Medición de la concentración

de material particulado.

Dr. Froy Torres Delgado

Escuela Académico Profesional de Ingeniería Ambiental
Evaluación y control de emisiones – VII Ciclo
frotodel@hotmail.com
 Diseño de un programa de toma de muestra

• Definición de los objetivos. Finalidad de las medidas

(investigación y/o estudio de vigilancia)
• Objetivo de calidad de los datos
• Costes económicos
• Selección de los compuestos a determinar y método
analítico
• Método de muestreo. Diseño estadístico (la muestra tiene
que ser representativa del sistema)
• Seleccionar los métodos de preservación de la muestra y el
tratamiento previo
• Elaborar un plan final. Revisarlo en función de la
experiencia
 Cuestiones fundamentales a
determinar:

• Qué tipo de muestras se necesitan ?

• Cuál es el número mínimo de muestras
a analizar?
 Muestra
• Porción de material lo suficientemente
pequeña en volumen y peso para ser
transportada y manipu-lada de forma
conveniente en el laboratorio, pero que
mantiene todas las características del
material del que se ha tomado.

 Las proporciones relativas o concentraciones de

todos los componentes han de ser iguales en la
muestra que en el material muestreado
 La toma de muestra no ha de originar cambios
significativos en su composición antes de ser
analizada.
 Métodos de monitorización

El resultado de cualquier tipo de análisis no

puede ser mejor que la muestra sobre la que
se realiza

ERROR toma de muestra > ERROR analítico

Análisis Ambiental. Fuentes de error y
variabilidad

Distribución de contaminantes

Toma de muestra

Preservación muestra

Extracción y purificación

Análisis

Estudio datos
 ERRORES EN LA TOMA DE MUESTRA
 Contaminación ambiental externa (función de los niveles a
analizar)
 Equipos de muestreo
 Preparación de la muestra (filtración, división, etc)
 Preservación
– Recipientes, pH, protección de la luz solar, ausencia de espacio de
cabeza, adición de substancias químicas, control de la
temperatura, tiempo máximo de análisis
 Recipientes
– Interferencias Plásticos
– Adsorciones
• PVC (plaguicidas)
• Vidrio (plaguicidas, compuestos aromáticos halogenados)
 Contaminación cruzada por limpieza defectuosa del
material entre muestras
 Precipitación (óxidos de metales e hidróxidos)
Dos tipos de muestras:

• Muestras ambientales de un determinado

lugar, usadas para valorar el tipo y nivel de
contaminación en ese lugar específico
• Muestras de control de calidad, que se usan
para valorar la magnitud de la dispersión e
imprecisión en las medidas. Tienen que ser
representativas de las muestras reales.
 Técnicas de muestreo. Control de
calidad

• Muestras control
– Blancos de campo (dopados?)
– Blancos de laboratorio (dopados?)
• Blancos de transporte
• Blancos del material utilizado
• Blancos de almacenaje
 COMPARTIMENTOS AMBIENTALES

ATMOSFERA

Gas
  
  
VEGETACIÓN 

 
Deposición seca  
Deposición húmeda

SUELO

ORGANISMOS
AGUA Disuelto

SEDIMENTO
 COMPARTIMENTOS AMBIENTALES

ATMOSFERA
PARTICULAS d 5nm a 30 µm

Gas
  
  
VEGETACIÓN 

 
 
Deposición húmeda
Deposición seca

SUELO

ORGANISMOS
AGUA Disuelto

SEDIMENTO
Técnicas de toma de muestras de aire
Tipos de contaminantes orgánicos presentes en
la atmósfera
 Compuestos volátiles (VOCs). Presión de vapor
a 20 oC se encuentre en el intervalo 1-760 Tor, o
C1-C6 o peso molecular equivalente
 alcanos, alquenos, hidrocarburos aromáticos
 Hidrocarburos Halogenados (diclorometano, cloroformo,
tricloroetileno)
 Compuestos oxigenados (alcoholes, aldehídos, cetonas)
 Compuestos semivolátiles (SOCs), presión de
vapor a 20 oC superior a 760 Tor o C4-C25 o peso
molecular equivalente
 Hidrocarburos aromáticos, plaguicidas halogenados,
PCBs, etc.
 Técnicas de toma de muestras de aire

• Fases atmosféricas
GAS
Volátiles (VOCs)
Semivolátiles (SOCs)
MATERIAL PARTICULADO
Semivolátiles (SOCs)
Compuestos de C20 a C40 o peso molecular
equivalente
 Técnicas de muestreo de aire

