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TERMOQUIMICA

CABRERA AGUILAR OSCAR ANDRES


FLORES LOBATON MARIA DE LOS ANGELES
JIMENEZ MOREANO JOSE YONATAN
PACHECO CUADROS MARIA ELENA
DEFINICION
La termodinámica se encarga del estudio de los cambios
de energía durante una reacción química. Debido a que las
distintas especies que participan en una reacción química
poseen diferente contenido energético, la energía de los
productos, en general, diferirá de la energía de los
reactantes, lo que implica que una reacción química puede
ir acompañada de liberación o absorción de energía en
forma de calor y/o trabajo.
CALORES DE REACCIÓN
• Si Q es la energía transferida como calor durante una reacción química,
resulta fácil asociar dicho termino a una función de estado, pues la mayoría
de los casos, las reacciones químicas pueden desarrollarse a V cte o P cte.
a) Si la reacción química acontece a V cte y W=0 , el calor transferido podrá
ser asociado con la energía interna.

b) Si la reacción química se lleva a cabo a P cte, sin otro trabajo distinto al


de expansión-compresión, en este caso, el calor transferido corresponde
al cambio de entalpia.
• El cambio de entalpia que acompaña una reacción, esta dado por la
diferencia entre la entalpia de los productos y la de los reactantes.

• Al cambio de entalpia se denomina entalpia de reacción o calor de


reacción.
• De acuerdo con el cambio de entalpia, las reacciones se pueden clasificar
en exotérmicas o endotérmicas.
Reacciones Exotérmicas: Son reacciones en las que la entalpia de los
productos es menor que la entalpia de los reactantes, por lo tanto, el cambio
de entalpia de la reacción es negativo.
Reacciones Endotérmicas : Son reacciones en las que la entalpia de los
productos es mayor que la entalpia de los reactantes , por lo tanto, el cambio
de entalpia de la reacción es positivo.
ENTALPIAS DE FUSION Y
VAPORIZACION
Cuando una sustancia pura experimente a un cambio de fase, como puede
ser un proceso de vaporización, fusión o sublimación, dicho cambio
normalmente va acompañado de otro significativo de volumen, lo cual lleva
a pesar de tales procesos suponen modificaciones en la energía interna y en
la entalpía de la sustancia.
Es por esto que cualquier cambio de fase tiene un ΔH asociado.
Ejemplo:
H2O(l)  H2O(g) ΔHevap= 40,67KJ/mol
Medido a la temperatura de transición 100°C y a una atmósfera de presión.
Hg(l)  Hg(g) ΔHevap= 59.296 kJ/mol
Medido a la temperatura de transición 356°C y a una atmósfera de presión.

CO2(s)  CO2(g) ΔHsubl= 25.23 kJ/mol


Medido a la temperatura de transición -78.51°C y a una atmosfera de presión.

Ag(s)  Ag(l) ΔHfus= 11.3 kJ/mol


Medido a la temperatura de transición 961°C.

Na(s)  Na(l) ΔHfus= 2.601 kJ/mol


Medido a la temperatura de transición de 97.8°C

El cambio de entalpía asociado con cualquier cambio de fase, hace importante


especificar en las reacciones termoquímicas el estado físico de cada una de las
especies involucradas.
ENTALPIAS ESTANDAR DE
FORMACION
La entalpia de un compuesto químico, suele aparecer tabulada como entalpía molar estándar de
formación, ΔHf°, que representa el cambio de entalpía cuando se forma un mol de compuesto a
partir de elementos puros en estado natural a 1 atm de presión y generalmente a 25°C
Así, la reacción de formación del CaCO3 sólido es:
Ca(s) + Cs +3/2O2  CaCO3
ΔHf°= -1205.9 kJ/mol
La reacción de formación de CH4 gaseoso:
C(s) + 2H2(g)  CH4
ΔHf°= -17.889 kJ/mol
La reacción de formación del H2O2 líquido:

H(2) + O2  H2O2(l)
ΔHf°= -192.5 kJ/mol
Por convención, la entalpía de formación de los elementos puros en su estado natural a 1 atm y
25°C, es Cero.

