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El enlace químico

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Contenidos (1)
1.- ¿Por qué se unen los átomos?. Tipos de enlace.
2.- Enlace iónico.
2.1.    Energía reticular.
2.2.    Ciclo de Born-Haber.
2.3.    Estructura de los compuestos iónicos.
3.- Propiedades de los compuestos iónicos.
4.- El enlace covalente.
4.1. Teoría de Lewis.
4.2.  Resonancia.
4.3. Modelo de repulsión de pares de electrones. Geometría.
4.4.  Polaridad en los enlaces y moléculas. Momento dipolar.
5.-  Teoría del enlace de valencia.
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Contenidos (2)
6.- Hibridación.
7.- Teoría de orbitales moleculares ().
8.- Propiedades de los compuestos covalentes.
9.- Enlaces intermoleculares.
9.1.    Fuerzas de Van der Waals.
9.2.    Enlace de hidrógeno.
10.- Enlace metálico.
10.1.    Modelo de deslocalización electrónica (repaso).
10.2.    Teoría de bandas.
11.- Propiedades de los metales.
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¿Por qué se unen los átomos?


• Los átomos, moléculas e iones y se unen entre sí
porque al hacerlo se llega a una situación de
mínima energía, lo que equivale a decir de
máxima estabilidad.
• Son los electrones más externos, los también
llamados electrones de valencia los responsables
de esta unión, al igual que de la estequiometría y
geometría de las sustancias químicas.
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Diagrama de energía frente a
distancia interatómica
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o . . .
o r d and
R ec
Tipos de enlaces
• Intramoleculares:
– Iónico.
– Covalente.
• Intermoleculares:
– Fuerzas de Van de Waals
– Enlaces de hidrógeno.
• Metálico.
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. . .
oand
r d
o Enlace iónico
R e•c
Se da entre un metal que pierde uno o varios
electrones y un no metal que los captura
• Resultan iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones electrostáticas,
formando redes cristalinas.
• Las reacciones de pérdida o ganancia de e – se
llaman reacciones de ionización:
• Ejemplo: Na – 1 e–  Na+
O + 2e–  O2–
Reac. global: O + 2 Na  O2– + 2 Na+
• Formula del compuesto (empírica): Na2O
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Energía de red (reticular) en los
compuestos iónicos (Hret o U)
• Es la energía desprendida en la formación de un compuesto
iónico sólido a partir de sus iones en estado gaseoso.
• Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl la E r
corresponde a la reacción:
• Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret < 0)
• Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos
indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce
como ciclo de Born y Haber.
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Factores de los que depende la
Energía reticular
• Al ser siempre negativa consideraremos siempre
valores absolutos.
• A mayor carga de los iones mayor “U”.
Ejemplo: Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “U” mayor
que el NaCl (Na+ y Cl–).
• A menor tamaño de los iones menor “U”.
Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “U” mayor
que el KBr (K+ y Br–).
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Ciclo de Born y Haber


• La reacción global de formación de NaCl es:
• Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) (Hf = –411’1 kJ)
• que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
• Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107’8 kJ)
• ½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdis= +121’3 kJ)
• Cl (g)  Cl– (g) ( HAE = –348’8 kJ)
• Na (g)  Na+ (g) ( HEI = +495’4 kJ)
• Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret = ?)
Ciclo de Born y Haber 11

Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) (Hf = –411’1 kJ).


• Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107’8 kJ)
• ½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdis= +121’3 kJ)
• Cl (g)  Cl– (g) ( HAE = –348’8 kJ)
• Na (g)  Na+ (g) ( HEI = +495’4 kJ)
• Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret = ?)
• De donde puede deducirse que:
 Hret = Hf – (Hsubl + ½ Hdis +  HAE +  HEI)
  Hret = –411’1 kJ – (107’8 kJ + 121’3 kJ –348’8 kJ +
495’4 kJ) = –786’8 kJ
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Estructura cristalina
• Los iones en los compuestos iónicos se
ordenan regularmente en el espacio de la
manera más compacta posible.
• Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del
espacio.
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Índice de coordinación
• “Es el número de iones de signo opuesto que
rodean a un ion dado”.
• Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
mayor es su índice de coordinación.
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Principales tipos de
estructura cristalina
• NaCl (cúbica centrada en las caras para
ambos iones)
– Índice de coord. para ambos iones = 6
• CsCl (cúbica para ambos iones)
– Índice de coord. para ambos iones = 8
• CaF2 (cúbica centrada en las caras para el
Ca2+ y tetraédrica para el F– )
– Índice de coord. para el F– = 4
– Índice de coord. para el Ca2+ = 8

F Ca2+

Imágenes: © Ed. Santillana.


