ANALISIS INSTRUMENTAL EN

INGENIERIA 1
EPIQ – U.N.S.A
Ingº Armando Robles Fernández
 DEFINICION Y OBJETOS DE QUIMICA ANALITICA

• DEFINICIÓN CLÁSICA DE QUÍMICA ANALÍTICA: CIENCIA que estudia el

• conjunto de principios teóricos, leyes y técnicas con la finalidad de desarrollar y
• mejorar métodos e instrumentos para obtener información sobre la composición
• (química o estructural) y la naturaleza química de la materia (muestra) natural o
• artificial. [Analytical Chemistry ]

• DEFINICIÓN DE ANÁLISIS QUÍMICO: la parte TÉCNICA de la Química

• Analítica que comprende todas las técnicas operatorias y los métodos de análisis
• aplicados y puestos al servicio de dicha finalidad para resolver problemas relativos a
la composición y naturaleza o estructura de la materia. [Chemical analysis]

• DEFINICIÓN MODERNA: Ciencia METROLÓGICA que desarrolla, optimiza y

• aplica procesos de medida, herramientas analíticas y referencias, encaminados a
• obtener información de calidad (trazabilidad) sobre objetivos o sistemas naturales o
• artificiales (materia, muestra) para resolver problemas analíticos. [Quality ]
• DEFINICIÓN DE TRAZABILIDAD: Característica básica de un resultado analítico

• que implica su relación inequívoca con materiales de referencia apropiados a través

de una cadena ininterrumpida de comparaciones en las que la calibración juega un
papel preponderante. La trazabilidad de un resultado presupone que se puede
conocer de forma nítida y sin ambigüedad la historia completa de su generación.
 CIENCIA DE LA MEDICIÓN: separa, identifica
y cuantifica los componentes de una muestra de materia.
Para ello desarrolla y mejora métodos
e instrumentos
QUÍMICA ANALÍTICA

ANÁLISIS QUÍMICO

Parte práctica de la Química Analítica que aplica

los métodos de análisis para resolver problemas
• La Química Analítica es una ciencia
metrológica cuyo objetivo fundamental es
la generación de información cualitativa,
cuantitativa y estructural sobre cualquier
tipo de material o sistema.
• La química Analítica de hoy busca
información maximizando la cantidad y
calidad de la misma, utilizando menos
tiempos, materiales, costos y esfuerzos;
es decir optimizando su trabajo
 OBJETO Y FINALIDAD DEL ANÁLISIS QUIMICO

• La química analítica trata de la detección de la

naturaleza (análisis cualitativo) y de la medida de las
cantidades (análisis cuantitativo) de las diversas
sustancias presentes en un material. Los resultados de
un análisis cuantitativo generalmente se expresan en
términos relativos, como es el tanto por ciento, tanto por
mil, por millón, o quizás partes por billón de la muestra.
Otras formas de expresar los resultados incluyen el
pesos (o volumen) del compuesto por unidad de
volumen de la muestra, así como fracción molar
 La Química Analítica en la industria

a) Toma de muestra y control de materias primas

- La muestra obtenida debe ser representativa (materiales tipo Bulk)
- Análisis de la composición (la calidad del producto fina dependerá
de la calidad de la materia prima)
b) Control del proceso
- La verificación y el control de calidad se realiza mediante el análisis
de muestras tomadas en distintos puntos del proceso. Una vez
interpretados los datos obtenidos se procede al cambio de las
condiciones de fabricación si fuese necesario
- La tendencia es hacia el análisis “en línea”, utilizando sensores
(temperatura, presión, caudales, tiempos de residencia en los
reactores y concentración de gases y líquidos) conectados a
ordenadores
c) Control de calidad del producto acabado
- Realización de un muestreo representativo (materiales tipo batch)
- Análisis de la composición
- Control efluyentes industriales
- Para evitar la contaminación mediambiental
 CONCEPTOS BÁSICOS EN ANÁLISIS
QUÍMICO
• MUESTRA: Parte representativa de la materia objeto de análisis.
• ALÍCUOTA: Fracción o porción de muestra.
• ANALITO: Especie química objeto del análisis.
• MATRIZ DE LA MUESTRA: Especies químicas que acompañan al analito en
la muestra.
• TÉCNICA ANALÍTICA: Medio empleado para obtener información sobre el
analito.
• MÉTODO ANALÍTICO: Secuencia de operaciones y técnicas aplicadas para
el análisis de una muestra. Aplicación de la técnica analítica, es más amplio.
• ANALISIS : Estudio de una muestra para determinar su composición química.

EJEMPLO: Análisis de glucosa en sangre.

Muestra: Sangre
Analito: Glucosa
Matriz: Proteínas, sales minerales, colesterol…
Técnica analítica: Espectrofotometría de absorción molecular visible
Método analítico: Implica desde la toma de muestra hasta la obtención del resultado final.
EJEMPLO: Análisis de cobre en concentrado
Muestra: Concentrado
Analito: Cobre
Matriz: Hierro, sulfuros, zinc….
Técnica analítica: Volumetría Redox ( yodometría)
Método analítico: Implica desde la toma de
muestra hasta la obtención del resultado final.
 OTROS CONCEPTOS IMPORTANTES

• INTERFERENTE: Especie química distinta del analito que aumenta o

disminuye la respuesta del analito bajo el método aplicado. (Ej. Analito: Ca2+,
Al3+ es un interferente si la determinación se lleva a cabo por valoración con
EDTA. Interferencia positiva)

• ENMASCARAMIENTO: Transformación del interferente en otra especie

química que no es detectada con la técnica analítica empleada.
(Ej. Al3+ + 3OH- → Al(OH)3)

• DISOLUCIÓN ESTÁNDAR: Disolución conteniendo el analito en

concentración perfectamente conocida. (Ej. Disolución acuosa conteniendo
glucosa en una concentración exacta de 75 mg/dL)

• CURVA DE CALIBRADO: Gráfica que representa la señal analítica

monitorizada frente a la concentración del analito.

