Conexión entre la distribución

microcanónica y la termodinámica y
el gas ideal monoatómico en
el ensemble microcanónico
Jean Jaime Crespo Guillen
Codigo:16130009
 Ensemble microcanónico

Es un conjunto de un gran número de replicas de un sistema bajo estudio, donde la

característica de este sistema es que es aislado y en equilibrio termodinámico.

Sistema Aislado: es aquel que no intercambia materia ni energía con el exterior.

Donde: E, N, V son constantes
E: energía del sistema termodinámico
N: número de partículas
V: volumen
El ensemblé microcanónico se define a partir del teorema fundamental de la mecánica
estadística.

“Cuando un sistema aislado esta equilibrio termodinámico, este se encontrara

en cualquiera de sus estados accesibles con la misma probabilidad”

También llamado postulado de igual probabilidad a priori, (propuesto por Laplace y

Bernoulli en 1723, y Keynes 1921 en otros contextos) .
Entonces nuestro un sistema aislado y en equilibrio termodinámico, con N partículas que ocupan
un volumen V y que interaccionan entre sí a través de un hamiltoniano clásico H(α), donde
α=p,q.
q y p son coordenadas y momentos generalizados
La probabilidad de algún estado del sistema y el número microestados, ambos en forma general:

Para el ensemble microcanonico y del teorema fundamental de la mecánica estadística, 𝐻 𝛼 = 𝐸𝑛

𝛺ത = 𝛺 = 𝛺(E, N, V)
 Relación entre el ensemble microcanónico y la
termodinámica
Relación con la Ley cero de la termodinámica:

Sea 2 subsistemas que pueden intercambiar energía, pero no materia entre sí y que tienen volumen fijo.
El Hamiltoniano del sistema total 𝐻 = 𝐻1 + 𝐻2 + 𝐻12 .
𝐻1 𝑦 𝐻2 : los Hamiltonianos de cada subsistema.
𝐻12 es el hamiltoniano de interacción entre los dos subsistemas.
Si las interacciones moleculares son de corto alcance pues el Hamiltoniano de interacción 𝐻12 contribuye sólo
con términos sub-dominantes (superficiales frente a volúminicos) que podemos despreciar.
Si la energía total es E= 𝐸1 + 𝐸2
El numero de microestados del sistema total

La energía interna de uno de los subsistemas, C es el numero de microestados del sistema total

Definiendo la probabilidad 𝑃1 𝐸1 de encontrar al subsistema 1 con energía 𝐸1 .

De forma análoga se puede escribir una expresión similar para el subsistema 2.

La energía interna para el subsistema 1

El valor de E1 se calcula a partir de la condición de extremo (máximo) para la distribución de

probabilidad:

Donde 𝐸2 =E−𝐸1 , Por tanto, el estado de equilibrio de los dos subsistemas bajo contacto térmico
es tal que (d𝐸2 = −d𝐸1 ).

Definiendo las funciones 𝛽𝑖 = 𝐸𝑖 , 𝑁𝑖 , 𝑉𝑖 = 𝜕𝐸𝑖 𝑙𝑛𝛺𝑖 𝐸𝑖 |𝐸𝑖=𝐸𝑖∗ para i=1,2 la condición de

equilibrio térmico entre los dos subsistemas se reduce a
Recordando la relación/definición termodinámica de la temperatura:

y usando la expresión de Boltzmann: S(E,N, V ) = k ln 𝛺(E,N, V ), obtenemos que:

Reemplazando en la igualdad de 𝛽𝑖 = 𝐸𝑖 , 𝑁𝑖 , 𝑉𝑖 , tenemos que:

𝑇1 = 𝑇2
Relación con la segunda ley de la termodinámica

La entropía fue introducida originalmente como una magnitud que explica la tendencia del calor de
fluir de los sistemas calientes a los fríos.
En especial vamos a demostrar que la entropía de Boltzmann aumenta en un proceso irreversible.
Sean 𝐸1𝐴 𝑦 𝐸2𝐴 las energías de dos subsistemas antes de ponerlos en contacto, a cada uno de ello
corresponde una entropía.

Antes de ponerlos en contacto, los sistemas son independientes y por tanto

Y su respectiva entropía es:

 Al ponerlos en contacto, ambos subsistemas equilibran y alcanzan un estado final B con energía total

𝐸 = 𝐸1𝐴 + 𝐸2𝐴

Donde el numero de microestados del sistema total es:

∗
De la condición 𝑈1 = 𝐸1𝐴 es tal que maximiza 𝛺1 𝐸1 y lo mismo para el sistema 2. De la maximación
∗
tenemos 𝐸1𝐴 ≠ 𝐸1𝐴 , entonces:

Tomando logaritmos y multiplicando por k, llegamos a

Lo cual demuestra que la entropía aumenta en el proceso irreversible.

Gas ideal monoatómico en el ensemble microcanónico

El gas ideal está compuesto por N partículas en un volumen V que no interaccionan entre sí.
El Hamiltoniano del sistema incluye por tanto sólo términos cinéticos del tipo

Cada una de las 3 componentes del momento de las N partículas que incluye el sistema.
Podemos escribir el hamiltoniano como:

El índice i representa ahora los diferentes grados de libertad cinéticos de las diferentes partículas
y direcciones espaciales.
Para calcular la entropía de Boltzmann, necesitamos contar el número de microestados con energía E. O bien,
usando la relación entre densidad y número de estados, podemos calcular el número de microestados con
energía menor o igual que E, esto es

La ecuación anterior es la ecuación de una hiper-esfera (en el espacio de momentos) de dimensión 3N

y radio 2𝑚𝐸, por lo que el número de microestados 𝛾 𝐸 no es más que el volumen de dicha hiper-esfera
multiplicado por el volumen del recipiente elevado a N.
El número de microestados es:

Las entropías para 𝛺1 E y 𝛾 𝐸 , coinciden en el límite termodinámico:

El numero de microestados se puede escribir como:

Tomando logaritmos y multiplicando por k, tenemos

Tambien se ha utilizado la aproximación de Stirling 𝑙𝑛𝑁! ≈ 𝑁𝑙𝑛𝑁 − 𝑁

Agrupando términos tenemos:

La entropía que es extensiva depende de E, N, V

Usando la definición termodinámica de la temperatura y despejando la energía, tenemos

Obtenemos la expresión conocida de la energía de un gas ideal monoatómico.

 Referencia:

1. Pantoja, N. V. (2002). Mecánica estadística: una introducción. Merida, Venezuela.

2. Reif, F. (1976). Fundamentals of statistical and termal physics. Harper &row, New York.

3. Largo, J. Solano, J.R. Física estadística, tercer cursos del grado de física. Universidad de Cantabria.pdf

4. Hurtado, P.I. Física estadística, teorías de colectividades.pdf