kg/ha año
Tierras ligeras 200 – 400 300 – 600 400 – 800
Tierras silíceo 400 – 500 600 – 750 800 –
arcillosas 1.000
Tierras arcillosas 500 - 600 750 - 850 1.000 –
1.200

• Estas dosis pueden suministrarse en tierras ligeras cada 3 años, en cuyo caso habría
que multiplicar las dosis anteriores por 3.

• En tierras fuertes estas dosis se pueden suministrar cada 5 años, en cuyo caso habría
que multiplicar las cantidades por 5.
VELOCIDAD DE ACTUACIÓN

• Las cales vivas (CaO) y apagadas (Ca(OH)2) se consideran productos de actuación

rápida pues prácticamente en un mes reaccionan con el suelo y realizan su acción
neutralizante.

• La caliza (CO3Ca) finamente triturada es un producto de acción lenta ya que durante el

primer mes solamente reacciona un 50% del producto aportado necesitándose 6 meses
o más para que efectúe una acción neutralizante.

• La dolomita es aún más lenta que la caliza. Resulta un 50% más lenta.

• La actuación de los silicatos es excesivamente lenta por lo que son de escasa

actuación.

• Las espumas de azucarería y el yeso son de velocidad intermedia.

• Para suelos arenosos y determinados cultivos utilizar calizas (CO3Ca) y

dolomitas.

• Para suelos arcillosos utilizar cal viva o apagada.

ÉPOCA DE APLICACIÓN
• Elegir la época del año en la que se encuentren los suelos desnudos, sin
cultivo (otoño y primavera).

• Normalmente se hacen aplicaciones de otoño aunque, en ocasiones, se

realizan aportes en primavera. No se debe hacer aplicaciones con suelos muy
húmedos para evitar pérdidas de producto.

RECOMENDACIONES:

•Para encalados con cal viva: 1 mes antes de la siembra. (cuidado con la acción
cáustica de la cal sobre las semillas).

•Para encalados con yeso o con espumas de azucarería: 1 y 2 meses antes de

la siembra.

•Para encalados con caliza: 3 meses antes de la siembras para que el producto
tenga tiempo de actuar.

•Para encalados con dolomita: 3 a 6 meses antes de la siembra.

 Caliza en Perú
• El Perú posee grandes canteras de piedra caliza a lo largo de su
territorio, lo cual se refleja en las estadísticas de extracción de
piedra caliza y dolomita como el mineral no metálico de mayor
extracción en Toneladas Métricas por año, como por ejemplo el año
2 011 donde se extrajo más de 11 mil millones de TM de caliza y
dolomita.

• El principal uso que se tiene de la piedra caliza en el Perú se da por

parte de la industria cementera para la producción de cementos en
sus distintas variedades, cuyo principal componente es la cal la cual
se logra después de la calcinación de la piedra caliza debidamente
triturada de acuerdo al requerimiento del horno que se use para el
proceso.
 Caliza en Perú
• La extracción de piedra caliza en Perú se da en grandes canteras,l as
cuales en su gran mayoría pertenecen a las principales empresas
cementeras del Perú:
– Cementos Lima,
– Cementos Pacasmayo,
– Cementos Yura,
– Cemento Andino,Cementos Selva y
– Cementos del Sur,

las cuales la procesan para la producción de distintos tipos de cemento o en algunos casos para
la producción de Clinker, como el caso de Cementos Lima.

• La única empresa cementera del Perú que tiene una planta de

procesamiento de cal para la obtención de cal viva es Cementos
Pacasmayo, la cual cuenta con una planta con capacidad para 600
Toneladas de cal viva por día.
 MATERIALES CALIZOS : TIPOS Y PROPIEDADES

Aplicaciones de las calizas

 En la industria del cemento junto a la arcilla.
 En el proceso Solvay para la obtención de carbonato y bicarbonato sódico
 En la obtención del acetileno:
CaO + 3C  CaC2 + CO
CaC2 + 2H2O  C2H2 + Ca(OH)2
 En la industria siderúrgica como fundente.
 En la industria del vidrio.
Como correctores de la acidez del suelo.
Análisis de calizas
El análisis de una caliza incluye
 Humedad
 Pérdida a la calcinación
 SiO2
 Fe2O3
 Al2O3
 CaO
 MgO
 MnO
 CO2
 ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS
 Determinaciones en una
caliza 1.- Perdida por
calcinación 2.- Sílice
3.- Óxidos combinados R2O3 (Fe, Al, y TiO2, Mn3O4, y P2O5, este
ultimo como fosfato de Al, Fe y Ti)
4.- Oxido de Calcio
5.- Óxido de Magnesio
6.- Dióxido de Carbono

CALIZA
Secado a 100ºC

Humedad
Fe(OH)3

NaOH
Calcinación a 1000 ºC
Pérdida por calcinación Fe(OH)3
NH3/NH4Cl

HCl/Sequedad
Al(OH)3
AlO2-

(NH4)2C2O4
Residuo insoluble
en ácidos (SiO2) Disolución Br2 MnO2
Ca2+ Mg2+ CaC2O4
Mn2+
Ca2+ Mg2+
Mg2+
24/05/2017 115
Producción Caliza 2002-2011
 CALIZAS EN PERU
• Lima.
– Estos depósitos son de edad cretácica y
pertenecen a las Formaciones Atocongo y Chilca,
se destinan esencialmente a la fabricación de
cemento.

• Ancash
– Yacimientos relativamente pequeños de las calizas
Santa (Cretácico inferior).

• Trujillo
– En tanto de la Formación Simbal se abastece la
ciudad de Trujillo.
 CALIZAS EN PERU

• También los departamentos de Lambayeque y

Piura también se explotan calizas siendo del
tipo conchilla en el segundo caso.

• Depósitos de coquina abundantes se

desarrollan entre Pisco y Tacna.
 CALIZAS EN PERU
• Hacia el norte las calizas de mayor interés
son las cretácicas de la Formación
Cajamarca empleadas para fabricación de
cemento y cal; en tanto en la zona central
• de Perú las calizas Jurásicas Condorsinga
son las mejores para la fabricación de
cemento.
 CALIZAS EN PERU
• La Cordillera Oriental contiene a las
calizas del Grupo Pucará en tanto en la
Franja Interandina ya los calcáreos
corresponden a travertinos similarmente a
los de la Franja del Vulcanismo Activo.
• Las explotaciones más importante se
encuentran en el valle del Mantaro,
departamento de Junín.
 CALIZAS EN PERU
• El sur del país es más pobre en calizas
comparativamente a las regiones norte y centro.

• En el departamento de Puno el cemento se

elabora de las calizas de Ayabaca. La Franja
Subandina en la localidad Loma Larga (Tarma-
Jauja, Junín) contiene calizas mesozoicas que
podrían ser aprovechadas como abono por su
contenido de fosfato
Producción de Caliza (2012)
 Mapa de principales
yacimientos no metálicos 2012