• Métodos de muestreo:
– Activo : muestreo de aire utilizando una bomba de succión o un
sistema de vacío
– Pasivo: Muestreo por difusión, gravedad o cualquier otro medio no
forzado
• Periodos de muestreo
– Integrados (12 h, 24 h, etc), concentraciones medias
– Continuos o secuenciales (medidas automáticas)
• Flujos de muestreo en métodos activos
– Bajo (<10 L/min)
– Medio (10-100 L/min)
– Alto (>100 L/min)
 Equipos de Muestreo de Aire

CAPTADOR DE BAJO VOLUMEN

Bomba de succión de flujo bajo acoplada a un
cartucho relleno de adsorbente (generalmente
carbón activo o Tenax)
Fase gas. Compuestos volátiles

CAPTADOR DE ALTO VOLUMEN

Bomba de succión de alto caudal, equipada con
filtros (partículas) y un material absorbente (fase
gas)
Material particulado (equipo comercial),
adaptación para el muestreo simultáneo de
fase gas.
 Aire. VOCs en fase gas
Condiciones de
muestreo

VOCs :
•Volumen de lecho pequeño :
< 10 cm3
•Caudales: < 600 ml/min.
(50 ml/min)

•V aire: 1 – 2 litros
 SELECCIÓN DEL ADSORBENTE

Fenómeno de adsorción: es un fenómeno físico en el que las

moléculas de gas se mantienen unidas a la superficie del sólido
(adsorbente) mediante fuerzas intermoleculares de Van der
Waals relativamente débiles

 Volumen de aire a captar

La selección del  Estabilidad del analito durante el muestreo,
conservación y desorción térmica
adsorbente depende:
 Interferencias
 Afinidad al agua
 Eficacia de desorción
TIPOS DE ADSORBENTES
Carbon grafitado:  Material no poroso a base de Carbón
 Hidrofóbico
Tamiz molecular:  Esqueleto estructurado de carbón después de la
pirólisis del precursor polimérico
 Hidrofóbico

Tenax TA:  Poliòxido de p-2,6-difenileno

 Hidrofóbico
Mida Area Màx.
Densitat
Adsorbent de Superficial Temp. Aplicació
2 (g/ml)
malla (m /g) (ºC)

Carbons grafititzats
Carbotrap 20/40 100 0.36 400 C5–C12
Carbotrap C 20/40 10 0.72 400 C12–C20

Tamís molecular carbó

Carbosieve S-III 60/80 820 0.61 400 C2–C5

Polímer porós
Tenax TA 60/80 35 0.25 350 C5–C26
ADSORBENTES
 TOMA DE MUESTRA. FASE GAS

Problemas.
Volumen de ruptura. Volumen de aire máximo que puede pasar a
través de un adsorbente, a partir del cual se induce una arrastre de
los compuestos adsorbidos por diferencia concentración (o por
saturación)

Depende de :
1. Afinidad del analito por el adsorbente
2. Volumen de adsorbente (mucho adsorbente,
mayor caída de presión)
3. Temperatura ambiente
CAPTADOR DE ALTO VOLUMEN
Fase gas

Fase particulada
 Captadores de Alto Volumen.
Material particulado
• Filtros
 Fibra de vidrio (más comunes)
 Cuarzo
 Teflon, celulosa, nylon, polycarbonato
• Tamaño de poro variable, entre 1 y 1,6 µm
 Separación de fases operacional
• Volumen de aire entre 50 y 1000 m3 a flujos altos (1,5 m3/min)
 Volumen de aire bajos y tiempos cortos (evolución de la
concentración a lo largo de un tiempo)
 Tiempos largos (muestras integrada)
 Material particulado
 Parámetros meteorológicos a tener en cuenta
 Temperatura, dirección y velocidad del viento,
radiación solar
 Problemas
 Condensación de los compuestos volátiles sobre
el material particulado
 Pérdidas de los compuestos más volátiles por
arrastre o volatilización (volumen de aire y
temperatura)
 Reacción de las especies más lábiles con los
oxidantes atmosféricos (O3 o NOx) sobretodo en
ambientes urbanos e industriales
 SOCs. MATERIAL PARTICULADO Y FASE GAS

Filtro + adsorbente
 SOCs : volúmenes de lecho grandes
(< 635 cm3) y flujos altos (1,5 m3/min)
• Espumas de poliuretano
• Amberlitas XADs
• Tenax
• Florisil
• Silica
 SOCs. Tipos de Adsorbentes
• SOCs
– Espumas de poliuretano (PUF)
• Ventajas: Aplicable a una gran variedad de compuestos,
barato, fácil de manipular, fácil de limpiar y de recuperar los
analitos recogidos, baja resistencia al flujo de aire
• Inconvenientes :
– los compuestos más volátiles tienen volúmenes de ruptura bajos
(limita el volumen de aire a no mas de 100-120 m3, problema
para compuestos a bajas concentraciones)
– Problemas en condiciones meteorológicas de lluvia, nieve o
niebla (espumas húmedas dificultan la extracción posterior con
disolventes orgánicos)
 Otros muestreadores para la separación fase
gas-partícula

• Denuder
– Se basan en la mayor capacidad de los gases
para la difusión con respecto a las partículas
– Tubos recubiertos de material adsorbente unidos
entre si por los que pasa el aire a flujo bajo.
– El material particulado se retiene al final por
medio de filtros de fibra de vidrio
 AIRE. Muestreadores pasivos

 Acumulación de los contaminantes en

materiales naturales o artificiales (Tenax,
membranas lipídicas...)