12
IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA

Geología Biología
Ciencias
Ambientales
Química

Agricultura QUÍMICA
ANALÍTICA
Ingeniería

Ciencias
Sociales
Medicina

Ciencias de Física
los materiales

13
 IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA
• La Química Analítica es una de las ramas más importantes
de la Química moderna. Comprende la separación,
identificación y determinación de las cantidades relativas
de los componentes que forman una muestra de materia.
• Lo que hace tan importante en la actualidad, son sus
diversas aplicaciones ya que la determinación de la
composición química de una sustancia es fundamental en
el comercio, en las legislaciones, en la industria y en
muchos campos de la ciencia como la medicina.
• En síntesis para el ingeniero químico es una herramienta
fundamental en el trabajo de control de calidad, control de
procesos y en la investigación.
 IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA

 La Química Analítica juega un papel muy importante en la vida diaria , así se

sitúa en el centro de nuestra vida diaria
Producción Consumo
QUIMICA
ANALÍTICA
Legislación Ejecución

 Todos los productos industriales deben llegar al consumidor cumpliendo unas

especificaciones , las cuales solo se satisfacerán si el producto posee la
composición correcta ya que todas las propiedades del material dependen de su
naturaleza química.
 En el caso de los productos naturales, la presencia o ausencia de ciertos
productos químicos provocara su toxicidad para el consumo
 La Química Analítica también entra en el terreno de la legislación colaborando
en la elaboración de leyes que permitan proteger al consumidor, al medio
ambiente, ect. (estableciendo normas de calidad, limites tolerables de tóxicos).
 Otra función es el desarrollo de técnicas y métodos de análisis que permitan la
ejecución de esas leyes
 ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD :
LA INDUSTRIA
 La Química Analítica desarrolla un papel vital en todas las etapas de la
producción industrial
 Comienza con el control de los materiales de partida
 Continua con el control de los productos intermedios
S igue con el control de calidad del producto final
 Finaliza con el control de los vertidos o efluentes
 La labor del químico analítico en la industria se agrupa en 5 áreas :
1. - Análisis de rutina y estándar (laboratorio de control de calidad)
2.- Desarrollo de métodos, adaptando los ya existentes o desarrollando otros
nuevos para resolver problemas
3.- Desarrollo de técnicas , diseñando nueva instrumentación para detectar
materiales con mas sensibilidad y selectividad, con el objeto de enfrentarse a
nuevos problemas
4.- Reserva científica : Dirección o participación en proyectos
5.- Resolución de problemas inmediatos, colaborando en la resolución de
problemas como quejas de clientes, dificultades en la planta , ect..
 ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD

 Otras actividades de la Química Analítica en la sociedad : La lista de áreas en

las que el Análisis Químico ejerce su actividad es enorme.
 Clínica y medicina:
 Ayuda a los médicos en su diagnosis
 Estudio de la evolución de tratamientos (determinando compuestos en
sangre u orina o la concentración de ciertos medicamentos)
 Identificación de tóxicos
 Protección del consumidor y del medio ambiente:
 Análisis de aguas y alimentos
 Niveles de sustancias peligrosas
 Contaminantes en vertidos industriales
 Agricultura y Ganadería:
 Análisis de fertilizantes
 Determinación de tóxicos en suelos, cosechas o en animales.
 Arqueología y Arte:
 Participación en la conservación de obras de arte
 Criminología:
 Química forense
 A la vista de la elevada presencia del Análisis Químico en las actividades de
nuestra sociedad Chalmers afirma que : “ La sociedad moderna depende de la
Química Analítica desde la química prenatal hasta la sepultura”
CLASIFICACIONES EN EL
ANÁLISIS QUIMICO
 ANÁLISIS
QUÍMICO

Análisis Análisis
Cualitativo Cuantitativo

Determinación de la cantidad relativa

Identificación de las especies de los componentes de la muestra en
que componen la muestra términos numéricos
Sangre Glucosa 100 mg/dL
Colesterol total 200 mg/dL
Glucosa, colesterol total, Triglicéridos 160 mg/dL
triglicéridos, hierro, Ácido úrico 5 mg/dL
ferritina, albúmina, Fe 150 µg/dL
acido úrico…. Ferritina 200 µg/dL
Albúmina 5 g/dL
F1
Clasificación de los Métodos Cualitativos y Cuantitativos

Así mismo los métodos de análisis cualitativos y

cuantitativos se pueden dividir en varios
grupos, basados en la medida final del análisis,
cuya magnitud depende de la magnitud de la
muestra tomada.

De acuerdo con su naturaleza:

Métodos Inorgánicos de Análisis: Referente al
análisis de sustancias Inorgánicas
Métodos Orgánicos de Análisis: Análisis de
sustancias Orgánicos y química del carbono.
CLASIFICACION EN RELACION CON LA NATURALEZA DE LA MUESTRA Y DE LOS ANALITOS

MUESTRA ANALITO EJEMPLO

Inorgánica inorgánico Oro en minerales

Inorgánica orgánico Pesticida en suelo

Inorgánica bioquímico Moléculas en meteoritos

Orgánica inorgánico Metales en fármacos

Orgánica orgánico Compuestos orgánicos

nitrogenados en petróleos
Orgánica bioquímico Actividad enzimática en
disolventes orgánicos
Bioquímico inorgánico Calcio en fluidos
biológicos
Bioquímico orgánico Drogas y sus metabolitos
en orina
Bioquímico bioquímico Contenido proteínico de la
leche
• De acuerdo a la Cantidad de Muestra usada en
el Análisis:
• Macro métodos: Cuando se usan mas de 100
mg de muestra en el análisis
• Semi Macrometodos : Cuando se usan
cantidades entre 10 y 100 mgs
• Micro métodos: Son muestras de menos de 10
mgs
• Ultra micro-métodos : Cantidades
comprendidas en el orden de los microgramos
(mg)
 SEGÚN EL METODO DE ANALISIS