Química 2º Bachillerato
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Estructura cristalina.
Factores de los que depende.
• El tamaño de los iones.
• La estequeometría que viene dada por la carga de los iones
de forma que el cristal sea neutro.
• Para calcular el nº de átomos por celda se toma una celda
unidad y:
– Se divide por 8 el nº de iones de los vértices.
– Se divide por 4 el nº de iones de las aristas.
– Se divide por 2 el nº de iones centrales de las caras.
– Se suman todos y se añaden los iones del interior de la celda
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Ejemplo: Calcular el nº de cationes y aniones que
hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF2
• NaCl:
NaCl
– Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de cada cara (6/2 = 3). En
total, 1 + 3 = 4
– Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en el centro del cubo (1).
En total, 3 + 1 = 4
• CsCl:
CsCl
– Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1). En total, 1
– Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
• CaF2:
– Ca2+ : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro cada cara (6/2 = 3). En
total, 1 + 3 = 4
– F– : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
– Hay por tanto el doble F– que Ca2+

F C
 a2
+
A S O Propiedades de los 17

RE P
compuestos iónicos
• Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más
cuanto mayor HU) ya que para fundirlos es necesario
romper la red cristalina tan estable por la cantidad de
uniones atracciones electrostáticas entre iones de
distinto signo. Son sólidos a temperatura ambiente.
• Gran dureza.(por la misma razón).
• Solubilidad en disolventes polares (tanto más cuanto
menor U) e insolubilidad en disolventes apolares.
• Conductividad en estado disuelto o fundido. Sin
embargo, en estado sólido no conducen la electricidad.
• Son frágiles.
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Disolución de un cristal iónico en
un disolvente polar REP
AS O

Solubilidad de un cristal iónico


© Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato.
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A S O
R EP
Fragilidad en un cristal iónico

presión

© Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato.


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Enlace covalente
• Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los
dos átomos aislados.
• Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente va
acompañada de un desprendimiento de energía.
• Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper 1 mol de un
determinado tipo de enlace.
• Es siempre endotérmica (positiva).
• Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan
436 kJ,  Eenlace(H–H) = + 436 kJ
• La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama “ distancia de 
enlace”.
enlace
21
o . . .
r d and
R ec o Teoría de Lewis
Se basa en las siguientes hipótesis:
• Los átomos para conseguir 8 e– en su última
capa comparten tantos electrones como le falten
para completar su capa (regla del octete).
• Cada pareja de e– compartidos forma un enlace.
• Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y
triples con el mismo átomo.
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Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis
completas para las siguientes especies
químicas: CH4, HCN, H2CO, H2SO4, NH4+.
•                H H
       ·                 ··        |        
CH4 · C · + 4  · H  H ··C ·· H ; H–C–H  ·                
       ··          |
H H
• HCN H–CN :
           H
• H2CO H–C=O :           |        
 
H
        |     ··   NH +
4      H–N +
H 
           |
•     ··            ·· 
          : O :                   : O :
H
       ··    ·· ··
H2SO4 H ··O ··S ·· O ·· H ; H–O–S–O–H
                   : O
               :
··    
 ||
··    ··
         
               
          : O :       : O :   H–O–S–O–H
             ··           ··   || 
        : O :
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Excepciones a la teoría de Lewis


• Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número impar de
electrones.
• Moléculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carácter
covalente en las cuales el átomo de Be o de B no llegan a
tener 8 electrones.
• Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo central tiene
5 o 6 enlaces (10 o 12 e– ).
– Sólo en caso de que el no-metal no esté en el segundo periodo,
pues a partir del tercero existen orbitales “d” y puede haber más
de cuatro enlaces.
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Resonancia.
• No siempre existe una única estructura de Lewis que
pueda explicarlas propiedades de una molécula o ion.
• Por ejemplo, en el ion carbonato CO32–
el C debería formar un doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces sencillos
con los dos O– .
• Esto conllevaría a que las distancias C–O y C=O
deberían ser distintas y ángulos de enlace distintos.
• Por difracción de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ángulos O–C–O son iguales.
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Resonancia.
• Para explicar tales datos, se supone que los e– de enlace
así como los pares electrónicos sin compartir, pueden
desplazarse a lo largo de la molécula o ion, pudiendo
formar más de una estructura de Lewis distinta.
• En el caso del ion CO32–, se podrían formar tres
estructuras de Lewis en las que el doble enlace se
formara con cada uno de los átomos de oxigeno, siendo
las tres válidas. Cada una de estas formas contribuye
por igual al la estructura del ion CO32–, siendo la
verdadera estructura una mezcla de las tres.
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Resonancia.
• Los tres enlaces C–O tienen 1/3 de doble enlace, por lo
que la distancia es intermedia.
• Los tres átomos de oxígeno participan de 2/3 de carga
negativa.
• Se utiliza el símbolo  entre las distintas formas
resonantes.