 No válida para estudios de

concentración, niveles integrados durante
el tiempo de exposición

 Gran influencia en las medidas de la

capacidad de las membranas para
retener los contaminantes
 Aire. Preservación de la muestra

 Material particulado: congelación a –20 oC de los

filtros doblados sobre el lado de la muestra y
envueltos en papel de aluminio. Tiempo máximo
de análisis : varios meses
 Espumas de poliuretano: Congelación a –20oC en
potes de vidrio sellados. Tiempo máximo de
análisis: 1 semana.
 VOCs. A 4 oC en atmósfera inerte. Tiempo
máximo de análisis : 1 día.
 COMPARTIMENTOS AMBIENTALES

ATMOSFERA

Gas
  
  
VEGETACIÓN 

 
Deposición seca  
Deposición húmeda

SUELO
ORGANISMOS

AGUA Disuelto

SEDIMENTO
 Métodos de monitorización. Agua
 Tipo de contaminantes
Compuestos polares solubles en agua, compuestos
hidrofóbicos adsorbidos a las partículas
 Tipos de muestras
Efluentes industriales, tuberías (grifo), escorrentías,
canales de riego, pozos, lluvia,
aguas subterráneas, ríos, lagos, estuarios, mar
 Fases
 Materia particulada en suspensión (SPM). Filtro,
separación operacional.
 Coloides
 Fase disuelta. Adsorbentes
 Tipo de muestras
• Simple o discreta, muestra individual tomada en un periodo de
tiempo pequeño (< 15 min) en un recipiente individual.
Representa las condiciones en ese momento
– Recomendada en casos de concentraciones con
variabilidad muy alta o muy baja.
• Compuesta, serie de muestras simple tomadas a lo largo del
tiempo que se juntan. Representan la concentración media
durante ese tiempo.
– Temporales, muestras simples de igual volumen tomadas en
periodos de tiempo iguales
– Proporcionales al flujo. Muestras del mismo periodo de
tiempo pero con volúmenes proporcionales a los flujos de
agua o viceversa.
Agua. Volúmenes pequeños, muestreo
manual
 Recipientes de vidrio, generalmente opacos.
 Recomendaciones generales:
 Grifo, tubería, etc: dejar salir agua durante un
tiempo superior a 15 min.
 Corriente de agua (efluente industrial, río,
canales, escorrentías): a profundidades mayores
de 30 cm y a una distancia similar por encima del
fondo
 Agua. Volúmenes grandes (> 50 L)

Separación de fases y extracción “en

discontinuo”
Toma de muestra en grandes depósitos de
acero inoxidable (hasta 500 L)
 Filtración
 Extracción líquido-líquido, adsorción, extracción en
fase sólida.

Separación de fases y extracción “en

continuo”. Bombas de succión.
 Agua. Volúmenes grandes (> 50 L)
Toma de muestra en grandes depósitos de acero inoxidable (hasta
500 L)
Agua : Volúmenes grandes
Separación de fases y extracción “en discontinuo”
Separación de fases y extracción “en discontinuo”
Agua: Fase particulada, filtros de fibra de vidrio
Separación de fases y extracción “en continuo”.
Bombas de succión.
 Agua. Fase disuelta. Adsorbentes
 Amberlites
o Substancias no polares XAD-1, 2 y 3
(estirenodivinilbenceno)
o Substancias polares XAD-7 y 8 (metacrilato y
metilmetacrilato)
 Tenax
o Substancias volátiles (VOCs)
 Carbón activado
o Substancias poco funcionalizadas. Hidrocarburos
 Resinas de intercambio iónico
o Compuestos polares, fenoles
 Espumas de poliuretano (PUF)
o Caudales mayores que con amberlitas y SPE.
o Problemas de blancos es muestras poco contaminadas
 Extracción en fase sólida (SPE). Sílica modificada químicamente
o Muy versátil (PAHs, OCs, plaguicidas)
o Volúmenes de muestra menores que XAD (1-30 L dependiendo del tamaño del
disco C18, del tipo y concentración de los compuestos)
CARACTERISTICAS DE LOS POLIMEROS EMPLEADOS EN LA
CONCENTRACION DE LA MUESTRA