• MÉTODOS QUÍMICOS : Se basan en el

comportamiento químico de las sustancias,
para lo cual el elemento o ión a determinar
se le hace formar un compuesto que posee
ciertas propiedades a través de las cuales
se puede determinar que se han formado y
en consecuencia se lo puede identificar y/o
cuantificar.
• METODOS FISICOS : Se basan en la
medición de parámetros físicos que están
en función a la composición cualitativa o
cuantitativa del analito.
• METODOS FISICOQUIMICOS : Señalan
la dependencia que existe entre una
propiedad física y la concentración de la
sustancia.
 QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
ORGANICA
• Las sustancias orgánicas por sus enlaces
covalentes son diferentes a las sustancias
inorgánicas que son de carácter iónico, esto
determina diferencias en los métodos
experimentales utilizados en la investigación y
análisis de compuestos orgánicos.
• Los ensayos cualitativos de los elementos se basan
en reacciones iónicas, como los elementos
presentes en compuestos orgánicos generalmente
no son iones se idean otros métodos de ensayo o
se los convierte en sales ionizables.
• El análisis cualitativo orgánico también recurre a
técnicas clásicas o métodos instrumentales
modernos.
Ejemplo
 Clásicos : Identificación de proteínas por
reacciones de color, identificación e glúcidos
(azúcares reductores) por reacción de color.
 Instrumentales : identificación de aminoácidos
por cromatografía
• Identificación de glúcidos con poder reductor
• Todos los monosacáridos y los disacáridos con enlace monocarbonilo,
cuando se encuentran en solución a pH alcalino, tienen la capacidad de
reducir otros compuestos. Esta propiedad, y por tanto, la presencia de un
azúcar reductor, se pone de manifiesto mediante la reacción de FEHLING
que consta de :
• -Fehling A: CuSO4 disuelto en H2O
• -Fehling B: NaOH y tartrato Na-K disuletos en agua
• CuSO4 + 2NaOH Na2SO4 + Cu(OH)2 (azúl)
• Cu(OH)2 + calor Cu2O (rojo ladrillo)
• Fundamento de la reacción: En medio alcalino, el cobre procedente del
CuSO4 se encuentra en forma de hidróxido cúprico, y se forma la
correspondiente sal Na2SO4. Cuando el Cu(OH)2 (de color azul) se
calienta en presencia de un compuesto reductor se forma óxido cuproso
(de color rojo ladrillo).Si hay un compuesto reductor (en este caso el
glúcido), el Cu cambia su estado de oxidación de (2+ a 1+), lo que se
evidencia por el cambio de color.

•
• Identificación de proteínas mediante la reacción el Biuret La reacción debe
su nombre al biuret, una molécula formada a partir de dos de urea
(H2N-CO-NH-CO-NH2), que es la más sencilla que da positiva esta reacción .

El reactivo de Biuret contiene CuSO4 en solución acuosa alcalina (de NaOH o

KOH). La reacción se basa en la formación de un compuesto de color violeta,
debido a la formación de un complejo de coordinación entre los iones Cu2+ y
los pares de electrones no compartidos del nitrógeno que forma parte de los
enlaces peptídicos presentando un máximo de absorción a 540 nm.

• Da positiva esta reacción en todos los compuestos que tengan dos

o más enlaces peptídicos consecutivos en sus moléculas
 QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
INORGANICA

• Se basa fundamentalmente en el reconocimiento o

identificación de los elementos en su forma iónica
mediante la marcha analítica de cationes y la
investigación analítica de aniones.
• Para la realización de su tarea se pueden desarrollar
los siguientes pasos : Ensayos organolépticos,
ensayos preliminares, marcha analítica de cationes e
investigación analítica de aniones.
 ENSAYOS ORGANOLÉPTICOS

Incluye la identificación en función a

propiedades físicas exteriores como :

color, olor, textura, dureza; mediante los

cuales se reconoce elementos y/o
compuestos.
 ENSAYOS PRELIMINARES

• A) Por vía seca, Mediante este tipo de

ensayos generalmente se reconocen
cationes :
 Coloración a la llama
 Perlas (de borax, carbonatos o fosfatos)
 Calentamiento en tubo.
 Ensayos de fusión oxidante o reductora
B) Por vía Húmeda : Mediante este tipo de
ensayos generalmente se reconocen
aniones :
 Acidez o alcalinidad
 Solubilidad
 Ensayos con ácidos
 Ensayos con hidróxido de sodio
 MARCHA ANALITICA DE CATIONES

• Esta etapa del análisis cualitativo implica

una secuencia ordenada i sistemática de
pasos mediante los cuales se separa los
cationes por grupos luego individualmente
y posteriormente se los reconoce
mediante reacciones de identificación
confirmando en forma inequívoca la
presencia o ausencia de los cationes en
estudio.
INVESTIGACION ANALITICA DE ANIONES

• Involucra los métodos de análisis para la

separación y reconocimiento de los
aniones.
• Teniendo el resultado de la marcha
analítica de cationes se puede llegar a
reconstruir la composición química de la
sustancia.
 QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA
ORGANICA
• Sigue técnicas y métodos especiales
contenidos en procedimientos específicos,
como por ejemplo la determinación de
proteínas en el método Kjeldha, cuyo
fundamento está en las siguientes
reacciones :
 QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA
INORGANICA

La generalidad de sus determinaciones las

desarrolla como respuesta a los métodos :
• Gravimetría
• Volumetría
• Métodos instrumentales
Lo que no quiere decir que estos métodos
no se apliquen a las determinaciones
orgánicas, pues así es.
• Métodos Gravimetricos : El análisis gravimetrico se
basa en el peso de una sustancia de composición
conocida y químicamente relacionada con el analito.
• Precipitación : El constituyente buscado se determina
como producto insoluble de una reacción química, este
producto es de composición química conocida. Este
método implica relaciones estequimetricas fijas.
• Volatilización : El analito o sus productos de
descomposición se volatilizan a una temperatura
adecuada, lasa medidas pueden ser directas por
aumento de peso de un absorbente o indirecta, por
pedida de peso de la muestra.
• Electro deposición : La electrolisis da como resultado la
separación de un producto sólido de un electrodo.
• Métodos Volumétricos : Se basan en la cuantificación del volumen de una
solución patrón que reacciona totalmente con el analito de interés y esta
relacionada estequimetricamente con este. Estos métodos implican la
utilización de indicadores para determinar el punto final de la reacción.
• Volumetría de Neutralización : EL análisis volumétrico de neutralización se
basa en la medición del volumen gastado de una solución patrón (de alta
pureza) que reacciona o neutraliza estequiometricamente al analito
buscado.
• Volumetría de precipitación:: Aquí se aprovechan las reacciones que
producen sustancias de solubilidad limitada. Esta sustancia es el analito o
una sustancia relacionada estequiometricamente con este.
• Oxido reducción : Se basan en las reacciones químicas en las cuales los
electrones se transfieren de un reactivo a otro. Estos método son los mas
numerosos, que los basado en otro tipo de reacciones.
• Volumetría de Formación de Complejos: Aquí la reacción de formación de
complejos es usada para determinar la composición del analito.
ARREGLO INSTRUMENTAL
 Métodos Instrumentales o Fisicoquímicos

