Sus estructuras localizadas, presenta

dobles enlaces alternados con enlaces

, que como enlaces aislados tendrían
una distancia de enlace de 1,33 Å para
el doble enlace C=C y de 1,54 Å para el
enlace  C-C. Sin embargo su
geometría se explica como un hibrido
de resonancia, estructura que resulta
más estable que cualquiera de sus
estructuras resonantes localizadas
(estructuras de Kekule).

Se requiere mucho más que orbitales π

conjugados, pues para desarrollar esta
extra-estabilización, el sistema debe
adicionalmente ser plano, cíclico, con
todos los átomos en el ciclo en
hibridación sp2 y poseer 4n+2 electrones π
(siendo n un numero natural), lo que se
conoce como Regla de Hückel.
 A B

Por ejemplo, el ciclopropeno A es no aromático, y aún cuando

posee 2 electrones π y cumple la regla de Hückel 4n+2 con n=0),
es un sistema plano y cíclico, pero no todos los átomos de
carbono al interior del ciclo, presentan hibridación sp2.

El catión ciclopropenilo B es aromático. En esta ocasión se

cumplen todos los requisitos planteados en la regla de Huckel
(4n+2). Presenta 2 e- π (n=0), es un compuesto plano cíclico y en
todos los vértices del ciclo hay orbitales p puros (sin hibridar) que
se solapan eficientemente.
 C D

El ciclopentadieno C es no aromático. No cumple la regla de Huckel

(4n+2), no presenta conjugación que se extienda por todo el ciclo y
no es un sistema plano (uno de sus carbonos tiene hibridación sp3).

El anión ciclopentadienilo D es aromático. Posee 6 e- π, cumpliendo

la regla de Huckel (4n+2) con n=1 y es una molécula plana en la que
todos los átomos de C del ciclo presentan hibridación sp2.

4
Ejemplo de compuestos anti- aromáticas (4n) :

A B C

A Ciclobutadieno.
B Catión Ciclopentadienilo.
C Anión Ciclopropenilo.
Pirrol

Es aromático con 6 electrones pi (4n+2) con n=1

Los electrones  del benceno están disponibles para interactuar con un E+
fuerte y dar lugar a un C+ estabilizado por resonancia.

La reacción GLOBAL es exotérmica, donde en la etapa inicial cuando ataca a

un E+, el benceno pierde aromaticidad (pierde estabilidad-endotérmica) y
luego recupera la aromaticidad y esta segunda etapa es exotérmica.
El pireno es arommático? Explique claramente
5.2
4,8
Más difícil que en los alquenos por su estabilidad adicional
La reacción global es exotérmica, el paso limitante de la velocidad es el
ataque del electrófilo ya que el benceno en este paso pierde su
aromaticidad.
Esta reacción también
es reversible, así que
sirve como grupo
protector.
Limitaciones:
• Con C+ pueden haber transposiciones. Ej: el 1-bromopropano reacciona
con el AlCl3 para dar un carbocatión 1º muy inestable que presenta
transposición hacia el 2º menos inestable, el cual reacciona, dando el 2-
fenilpropano, en vez del 1-fenilpropano .

• Pueden presentarse polialquilaciones: Un grupo alquilo dador de

electrones en el anillo aromático aumenta la densidad electrónica. Esto
hace al derivado alquilado más reactivo frente a la SEA que el benceno.
Así, a medida que la reacción progresa y aumenta la cantidad de
alquilbenceno, la probabilidad de obtener compuestos polialquilados
aumenta, siendo éstos un subproducto importante de la reacción.

• No funcionan con sistemas muy desactivados como nitrobenceno,

ácido bencenosulfónico y fenilcetonas.
Acilaciones no se presentan en aromáticos fuertemente desactivados, como
nitrobenceno, ácido bencenosulfónico y fenilcetonas.
Ejercicio reacciones de aromáticos.

+ AlCl3
A continuación, datos relativos a la velocidad de nitración del benceno y benceno sustituido,
donde se puede observar que hay unos grupos que disminuyen la velocidad de reacción que son en
general grupos electronatrayentes (retiran densidad electrónica del anillo de benceno), siendo
menos favorable el ataque del electrófilo. También los que la aumentan, es decir, grupos que ceden
densidad electrónica al anillo de benceno y facilitan el ataque electrófilo.
 Sustituyentes Sustituyentes Sustituyentes
Activantes Desactivantes Desactivantes
orto y para-Orientación meta-Orientación orto y para-Orientación
Donores  (e- n ó ) + ó + Donores , e-atrayentes
–O(–) –NH2 –NO2 –CO2H –F
–OH –NR2 –NR3(+) –CO2R –Cl
–OR –NHCOCH3 –PR3(+) –CONH2 –Br
–OC6H5 –R alquilo –SR2(+) –CHO –I
–OCOCH3 –C6H5 arilo –SO3H –COR –CH2Cl
–SO2R –CN –CH=CHNO2
Con base en el análisis de estructuras resonantes, explique claramente
el efecto orientador meta de sustituyentes desactivantes frente a la
SEA. Realice el análisis con cualquier sistema desactivante.
Ejercicios resuelto:

FeBr3

El metilo activa en las posiciones orto y para ( color morado), pero el Bromo
desactiva en las posiciones orto y para (color fucsia). Tiene mayor preferencia el
metilo por ser activante.
Ejercicio.

+ AlCl3
 Reducción de Clemmensen

El Fe reduce el nitro,
pero no el carbonilo!!!!!!!

Oxidación de cadena lateral. El dicromato también oxída alcoholes y

aldehídos.
Reducción de nitro, LiALH4 también reduce carbonilos

 http://organica1.org/teoria1411/17_files/frame.htm#slide0001.htm
grupo nitro a la amina (H2, Pd/C)

IGF es intercambio de grupo funcional