http://www.cnnet.clu.edu/quim/Q_3451/modulo1/modulo1c_files/resonancia.html#tope
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Ejercicio A: Escribir las distintas formas


resonantes del ácido nítrico.

·· ··

: O
·· : O
+ ··
 
+ ··
 


N O H ·· N O
·· H
·· –  

: O : O
 

··
  ··

O también
· · –
: O ··
+  

N O
–·· H  

: O
·· 
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Modelo de repulsión de pares


electrónicos y geometría molecular
• Los enlaces covalentes tienen una dirección
determinada y las distancias de enlace y los
ángulos entre los mismos pueden medirse
aplicando técnicas de difracción de rayos X.
• La geometría viene dada por la repulsión de los
pares de e– del átomo central.
• Las parejas de e– se sitúan lo más alejadas 
posibles.
En la carga formal, los electrones enlazantes, están
compartidos por igual por los átomos. Además la carga formal de
cada átomo puede cambiar entre las distintas estructuras
resonantes, pero lo que nunca cambia es el número de
oxidación, el cual será igual para cada elemento en todas las
estructuras resonantes.

Formal charges
+2 0 -1 -1 0 0 0 0 -1

-3 +4 -2 -3 +4 -2 -3 +4 -2
Oxidation numbers
La estructura resonante preferida será la que cumpla con el
correspondiente octeto, y en caso de que mas de un átomo lo
tenga, la carga negativa la portará el elemento mas
electronegativo.
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Para recordar: algunas aclaraciones…
En la Resonancia se simbolizan diferentes representaciones de
estructuras de Lewis para una misma molécula.

El O3 esta representado en 2 maneras:

Ninguna de las dos representa al O3 absolutamente, por que los


enlaces O-O son identicos en longitud y energia, por lo que ambas
son igualmente validas

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En la Resonancia los electrones son los que se mueven, nunca
los enlaces, y esto se representa a través de flechas, que
muestran las estructuras resonantes. Lo que cambia de posición
son los enlaces y los pares de electrones solitarios.

El Híbrido de resonancia es un “promedio” de las dos estructuras


y que muestra la deslocalización de los electrones en los enlaces
(observe el enlace que es simple y al mismo tiempo doble a cada
lado)

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Teoría de Repulsion de Pares de Electrones de Capa de
Valencia (RPECV) o Valence-Shell Electron-Pair
Repulsion Theory (VSEPR)

“Cada grupo de electrones de Valencia que está alrededor de un


átomo central, se localiza lo mas lejos posible de los otros para
minimizar las repulsiones, pudiendose formar enlaces simples,
dobles, triples, pares de electrones solitarios o electrones
desapareados, permitiendo así que las moléculas adopten cierta
forma y geometría”

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El Angulo de enlace es el angulo formado entre el nucleo
de cada molecula y los atomos que rodean al atomo
central.

Los angulos son ideales siempre que se determinen por la


geometria absoluta (asumiendo que no hay pares libres ni
multiples enlaces), aunque por lo general esto no ocurre ya
que los angulos reales suelen desviarse de los valores
ideales.