Los métodos fisicoquímicos se basan en propiedades de interacción (absorción o

emisión) de la materia con energía radiante o electromagnética. Estos métodos
están muy difundidos gracias a las características de estas interacciones y al amplio
espectro de las radiaciones.Así tenemos métodos eléctricos, ópticos, térmicos. De
los cuales algunos son por ejemplo :
• Métodos Potenciometricos: Estos miden una diferencia de potencial causada por el
analito. Aquí la variable en estudio es la variación del potencial de un electrodo en
presencia de una especia química cuya concentración va variando.
• Métodos Colorimétricos : Aquí se mide la intensidad de color que tiene una sustancia
química relacionada con el analito, también se mide la absorción de luz en ciertas
longitudes de onda del campo visible, esta absorción esta relacionada con la
concentración de interés.
• Métodos Espectroscópicos: Basados en la intereacción de una muestra con
diferentes longitudes de onda de energía radiante; a este grupo pertenecen la
espectroscopia de Absorción Atómica, Espectroscopia Ultra violeta – Visible,
Espectroscopia Infrarroja y la Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear
(RMN).
• Métodos Cromatograficos: Estrictamente es un método de separación de mezclas
complejas, por arrastre de una fase móvil a través de una fase fija. Por medio de
patrones preestablecidos se puede cuantificar la presencia de un analito.
•
 CLASIFICACION

CLASIFICACIÓN SEGÚN TÉCNICA

MÉTODOS CLÁSICOS
• ANALISIS CUALITATIVO: Marchas analíticas
• ANÁLISIS CUANTITATIVO: Volumetrías y Gravimetrías
MÉTODOS INSTRUMENTALES
• MÉTODOS ESPECTROFOTOMÉTRICOS DE ABSORCIÓN Y EMISIÓN,
• MÉTODOS ELECTROANALÍTICOS, OTROS MÉTODOS:
RADIOQUÍMICOS ,TÉRMICOS, CINÉTICOS,...
MÉTODOS DE SEPARACIÓN
• SEPARACIÓN CLÁSICAS: precipitación, destilación, etc.
• EXTRACCIÓN: Sólido-líquido, líquido-líquido, EFS,....
• TÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS: de absorción, de reparto,
HPLC, GC, CI, CCF, CP, CC, etc.
• ELECTROFORESIS
• SEPARACIÓN NO CROMATOGRÁFICAS: de cambio iónico
 EL ANALISIS Y SUS REACCIONES

• Reacciones por vía seca; utiliza el calor como

reactivo para la identificación de las muestras.
• Reacciones entre soluciones, son las reacciones
entre sustancias que se encuentran en
soluciones, se desarrollan entre iones.En el
análisis químico cualitativo y cuantitativo son las
reacciones más usuales y demuestran que se han
producido por : cambio de color en la solución,
formación de precipitados y desprendimiento de
gases.
 CONDICIONES PARA LA REALIZACION
DE REACCIONES

• Medio : Acido, básico o neutro

• Temperatura
• Concentración adecuada
 SENSIBILIDAD DE LAS REACCIONES

• Límite de identificación : Cantidad mínima

de sustancia o ión que puede identificarse,
se expresa en microgramos.
• Dilución límite : Menor concentración de la
sustancia o ión que da una reacción
positiva, se expresa por 1/g ( 1, unidad o
peso de la sustancia; g, cantidad en peso
del solvente)
 REACCIONES ESPECIFICAS Y
SELECTIVAS
• Reacciones específicas : Cuando
permiten identificar un ión aún en la
presencia de otros iones, por ejemplo se
puede recocnocer el ion NH4 + en
presencia de Mg, Na y K.
• Reacciones selectivas : Dan semejante
efecto con más de un ión
 ANALISIS FRACCIONADO Y ANALISIS
SISTEMATICO
• Análisis Fraccionado: Consiste en la
identificación de iones empleando reacciones
específicas directamente en porciones
aisladas de la solución problema.
• Análisis sistemático : Se realiza a través de
una sucesión de reacciones, dentro de un
análisis sistemático que incluye la separación
de interferentes, separación por grupos de
cationes, separación individual de los
cationes y luego el reconocimiento
específico e individual de los iones.
 REACCIONES ESPECIFICAS Y
SELECTIVAS
• Reacciones especificas : son aquellas que permiten
identificar un ión aún en la presencia de otros iones, por
ejemplo el NH4 + en presencia de Mg ++, Na + y K +.
• Reacciones selectivas : son aquellas que dan semejante
efecto con más de un ión, como por ejemplo Fe +++,, Co
++, Cu ++, Mn ++ con el ión sulfuro (S -2) generan los
correspondientes sulfuros todos ellos de color oscuro
muy semejante. De tal manera que para reconcer la
presencia de uno de los cationes indicados hay que
separar o enmascarar los otros porque sino generan
interferencia .
 CLASIFICACION ANALITICA DE CATIONES
EN FUNCION A REACTIVO PRECIPITANTE

• Grupo Cationes Reactivo precip.

• I Pb, Ag y Hg HCl ( 6M)
• II Pb,Bi,Cu y Cd H2S en pH 0,5
• As, Sb y Sn
• III Fe,Co,Ni y Mn H2S en medio álcali
• Al,Cr y Zn
• IV Ca, Sr y Ba (NH4)2 CO3
• V Mg, Na,K,Li y NH4 Sin reactivo
CLASIFICACION ANALITICA DE ANIONES
 PROCESO ANALITICO

1. Planteamiento del Problema

2. Selección de Métodos analíticos
3. Validación de métodos analíticos
4. Obtención de la muestra para el análisis (toma de
muestras)
5. Preparación de reactivos, estándares de referencia y
patrones.
6. Tratamiento de la muestra.
7. Medida ( determinación propiamente dicha)
8. Interpretación de resultados y conclusiones.
9. Acciones.
 EL PROCESO ANALÍTICO

El Análisis Químico alcanza sus objetivos mediante el PROCESO ANALÍTICO,

que es la aplicación del método científico, implicando el proceso de la figura:

Problema

Elección del
método analítico MÉTODO ANALÍTICO

Toma de Tratamiento Proceso de Tratamiento

muestra de la muestra medida de los datos

Valoración de
los resultados

Informe y
conclusiones
55
 ETAPAS DEL PROCESO ANALÍTICO
Definición del problema: En esta 1ª etapa se plantea el tipo de análisis
requerido y la escala de trabajo.

