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FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS

TERMODINÁMICA
CAPITULO II
LA SUSTANCIA PURA

Ing° JOSE A HILARIO BERRÍOS


2018-II
• DEFINICIÓN:
• Es aquella que tiene una composición homogénea e
invariable, independiente de la fase o fases en que se
encuentra. Toda sustancia pura puede existir por lo menos en
tres fases: sólido, líquido y vapor,ejm: una muestra de agua en
fase sólida; mezcla de agua y hielo o mezcla de agua y vapor
(cada una de las fases tiene la misma composición química, el
agua salada no es sustancia pura porque cuando se evapora
la composición del vapor es diferente de la composición de la
fase líquida). Del mismo modo la mezcla de aceite y agua no
es una sustancia pura, ya que el aceite no es soluble en agua,
por lo que se acumula en la superficie y se forman dos
regiones químicamente distintas.
Un solo componente
Varios componentes
(sustancia pura)
Cambio de fase líquido-vapor.
Hay muchas situaciones prácticas donde dos
fases de una sustancia pura coexisten en
equilibrio, ejemplos : el agua existe como una
mezcla de líquido y vapor en la caldera y en el
condensador de una termoeléctrica, y el
refrigerante pasa de líquido a vapor en el
congelador de un refrigerador.
Consideremos el dispositivo de cilindro y émbolo a una presión
constante de 1 atm (101,325 kPa)

T=30°C T=100°C T=100°C T=100°C T>100°C

Líquido vapor vapor Vapor


Líquido
Líquido sobrecalentado

(a) (b) (c) (d) (e)


Q Q Q Q Q
a) Al agua líquida que inicialmente se halla a 30°C le agregamos calor a
presión constante (la temperatura aumenta)
b) Conforme se calienta, la temperatura del agua se eleva hasta llegar
a 100°C.
c) Al alcanzar la temperatura de evaporación el agua hierve (cambio de
fase, se tiene la temperatura de saturación).
d) Desde este instante y hasta que se finalice la evaporación, la
temperatura permanece constante = 100°C (temperatura de
saturación), cualquiera sea el flujo de calor transferido
(presión constante).
e) Si una vez finalizada la evaporación se sigue transfiriendo calor
al vapor de agua, entonces la temperatura irá aumentando
hasta alcanzar el estado de vapor sobrecalentado
(recalentado)
Para fijar un estado de una sustancia pura es necesario conocer por
lo menos dos propiedades intensivas o específicas independientes.

El término Temperatura de Saturación designa la temperatura a la


cual se efectúa la evaporación a una presión dada, y esta presión se
denomina Presión de Saturación.

Las condiciones de presión y temperatura en que dos fases


coexisten en equilibrio se denominan las condiciones de saturación.
• Propiedades de saturación.
Tracemos el diagrama T-V para una presión de 1 atmósfera

e
Ts
b c d
P= c
a
V
a) Líquido subenfriado. El líquido se encuentra a una temperatura menor
que la temperatura de saturación.
b) Líquido saturado. Es el líquido que se encuentra a la temperatura de
saturación.
c) Mezcla de líquido y vapor.
d) Vapor saturado. Cuando la sustancia pura existe
solamente como vapor a la temperatura y presión de
saturación.
e) Vapor sobrecalentado (recalentado). Es el vapor a
una temperatura mayor que la de saturación.
• Propiedades críticas.
Si se repite la secuencia, pero a diferentes presiones,
entonces la evaporación tendrá lugar a diferentes
temperaturas, a mayor presión mayor temperatura
de saturación y viceversa
Punto
T Crítico
Pcr
f
Tcr

Líq+ vapor

f
Esquema de las isotermas de una sustancia pura en el diagrama P-v.
• El punto f(punto de inflexión) se le conoce como
punto crítico y al mismo corresponden una
temperatura y una presión única que se conocen
como temperatura crítica, presión crítica y volumen
crítico.
En este punto las propiedades del líquido saturado y
vapor saturado se confunden. Ejm para el agua Pcr =
22,09 Mpa , Tcr = 647,3 ºK, Vc=0,003155 m3/kg
• Punto Triple: (PT)
Es una propiedad característica de las sustancias, en
el cual coexisten las tres fases, es decir coexisten los
estados sólido líquido y gaseoso.
La presión y temperatura del punto triple tienen
valores fijos para cada sustancia.
Características de ciertas sustancias puras

PUNTO TRIPLE PUNTO CRITICO


PT PC
T(K) P(bar) T(K) P(bar)
AGUA 273.15 0.0061 647.3 220.9
DIÓXIDO DE CARBONO 216.5 5.173 304.2 73.9
HIDRÓGENO 14 0.072 33.3 13
NITRÓGENO 63.4 0.125 126.2 33.9
OXIGENO 54.8 0.0015 154.8 50.8
PLATA 1233 0.0001
• La cantidad de calor que se suministra para
efectuar los diversos cambios de fase es igual al
cambio de entalpía (también llamado calor
latente)
• Entalpía de fusión: cambio de entalpía entre la
fase sólida y una fase líquida.
• Entalpía de Evaporación: cambio de entalpía
entre la fase líquida y una fase de vapor.
• Entalpía de sublimación: cambio de entalpía
entre la fase sólida y una fase de vapor
SUPERFICIES TERMODINAMICAS
(Diagrama P- v - T)
Proyecciones de la superficie P-v-T sobre los planos P-T y P-v.
PROPIEDADES DE UNA MEZCLA LÍQUIDO-VAPOR.
PP22atm
Toda mezcla de líquido-vapor enatm equilibrio
necesariamente se encuentra a las  
condiciones de
fases (presión y temperaturaTde (agua) 
saturación). En este
120ºC
T (agua)  120ºC
eb
caso la presión y temperaturaebno son propiedades
independientes, por lo tanto es necesario dar alguna
otra propiedad o parámetro que permita identificar un
estado dado, Estas son:
a) Calidad o Título. (x). Es la cantidad de vapor
existente respecto a la masa total de la
mezcla líquido vapor.