Polímero Composición Diámetro Superficie

poro (A) específica (m2 g-1)
XAD-1 Estireno-divinilbenceno 200 100
XAD-2 Estireno-divinilbenceno 85-90 290-330
XAD-4 Estireno-divinilbenceno 50 750
XAD-7 Metacrilato 80 450
XAD-8 Metilmetacrilato 250 140
Porapak Q Etilvinilbenceno- 75-500 630-840
divinilbenceno
Chromosorb Estireno-divinilbenceno 85-95 300-400
102
Tenax Oxido 2,6-difenil-p- 1440 19-30
fenileno
 Preservación de la muestra

 Control de pH
 Adición de substancias químicas
 Refrigeración/Congelación
 Uso de containers ámbar u opacos (vidrio,
acero inoxidable, teflon
 Problemas de adsorciones
 Liofilización
 Filtración
 SPE
 Tiempo de conservación
• Botellas
o Analizar cuanto antes (1 a 4 semanas)
• Liofilización y conservación a –20oC
o Estabilidad depende del compuesto (1 mes- 1
año)
• Amberlitas
o Analizar cuanto antes
• SPE
o Guardados a –20oC varios meses.
 COMPARTIMENTOS AMBIENTALES

ATMOSFERA
PARTICULAS

Gas
  
  
VEGETACIÓN 

 
Deposición secaDeposición húmeda  

SUELO

ORGANISMOS
AGUA Disuelto

SEDIMENTO
Deposición atmosférica total
(seca+húmeda)
Deposición atmosférica seca y húmeda
Sensor de humedad

Brazo mecánico
 Muestras de deposición

Toma de muestra:
Fase particulada:
 Filtro GF/B, 1,0 µm, Whatman.

Fase disuelta:

Adsorción XAD-2 o similar, extracción en fase sólida,

extracción líquido-líquido...
Deposición atmosférica : Nieve

Columna de nieve:
deposición atmosférica
integrada a lo largo de un
periodo de tiempo
Particulas sedimentables
Trampas de sedimento
 COMPARTIMENTOS AMBIENTALES

ATMOSFERA
PARTICULAS

Gas
  
  
VEGETACIÓN 

 
Deposición secaDeposición húmeda  

SUELO

ORGANISMOS
AGUA Disuelto

SEDIMENTO
 Métodos de monitorización. Sedimentos
 Destino final de muchos contaminantes
orgánicos persistentes. Hidrofóbicos
 Niveles integrados de una gran variedad de
fuentes
 Ríos, escorrentías, aguas residuales, deposición
atmosférica..
 Posibilidad de obtención de grandes cantidades
de muestra.
 Fácil de conservar
 Niveles de contaminación
 En el presente. Sedimento superficial
 A lo largo del tiempo. Registros históricos. Columna
sedimentaria o core.
Métodos de monitorización. Sedimentos
Cambio Climático. Toma de muestra
Cambio Climático. Toma de muestra
Columna sedimentaria. Registro histórico de la contaminación

2001
1950
Contaminante
1930

Contaminante
Disuelto

Sedimentació
n
Sedimentos. Métodos de preservación
de la muestra
• Conservación en recipientes de vidrio o
papel de aluminio a –20 oC
• En el mismo tubo del muestreador a
–20 oC en posición vertical
• Eliminición del agua
– Liofilización
 Métodos de monitorización.
Matrices biológicas
• Tipos de contaminantes
– Compuestos hidrofóbicos (lipofílicos)
• Selección del tipo de matriz
– Tejido muscular Contaminantes bioacumulables
no metabolizables
– Hígado Contaminantes y metabolitos
– Riñón Metales pesados
– Cerebro Bioacumulación
– Branquias Introducción contaminantes
– Otros (sangre, leche materna, pelo, etc)
• Tipo de estudio
– Bioacumulación, biomagnificación, biodegradación
– Estudio de vigilancia (Mejillones –Mussel watch)
– Efectos en los organismos
 Métodos de monitorización.
Organismos acuáticos

• Plancton Redes de un determinado tamaño

de malla, Bombas de succión,
trampas de sedimento
• Bacteria Recipientes de vidrio, equipos
especiales basados en bombas de
succión
• Bentos Dragas, corers (posterior separación)
• Peces Pesca con caña, redes, electropesca
(fuente de corriente alterna o
directa)
• Aves
• Focas y leones marinos,....
Gracias….
 CENTRO DE INVESTIGACIONES SIDERURGICAS

TITULO: ESTUDIO DE DISPERSIÓN LOCAL DE CONTAMINANTES GASEOSOS Y

PARTICULAS EMITIDOS POR CIS-NICARO