Ejemplo: Se pretende contrastar el contenido real de acido acetilsalicílico (AAS) en un

producto farmacéutico con el valor suministrado por el fabricante
Etapa crucial para el éxito
Selección del método de análisis: de los resultados finales

Consideraciones importantes:
☺ Exactitud requerida en los resultados
Volumetría
☺ Disponibilidad de tiempo y de dinero ácido-base
NaOH
☺ Número de muestras a analizar F1

☺ Concentración esperada del analito en la muestra

☺ Complejidad de la muestra bajo análisis
AAS F2
Buscar en la bibliografía procedimientos apropiados o, si es necesario, poner
a punto nuevos procedimientos analíticos para llevar a cabo el análisis
56
 TECNICAS ANALITICAS:

Determinación gravimétrica : Se convierte el analito en una forma que se pueda pesar

con precisión.
Determinación volumétrica : Se hace reaccionar el analito con un volumen de un
reactivo patrón, conocida la éstequiometría de la reacción. ( ácido-base , complejación,
precipitacion o redox ).
Determinación espectroscópica : Se mide el analito mediante absorción o emisión de
radiación electromagnética ( color, etc..)
Determinación electroanalítica : Se miden propiedades eléctricas ( potencial,
intensidad, resistencia, cantidad de electricidad )
Determinación cromatográfica: Se separa el analito a traves de una columna
Espectroscopia de masas: Miden la relación carga/masa

Determinación radioquímica: propiedades radioactivas

 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA:

¿Qué exactitud y precisión se requiere?

¿De cuánta muestra se dispone?
¿Intervalo de concentración en que está el analito?
¿Puede existir interferencias en la matriz?
¿Qué instrumentación dispone el laboratorio?
¿Cuánto puede costar el análisis?
…………
VALIDACIÓN DE METODOS
Es la valoración de los resultados para darles
validez.
El proceso analítico debe someterse a un
proceso de validación antes de su aplicación
rutinaria a muestras reales.
Validar significa demostrarexperimental y
formalmente que un sistema realiza lo que se
espera de él y continua haciéndolo. Es la
demostración experimental y formal de que
tiene unas determinadas características y
continua teniéndolas.
 Obtención de la Preparación de la
Elección del método
muestra muestra

Extracción del analito ¿Se encuentra el analito

a la fase líquida
No disuelto?
Sí
¿Es mensurable la
Cambio de la forma propiedad analítica?
química del analito
No
Especie fluorescente Sí
Eliminar interferencias si
las hubiere

Ej. Sulfonamida

MÉTODOS DE SEPARACIÓN
Adicionamos reactivos (para la determinación
mediante fluorimetría)
60
 PREPARACIÓN DE REACTIVOS:

Reactivo: “Sustancia o mezcla química usada

con un propósito determinado en un
procedimiento de análisis”

Son característicos de cada determinación

Elevada pureza

De exactitud conocida

De estabilidad conocida
 CALIDAD DE LOS REACTIVOS DE
LABORATORIO:

• Calidad comercial ( de uso industrial )

• Químicamente puro QP ( purificado por métodos
simples)

• Reactivo Analítico RA ( especifica los límites de

impureza)

• Calidad Patrón Primario.

 El reactivo patrón es una disolución de
concentración exactamente conocida

Patrón primario : Disolver una cantidad

exacta y diluir a un volumen exacto de ciertas
sustancias

Patrón por normalización: Se deduce al

valorar con patrón primario
Obtención de la muestra para el análisis.
Muestra: “Una porción pequeña, seleccionada para su examen,
de una cantidad de material mucho mayor”

Dicha muestra debe ser representativa del total del que se

desea obtener información analítica

Constituyentes:
Constituyentes principales > 1 %
Secundarios o minoritarios 0.1 – 1 %
Trazas < 0.1 % ( de 1 ppb a 1 ppm )
Ultratrazas ( menor de 1 ppb)

Cantidad de muestra a tomar ¿De qué depende?:

Cantidad del constituyente a analizar

Método analítico seleccionado
 TOMA DE MUESTRAS
Muestra: “Una porción pequeña,
seleccionada para su examen, de una
cantidad de material mucho mayor”

Debe ser representativo

Está sometida a errores
Debe estar minuciosamente planificada
mediante un PLAN DE MUESTREO
 Toma de muestra o muestreo
• Plan de muestreo: estrategia a seguir para garantizar que los
resultados obtenidos reflejen la realidad del material analizado.

• Características que ha de cumplir la muestra:

– ser representativa del material a analizar
– ser homogénea, lo que significa que debe ser igual en todas
sus partes.

Se reduce el error en los resultados

66
 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
Son escasos los problemas que se resuelven sin necesidad
de tratamiento de la muestra
Lo habitual, es que la muestra necesite algún tipo de
tratamiento, con el fin de:

1. Preparar la forma y tamaño de la muestra, así como la

concentración del analito(s), más adecuada para la
técnica analítica seleccionada
2. Eliminar interferencias matriciales