masa de vapor saturado mg


x 
masa total m

m = mg + mf
Humedad. (y). Es la cantidad de líquido existente
respecto a la masa total de la mezcla líquido-vapor

mf
y m f  masa de liquido saturado m  masa de la mezcla
m
mg m f
También se cumple :   1  x  y  1 o x  1 y
m m
También se tiene :
v  v f  xv fg donde : v  volumen específico total
v  v f  (1  y )v fg v f  volumen específico de líquido saturado
v  v f  x (v g  v f ) vg  volumen específico del vapor saturado
v fg  volumen específico del cambio de fase v fg  vg  v f
Del mismo modo ocurre con las demás
propiedades extensivas (energía interna,
entalpía y entropía), cuyas fórmulas serán:

u  u f  xu fg ( J / kg)
h  h f  xh fg ( J / kg)
s  s f  xs fg ( J / kg K )
La calidad solo
sirve cuando
trabajamos
dentro de la
campana

Si un depósito está
con la mitad de
líquido y mitad vapor,
entonces ¿la calidad
será 50 % ?
Tablas de propiedades.
Las propiedades termodinámicas de fluidos de interés técnico
suelen presentarse de tres modos: en forma gráfica
(diagramas), en forma algebraica (ecuaciones de estado), o bien
en forma de tablas para el cual Estudiaremos el caso del agua,
por las siguientes razones:

1. El comportamiento es análogo en sustancias puras

2. Las tablas son similares en cuanto la forma de presentar los datos

3. La importancia del agua en los procesos térmicos


Para cada sustancia las propiedades termodinámicas
se listan en más de una tabla, ya que se prepara una
para cada región de interés, como las de vapor
sobrecalentado, de líquido comprimido y de
saturación (mezcla).
Cuando se examina las tablas se notará dos nuevas
propiedades: entalpia h y entropía s. La entropía es
una propiedad relacionada con la segunda ley de la
termodinámica.
ENTALPÍA
En el análisis de cierto tipo de procesos, particularmente
en la generación de potencia y refrigeración, a menudo
se encuentra la combinación de propiedades u+ Pv.
Para simplificar y por conveniencia, esta combinación se
define como una nueva propiedad llamada entalpía, que
se representa mediante el símbolo h o H:

h  u  Pv  kJ  (entalpía específica)
 kg 

H U  PV kJ  (entalpía total)


a) Estados de líquidos saturado y de vapor saturado.
Las propiedades de liquido saturado y de vapor
saturado para el agua se enumeran en dos tipos de
tablas, las cuales proporcionan la misma información
pero con la única diferencia que en una las propiedades
se enumeran a partir de la temperatura y en la otra por
la presión, por lo que estas se usaran
convenientemente de acuerdo a los datos dados en los
ejercicios y problemas.
uso de la tabla con entrada por temperatura
Subíndice g (gas): propiedad de vapor saturado.

Subíndice f (fluido): propiedad de líquido saturado.


b) Vapor sobrecalentado o recalentado.
En la región situada a la derecha de la línea de vapor saturado y a
temperaturas superiores a la temperatura en el punto crítico, una sustancia
existe como vapor sobrecalentado. Como la región sobrecalentada es de
una sola fase (únicamente la de vapor), la temperatura y la presión ya no
son propiedades dependientes y pueden usarse de manera conveniente
como dos propiedades independientes en las tablas.
c) Líquido Comprimido.
Las tablas para líquido comprimido no son muy comunes. El formato de la
tabla es muy similar al de las de vapor sobrecalentado. Una de las razones
por las que no hay datos para líquido comprimido es la relativa
independencia de sus propiedades respecto a la presión. La variación de las
propiedades de líquido comprimido con la presión es muy ligera: aumentar
100 veces esta última ocasiona que las propiedades cambien menos de 1 por
ciento.
A falta de datos para líquido comprimido, una aproximación general es
considerar al líquido comprimido como un líquido saturado a la temperatura
dada. Esto se debe a que las propiedades del líquido comprimido tienen
mayor dependencia de la temperatura que de la presión.
EJEMPLOS
1. Un recipiente que tiene un volumen de 0,4 m3, contiene 2 kg de una
mezcla de agua líquida y vapor de agua a una presión de 600 kPa.
Determina : a) La calidad b) El volumen y la masa del vapor c) el
volumen y la masa del líquido.
2. 4 kg de agua se calientan a una presión de 200kPa para producir una
mezcla con una calidad de 0,8. Determina el volumen final ocupado
por la mezcla
3. Determine el estado del agua, a una temperatura de 200 oC y una
Presión de 1 Mpa.
4. Determina el volumen específico, la energía interna, entalpìa y
entropía del agua a 0,1 MPa y 200 oC

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