Para este tema es necesario el uso de tablas de entalpías de formación y aplicar un buen balance en
la reacción química.
ECUACIONES TERMOQUIMICAS
Las ecuaciones químicas balanceadas en las cuales se indica la entalpía
de reacción asociada, se denominan ecuaciones termoquímicas. Al
escribirlas, para indicar su estado físico, es necesario hacer
especificaciones tales como (g), (s), (l) y (ac) después de las fórmulas o
símbolos de las especies que participan en la reacción.
Ejemplos de ecuaciones termoquímicas:
Na(s) + H2O(l)  NaOH(s)+ 1/2H2(g)
ΔH= -33.67 kcal
C(s) + O2(g)  CO2 ΔH= -393.3 kJ

CH4(g) + 2O2(g)  CO2 +2H2O(l)


ΔH= -802 kJ
Nótese que en los ejemplos anteriores, ΔH es reportado sin hacer
mención explícita de la cantidad en la que cada reactivo está presente.
ECUACIONES TERMOQUIMICAS
En tales casos, se sobreentiende que los coeficientes en las
ecuaciones balanceadas corresponden al número de moles de
reactantes y productos implicados en el cambio de entalpía.
Las reacciones termodinámicas cumplen con ciertas reglas, que
surgen como consecuencia de que la entalpía sea una propiedad
termodinámica extensiva:
a) Si un proceso se invierte, el cambio de entalpía es igual en
magnitud, pero de signo contrario.
b) Si la ecuación termoquímica se multiplica por un factor, la
entalpía se multiplica por el mismo factor. Ejm:
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) ΔH= -285. 5kJ
H2O(l)  H2(g) + 1/2O2(g) ΔH= 285.5 kJ
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ΔH= -571 kJ
ENTALPIA ESTANDAR DE REACCION
• La entalpia es una función de estado, por lo tanto, su valor
es independiente a la trayectoria desde su estado inicial
(Reactantes a condiciones estándar) a su estado final
(Productos a condiciones estándar).

aA+bB=cC+dD

∆Hr = c ∆HfC + d ∆HfD - a ∆HfA - b ∆HfB


• Cuando ∆Hr (-), dicho calor es liberado o entregado por el
sistema, y el proceso se llama exotérmico.
• Si en cambio, ∆Hr (+), el calor debe ser absorbido por el
sistema durante la reacción química y el proceso se
denomina endotérmico.
CALOR ESTANDAR DE FORMACION A T=298K
Los valores de ∆Hf
para los elementos
de la tabla
periódica en su
estado natural es 0.
Los demás valores
son recogidos del
siguiente cuadro
resumen:

OJO:
TOMANDO
EN CUENTA
EL ESTADO
(S, L, G)
LEY DE HESS
• Si una reacción química se puede llevar a cabo mediante
una serie de etapas (reacciones intermediarias), el cambio
de entalpia para la reacción ∆Hr será igual a la suma de
los cambios de entalpia para las individuales. O lo que es
mas sencillo, solo se usa la reaccion con los reactantes
iniciales y los produtos finales.
EFECTO DE LA TEMPERATURA
SOBRE EL CALOR DE REACCION
Sabiendo que la Entalpia estándar de formación a una temperatura T es:

Tomando la ecuación de Entalpia estándar de reacción y remplazando:

Cp es el calor específico a presión constante y depende sólo de T.


Cp EN FUNCION DE T
EJERCICIOS:
Los calores de combustión por mol de 1,3 butadieno C4 H6 (g), butano C4 H10(g) y H2 son
−2540,1, −2877,6 y −285,8 kJ respectivamente. Calcular la entalpía de hidrogenación del 1,3
butadieno a butano.
La reacción incógnita es:
C4H6 (g) + 2 H2 (g) → C4H10 (g) ∆H =??
Y se conocen:
(a) C4H6 (g) + 11/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆Ha = −2540,1 kJ
(b) C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) ∆Hb = −2877,6 kJ
(c) 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2 O (g) ∆Hc = −285,8 kJ
Según la ley de Hess la entalpía de reacción es la suma de las entalpías de las reacciones por
etapas que dan la reacción deseada.
En este caso: ∆H = ∆Ha − ∆Hb + ∆Hc = −2540,1 + 2877,6 − 285,8 = +51,7 kJ
Luego la reacción es endotérmica
EJERCICIOS:
• Calcular la energía libre estándar de reacción para la siguiente
reacción a una T de 350k sabiendo que el Cp del benceno es
0.41826 kcal.
• Calcular la energía libre estándar de reacción para la siguiente
reacción a una T de 350k sabiendo que el Cp del benceno es
0.41826 kcal.
EJERCICIOS

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