67
 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
• Son escasos los problemas que se resuelven sin
necesidad de tratamiento de la muestra antes de
proceder a la medida; por ejemplo, la medida del
pH de una muestra de agua de río puede llevarse a
cabo directamente sin tratamiento alguno de la
muestra. Lo habitual, es que la muestra necesite
algún tipo de tratamiento, con el fin de: preparar la
forma y el tamaño de la muestra, así como la
concentración del analito o los analitos en la forma
química y concentración, adecuadas para la técnica
analítica seleccionada y/o eliminar interferentes de
la matriz de la muestra.
La etapa de tratamiento de la muestra ha de llevarse a cabo
teniendo en cuenta las siguientes consideraciones:
-Evitar las pérdidas de analito como las posibles
contaminaciones introducidas en la muestra.
- El analito será transformado a la forma química más adecuada
para el método analítico seleccionado. Por ejemplo, la
determinación de manganeso mediante espectrofotometría de
absorción molecular en el visible requerirá su transformación a
MnO4-.
- Si es necesario, se eliminarán las interferencias de la matriz,
con el fin de incrementar la selectividad del método.
- Por supuesto, resulta totalmente inadmisible la introducción de
nuevas interferencias.
- Debe considerarse la dilución o preconcentración del analito, de
manera que éste se encuentre en el intervalo de linealidad del
método seleccionado.
 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

• Homogenizar: Agitación, triturado, pulverización…

• Disolverla en disolvente apropiado

• Mineralizarla ( eliminar materia orgánica )

• Eliminar las interferencias

• Preconcentración
 Consideraciones importantes durante la etapa de
preparación de muestra
1) La preparación de la muestra no puede implicar
pérdidas de analito, ni tampoco contaminaciones.
2) Se debe transformar el analito en la mejor forma
química para el método analítico seleccionado.
3) Si
es necesario, se eliminarán las interferencias de la
matriz, mejorando así la selectividad del método.

4) No se deben introducir nuevas interferencias.

5) Debe considerarse la dilución o preconcentración del

analito, de manera que se halle en el intervalo de
linealidad del método seleccionado.
71
La mayoría de las técnicas analíticas: MUESTRA EN ESTADO LÍQUIDO

Si la muestra es sólida
Si el análisis no Almacenamiento:
Molienda: Disminución tamaño va a ser inmediato luz, T, tipo de recipientes…
de partícula
Maza

Mortero
F4

F1 F5
F2

“Liofilización previa” F3

Si la muestra es líquida

Evaporación del Si el analito es un gas disuelto en un líquido

disolvente
Doble recipiente sellado
para su almacenamiento

72
 MUESTRA EN ESTADO LÍQUIDO

Obtención de la Preparación de la
Elección del método
muestra muestra

Extracción del analito ¿Se encuentra el analito

a una fase líquida
No disuelto?
Sí
¿Es mensurable la
propiedad analítica?

Agitación Centrifugación Decantación Recogemos el líquido

el sobrenadante
Disolvente
(H2O, EtOH, Líquido
MeOH… sobrenadante

Suspensión Residuo Residuo

del sólido en
Muestra sólido sólido
el disolvente
sólida

F1 73
 Para la determinación de Acido Acetil Salicilico en producto
farmacéutico mediante volumetría ácido-base

Trituración del
fármaco y disolución
en etanol
F1 F3
F2

- En ocasiones, se requieren condiciones más enérgicas para la

extracción del analito a la fase líquida y se hace necesario emplear disolventes más
fuertes como ácidos, bases, agentes oxidantes e incluso aplicación de energía externa
a través de microondas, ultrasonido, etc

Disoluciones acuosas de:

- ácidos fuertes
- bases fuertes
- agentes oxidantes
- agentes reductores
- combinaciones de reactivos

Aplicación de energía externa:

- microondas 74
- ultrasonidos…
 DEFINICIÓN DE RÉPLICAS DE MUESTRAS

El proceso de medida debe llevarse a cabo en varias alícuotas idénticas de la

muestra

F2 1 mL 110 mg/dL
Finalidad

1. Establecer la
1 mL 109,6 mg/dL variabilidad del
análisis
2. Evitar un error grave
F1
1 mL 187,5 mg/dL
LA INCERTIDUMBRE
ES TAN
IMPORTANTE
COMO LA MEDIDA
1mL 110,3 mg/dL MISMA

X ± SD 75
 Proceso de medida
La mayoría de los métodos necesitan de disoluciones estándar o patrón

VOLUMETRÍAS: Se mide la cantidad de equivalentes químicos de valorante

en el punto final de la valoración

Señal analítica = K x CA K= constante de proporcionalidad

CA= concentración de analito

Disolución patrón Disolución problema

CA = 80 mg/dL CA = ?
S = 0,199 S = 0,261
F1
F2

0,199 = K 80 0,261 = 0,0025 CA

K = 0,0025 dL/mg CA = 104,4 mg/dL

76
Tratamiento de los datos a través de ecuaciones de calibración
Curva de calibración con patrones externos
0.6
Concentración, Señal analítica
mg/dl 0.5
0 0,001

Señal analítica
0.4
40 0,101
0.3
80 0,199
120 0,303 0.2
160 0,401
0.1
200 0,498
0.0
0 50 100 150 200 250

Concentración, ppm
mg/dl

Señal analítica = ordenada origen + K x CA

Señal analítica = 0,00129 + 0,0024 x CA

77
 CÁLCULO DE CA EN LA MUESTRA A TRAVÉS DE LA CURVA DE CALIBRADO

0.6 Señal analítica = 0,0013 + 0,0024 x CA

0.5
0,261 = 0,0013 + 0,0024 x CA
Señal analítica

0.4

0.3
CA = 108,2 mg/dL
0.2

0.1
Aplicación de factores de
0.0 dilución ó preconcentración,
0 50 100 150 200 250 si procede
Concentración, ppm
mg/dl

El método de calibración frente a patrones externos es válido si una determinada

CA tanto en la muestra como en la disolución estándar proporciona la misma
respuesta analítica.

78
 Si las respuestas analíticas para un mismo valor de CA en la disolución
estándar y en la muestra son diferentes:

Método del estándar interno Método de adiciones estándar

El patrón interno es una especie de referencia (R), Se agregan cantidades conocidas de analito
con propiedades químicas y físicas parecidas a la muestra
a las del analito (A)

SA/SR SA

CA CA añadida a la muestra

Concentración de analito en la muestra

79
Evaluación de los resultados, informe y conclusiones

Los resultados han de ser evaluados por estimación de su fiabilidad

El informe dirigido al solicitante del análisis ha de:

1. Indicar claramente los resultados
2. Las condiciones experimentales empleadas
3. Limitaciones concretas de la técnica analítica empleada

1. Concentración de
As en orina
glucosa obtenida: 1. ND (no detectado)
x ± SD 2. Espectrometría de absórción atómica
1. Técnica con atomización electrotérmica (ETAAS)
espectrofotométrica … 3. LD (Límite de detección): 50 ppt
2. Intervalo de linealidad,
LD, LQ…

80
 TRATAMIENTO DE DATOS

• Tratamiento estadístico de datos

• Análisis estadístico – respuestas
numéricas con límite de error
 CONCLUSIONES
El analista puede o no implicarse en lo que se vaya a hacer con su información.
Como mínimo debería asegurarse que las conclusiones que se extraigan
de sus datos sean coherentes con los mismos.