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Dentro de los factores que afectan el ángulo de enlace se
tienen:
Pares no enlazantes o solitarios:

Un par solitario repele los pares de los


electrones enlazantes en una mayor
proporcion de lo que se repelerian los
enlaces entre si. Esto hace que se
reduzca el ángulo entre los pares
enlazantes.
Enlaces dobles:

Un doble enlace tiene una mayor


densidad electronica comparado con un
enlace simple, y repele los electrones del
enlace simple mas de lo que se
repelerian
34 entre los enlaces simples.
Comparación de la repulsión entre pares de electrones

Sin pares libres > pares libres > pares compartidos vs.
vs. pares compartidos
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pares compartidos
El arreglo de los grupos de electrones se define por los
enlaces que se formen en la molecula, y/o por los
electrones no enlazantes o solitarios. La forma molecular
es la visualizacion en 3D del nucleo unido a los átomos
enlazantes. La forma de la molecula se clasifica de
acuerdo a la siguiente designación:

A = atomo central
X = atomos alrededor del
AXmEn atomo central
E = electrones de Valencia
que no se están enlazando
m y n son numeros enteros

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# de átomos # de pares
unidos al átomo libres en el Arreglo de los pares de Geometría
Clase central átomo central electrones molecular

AX2 2 0 lineal lineal

B B

Ejemplos: CS2, HCN,


BeX2 donde X puede ser
Cl Be Cl F, Cl, Br, o I

2 átomos enlazados al átomo central 37


# de átomos # de pares
electrones libres Arreglo de los
unidos al átomo Geometría
en el átomo pares de
Clase central central molecular
electrones

triangular triangular
AX3 3 0 plana plana
AX2E 2 1 triangular Forma
plana doblada

AX3 AX2E
Ejemplos:
SO3, BX3, Ejemplos:
SO2, O3, PbCl2,
(X=F, Cl, Br, I)
NO3–, CO32− SnBr2
38
# de átomos # de pares de Arreglo de
electrones libres en los pares de Geometría
unidos al átomo
el átomo central electrones molecular
Clase central

AX4 4 0 tetrahédrica tetrahédrica


AX3E 3 1
AX2E2 2 2

AX4 AX3E Ejemplos: AX2E2


Ejemplos: Ejemplos:
CH4, SiCl4, NH3, PF3 H2O, OF2, SCl2
SO42–, ClO4– ClO3–, H3O+

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Posiciones Axial y ecuatorial: a partir de sistemas de 5
atomos enlazados al atomo central, se encuentran dos
diferentes posiciones para los enlaces, y dos angulos de enlace
(90 y 120°).

Axial (vertical) y Ecuatorial (horizontal)

Las repulsiones equatorial-


equatorial son mas débiles
que las repulsions axial-
equatorial, mientras que las
axial axial son Fuertes.

Cuando le sea possible, ubique los pares solitarios en estos


sistemas de 5 atomos enlazandos al atomo central, en
40
posiciones ecuatoriales
# de átomos # de electrones
unidos al átomo libres en el Arreglo de los pares de Geometría
Clase central átomo central electrones molecular

Bipiramide Bipiramide
AX5 5 0 trigonal trigonal

AX5

Ejemplos:

PX5, AsX5, donde


X= halogeno, SOF4
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# de pares
# de átomos Arreglo de los pares
libres en el Geometría
pegados al de electrones molecular
átomo central
Clase átomo central

AX5 5 0 Bipiramide Bipiramide


trigonal trigonal
AX4E 4 1 Bipiramide tetrahedro
trigonal deformado

AX4E

Ejemplos:
SF4, XeO2F2
IF4+, IO2F2–

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# de pares
# de átomos libres en el Arreglo de los paresGeometría molecular
pegados al átomo central de electrones
Clase átomo central
Bipiramide Bipiramide
AX5 5 0
trigonal trigonal

AX3E2 3 2 Bipiramide
Forma de T
trigonal

AX3E2 F

F Cl
Ejemplos:
ClF3, BrF3 F

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# de pares
# de átomos Arreglo de los pares
libres en el
de electrones Geometría
pegados al átomo central molecular
Clase átomo central

AX6 6 0 octaédrico octaédrico

AX6

Ejemplos:
SF6, IOF5

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# de pares
# de átomos Arreglo de los pares
libres en el
de electrones Geometría
pegados al átomo central molecular
Clase átomo central

AX6 6 0 octaédrico octaédrico

AX5E 5 1 octaédrico Pirámide de


base cuadrada
F
F F
AX5E Br
F F
Ejemplos:
BrF5, TeF5–,
XeOF4
45
# de pares
# de átomos Arreglo de los pares
libres en el
pegados al de electrones Geometría
átomo central
Clase átomo central molecular

AX6 6 0 octaédrico octaédrico

octaédrico cuadrada
AX4E2 4 2
plana

F F
AX4E2
Xe
F F

Ejemplos:
XeF4, ICl4–
46