1. Concentración de glucosa:
520 ± 1 mg/dL
1. Técnica espectrofotométrica …
Ingreso hospitalario del individuo
2. Intervalo de linealidad,
LD, LQ…

1. Concentración de As en orina:
403 ± 2 ng/L Envenenamiento crónico del individuo
2. Técnica HG-AAS
3. Intervalo de linealidad,
LD, LQ…

82
 RESULTADOS Y CONCLUSIONES:

- Expresar el nivel de confianza de los resultados

- Interpretar los resultados para su comprensión
- Explicar las posibles causas

Acciones : Conjunto de actividades que

se toman a efectos de corregir errores o
plantear esquemas de superación
constante.
ANALISIS DE RESULTADOS Y ACCIONES

• Interpretación del resultado para

obtener la solución al problema
planteado
• Acciones : Conjunto de actividades que
se toman a efectos de corregir errores
o plantear esquemas de superación
constante
VALIDACIÓN:
Es la valoración de los resultados para darles validez.
El proceso analítico debe someterse a un proceso de validación
antes de su aplicación rutinaria a muestras reales.
Validar significa demostrar experimental y formalmente que un
sistema realiza lo que se espera de él y continua haciéndolo. Es la
demostración experimental y formal de que tiene unas
determinadas características y continua teniéndolas.

CONTROLES DE CALIDAD:
Durante su aplicación, para detectar errores, es necesario
implementar un sistema de control de calidad
del proceso analítico, Así como un sistema de evaluación (interna y
externa) de la calidad. Ambos procesos constituyen lo que se
denomina sistema de garantía de calidad o sistema de calidad, a
secas.
Categorías principales de determinaciones analíticas:
Determinación gravimétrica : Se convierte el analito en una forma que se pueda pesar
con precisión.
Determinación volumétrica : Se hace reaccionar el analito con un volumen de un
reactivo patrón, conocida la éstequiometría de la reacción. ( ácido-base , complejación,
precipitacion o redox ).
Determinación espectroscópica : Se mide el analito mediante absorción o emisión de
radiación electromagnética ( color, etc..)
Determinación electroanalítica : Se miden propiedades eléctricas ( potencial,
intensidad, resistencia, cantidad de electricidad )
Determinación cromatográfica: Se separa el analito a traves de una columna
Espectroscopia de masas: Miden la relación carga/masa

Determinación radioquímica: propiedades radioactivas

 MUESTREO

• Muestra: “Una porción pequeña, seleccionada

para su examen, de una cantidad de material
mucho mayor”

• Debe ser representativo

• Está sometida a errores
• Debe estar minuciosamente planificada
mediante un PLAN DE MUESTREO
 TOMA DE MUESTRAS
Muestra: “Una porción pequeña,
seleccionada para su examen, de una
cantidad de material mucho mayor”

Debe ser representativo

Está sometida a errores
Debe estar minuciosamente planificada
mediante un PLAN DE MUESTREO
Muestra: Porción pequeña, seleccionada para su examen, de una cantidad de
material mucho mayor

LOTE
Cantidad identificable de productos con
características presumiblemente
uniformes

MUESTRA BRUTA
Es la que se obtiene directamente del lote.
Su nº y tamaño viene determinado por el
tamaño del lote.

MUESTRA ANALÍTICA
MUESTRA DE
LABORATORIO
Partes no analizables
Muestra más reducida obtenida
a partir de la muestra bruta por
procesos de reducción y que
debe tener la misma
composición que esta. ¡¡ REPRESENTATIVIDAD!!

MUESTRA ANALÍTICA PORCIÓN ANALÍTICA

 Muestreo: Como proceso ó procedimiento

• Los esquemas de muestreo se pueden obtener de

bibliografía y/o normas oficiales ( ASTM, AOAC,NBS ... )
• La Toma de Muestra es la etapa más importante del
proceso analítico; si es representativa servirá junto a la
medida para obtener información. Si por el contrario es
inapropiada no debemos alcanzar el análisis so pena de
errores químicos y gasto inútil.
• ¿Quién se implica en el Muestreo? Conviene que sea el
químico. De no ser así, considere, que de cualquier
error, se culpará al laboratorio.
 FUENTES DE ERROR EN EL MUESTREO

• Contaminación
• Pérdidas de analito
• Variaciones de la composición y
forma química

Contaminación:

El medio ambiente. Polvo y contaminantes en el aire.

Muestreo en sí: herramientas, impurezas de ciertos materiales
en el laboratorio, conservantes y estabilizantes.
Personal: A través del sudor, cosméticos, contacto, etc.
Por pérdidas:
Adsorción (en paredes de recipientes y herramientas)
Interacciones en general con el material del recipiente.
Pérdidas por salpicaduras, en el proceso de agitación
y preparación de la muestra.
Pérdidas en procesos de tratamiento (secado,
evaporación, precipitación, mineralización, etc…).

Por variaciones de la composición química de la

muestra:
Pérdidas de agua que ocasionan variaciones en el
peso.
Adsorción de agua (muestras secas o liofilizadas).
Segregación de partículas sólidas de diferente
tamaño, forma y densidad (agitación vigorosa).
Formación de gradientes de concentración
Procesos de oxidación, hidrólisis, desnaturalización,
fermentación, reacciones fotoquímicas, efectos
microbiológicos.
 PLAN DE MUESTREO
Toma de muestra planificada, detallada y puesta por
escrito.

El plan de muestreo debe especificar:

• Objetivos
• ¿Dónde? ¿Quién? Ha de hacerlo
• Procedimiento
• Grado de homogeneidad probable
• Periodicidad del muestreo
• Instrumentación a utilizar
• Nº de muestras y submuestras
• Condiciones de conservación y transporte
• Identificación de las muestras, etc...
 MUESTREO DE SUELOS

 Profundidad ( por las raices extrae los nutrientes )

 Caracterización del suelo. Muestras Compuestas por varias submuestras:

Cada submuestra debe ser del mismo volumen y representar la misma sección
transversal del volumen total.
Será tomada al azar
Deben tomarse tantas muestras como para representar el total del volumen que se
quiere analizar (10-30 submuestras)
El volumen total seleccionado debe ser homogéneo.

 Perfil del suelo. Separación de horizontes: ( cada 15 cm en terrenos cultivados; para no

cultivados tres subzonas, 0-3,5 ; 3,5 -7,0; 7,0 – 15 .

 Tomar muestra compuesta por duplicado.

 Recorrer la parcela en zig-zag y usar barrenas, palas planas, picos.

 Procesado:
a) Tamizado (6 mm para quitar grava y piedras).
b) Secado (al aire, extendidas sobre papel limpio).
c) Molido (para unificar el tamaño de partícula).
d) Mezclado. Muestra claramente homogénea.
e) Pesada.
f) Almacenado (en tarros de cristal bien etiquetados)
 MUESTREO PARA ANÁLISIS FOLIAR

 Dividir la parcela en unidades de muestreo, cada una

uniformes. Tomar una muestra.

 La unidad de muestreo no debe pasar de:

Invernaderos: 3.000 m2
Regadíos: 10.000 m2
Extensivos: 25.000 m2

 Número de hojas a tomar, época del año y parte de la

planta a muestrear, depende del tipo de cultivo
 MUESTREO DE LÍQUIDOS

Pueden ser muestras discretas, compuestas o muestreo

continuo.
Tomadas manual o automáticamente (automuestradores )

Es conveniente :
Toma por duplicado
Lugar de la toma de muestra
Frecuencia de muestreo
Volumen de muestra
Contenedor (vidrio, polietileno)
Sistema de almacenamiento
Distribución de analitos en la masa de agua a muestrear.
Equipo para recolectar columna de agua profunda:
  Garantizar la estabilidad y concentración de la
muestra con el tiempo.

 Preservación de la integridad de la muestra:

Adición de sustancias químicas (estabilización)

Control de temperatura (4ºC)
Contenedores de muestras especiales
Uso de técnicas de separación

Generalmente es suficiente mantenerlas entre 2 y 4 º C si es poco tiempo.

Si son muestras biológicas es aconsejable congelarlas. Hay fluidos como
la sangre que se aconseja rehomogeneizar despues del transporte.
Deben conservarse evitando la humedad ( en desecadores) o la oxidación
atmosférica, evitando al máximo la exposición al aire y luz. Algunas
muestras deben secarse previamente en estufa a 110 ºC
Las muestras biológicas para conservarlas tiempo deben guardarse en
bolasas de plástico congeladas en nitrógeno líquido o ser liofilizadas.
Contenedores para
conservación de
muestras de aguas
Preservación de muestras de agua, según analito:
 ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
Requisitos para un correcto almacenamiento
ENVASE ADECUADO
ETIQUETADO CORRECTO
CONDICIONES ADECUADAS DE ALMACENAMIENTO (TEMPERATURA,
HUMEDAD OTRAS)

La muestra está sometida a los siguientes riesgos:

 DESHIDRATACION
 HIDRATACION
 OXIDACION
 EVAPORACION
 CONTAMINACION
 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

 Preparación de la muestra
Trituración y molienda
Cribado
Mezclado
Reducción

 Trituración y molienda
Homogeneidad y mejor reacción con los reactivos
Cambios de composición (calor, >área superficial)
Diferente dureza de los componentes
Contaminación (desgaste de utensilios)

 Mezclado y reducción
Conos y cuarteo

 Humedad de las muestras

Agua esencial y no esencial
Secado
 Disolución de la muestra

Disolución en agua o disoluciones acuosas de ácidos y bases comunes (sales

inorgánicas)

Disolventes orgánicos (compuestos orgánicos)

Digestión con ácidos o bases fuertes (ac. Clorhídrico, nítrico, sulfúrico,

fluorhídrico, perclórico, mezclas oxidantes, amoniaco o hidróxidos de metales
alcalinos)

Descomposición con sólidos fundidos

Silicatos, ciertos óxidos minerales, algunas aleaciones de hierro
Fundente: sales de metales alcalinos a alta concentración (1:10).
Alta temperatura (300-1000ºC)
Contaminación, alto contenido en sales, perdidas por volatilización, ataque
del recipiente.
Fundentes básicos: Carbonatos, hidróxidos, peróxidos y boratos de
metales alcalinos.
Fundentes ácidos: pirosulfatos, fluoruros, óxido bórico.

Descomposición de materia orgánica

Mineralización húmeda (sulfúrico conc. sulfúrico+nítrico, perclórico+nítrico)
Mineralización seca (pérdidas por arrastre de partículas y pérdidas de
compuestos volátiles.
DISLOLUCION DE MUESTRAS SOLIDAS

Elegir un disolvente apropiado: semejante disuelve a semejante:

Disolventes no polares como CCl4 , CHCl3 , CS2 , ... disueven sustancias
no polares (inorgánicos como S o I2 )
Disolventes de polaridad media como etanol para ácidos orgánicos ,
aminas , etc..
Disolventes polares como el agua para sustancias iónicas..
Uso de ácidos:
No oxidantes : HCl, HF , HBr , HI, H3PO4 , H2SO4 dil y HClO4 dil
Para rocas carbonatadas y algunos sulfuros pueden usarse
ácidos diluidos. Ataque de cementos, escorias, vidrios, silicatos,
fosfatos.

Oxidantes : HNO3 conc. HClO4 conc. H2SO4 conc.

Los ácidos concentrados implican más acidez, a veces oxidación

y el efecto complejante del anión.
Tratamiento a temperatura y presión elevada.
Bomba Parr : Para un sistema de digestión de
microondas:
en pocos minutos se producen ataques muy eficaces.
Se añaden ácidos que a presión alcanzan
temperaturas superiores al punto de ebullición normal.
Se evitan perdidas por volatilización. Se gana en
rapidez y limpieza. Muy adecuado para muestras
biológicas en pocos segundos.