Limpieza de Escorias

Pérdidas de cobre:

a. Disolución química sulfidica (Cu2S) y oxídica (Cu2O)

b. Atrapamiento mecánico de inclusiones de eje o cobre.

a. La disolución está determinada por condiciones químicas:

potenciales de O2(g) y S2(g) y actividades. El control se logra
entonces analizando diagramas de fases donde puedan
aparecer como variables el potencial de O2 y el efecto de
elementos menores.
b. La principal variable que determina las pérdidas por
atrapamiento mecánico es la viscosidad de la escoria que
depende del contenido de Fe3O4 sólidaen su composición.
La disminución del contenido de Fe3O4 se logra mediante
la reducción a FeO.
 PÉRDIDAS DE Cu EN ESCORIAS:

%Cuescoria  %Cueje  %Cusol

ÁTRAPAMIENTO DE EJE Ó MB DISOLUCIÓN DE COBRE

-Precipitación por T
-Deficiente separación metal/escoria Dsln. Oxidica. Dsln. sulfídica.
-Atrapamiento en espinelas Cu+, ó CuO0.5 Cu0.5S
-Suspensión por fuerzas interfaciales,
turbulencia y atrapamiento fisicoquímico. Equilibrio:
Film alrededor de burbujas de SO2 Cu2S(m)+FeO(e)Cu2O(e)+FeS(m)

Solubilidad de Cu2O leyes >70%Cu, aCu2S,

Solubilidad de Cu2S(slag) para Ley(9)
Agitación/turbulencia (e)
Tamaño de gotas de metal
Viscosidad,  Comp. Qca esc, PO2, Temperatura, Ley de Eje (4)
 eje/escoria Ley de eje,
Tensión interfacial , Temperatura

Ley de Stockes (4) y Modificada por

Hadamard-Rybeczynski (3, 5).
Characteristics of phases and matte particles in slags from
TC-EAF circuit

Matte Matte
Fe-Spinel
Matte
Cu-S-(Fe)
“Fayalite” Cu-S

Fe-Spinel

Microphotograph of TC-Slag from 3rd. Ladle 1st and 2nd tap.

“Fayalite”

Matte Cu-alloy

Fe-Spinel Matte ( Cu-Fe-S)

Matte Mixed sulfides

Microphotograph of EAF-Slag from 3rd. Ladle 1st and 2nd tap.

Procesos pirometalúrgicos de limpieza de escoriase escorias:
– Horno de limpieza de escorias basculante
– Horno eléctrico de limpieza de escorias

Etapas del proceso en horno basculante:

Reducción
Sedimentación

1. REDUCCIÓN
Reactivos empleados en la reducción de magnetita de escorias fayalíticas.
• Sólidos: Coque, carburo de calcio*.
• Líquidos: Hidrocarburos
• Gaseosos: CO, H2, CH4, SO2

• Aditivos: Pirita (como nucleante), CaCO3 (agitación), SiO2 (para

disminuir aFeO).
2. SEDIMENTACIÓN
Variables o factores que influyen:
• Tensión interfacial
• Viscosidad
• Ley de gotas de eje y Tamaño de gotas
• Temperatura de la escoria
• Tiempo de residencia y condiciones de agitación.

Modelos para sedimentación de esferas, Re10 (d10mm),

1. Ley de Stocks

v
  
mate  slag  gd i
2

2. Hadamard-Rybeczynski 18 slag

v
  mate   slag  gdi2
12 slag
 VARIABLES DE OPERACIÓN
(Entrada y proceso) PROPIEDADESFISICOQUÍMICAS y
CARACTERÍSTICAS DE LA
• Ley de eje o Fe/Cu del eje
ESCORIA (salida)
• Calidad del fundente.
• Composición química de alimento. •Composición química de la escoria.
• Relación Fe (alim)/SiO2(fund.) Fe/SiO2
• Temperatura •Temperatura de líquidus
• Caudal y mec. Inyección de oxígeno •Viscosidad
• Diseño del horno* •Densidad
•Tensión Superficial

PÉRDIDA DE Cu
Cu(eje)+Cu(sol)

VARIABLES FISICOQUÍMICAS DEL SISTEMA FeOx--SiO2-Cu1+xSx-MO**

Temperatura y Composición química de la escoria,
Las interacciones definen Potenciales químicos Sistema (S-O-Fe-SiO2-Cu) PO2, PS2,
actividades de Oxidos y sulfuros disueltos.
  Em 
 (T )  A exp  
 RT 

Dependencia exponencial de la viscosidad con la temperatura.

Dependencia directa con el contenido de magnetita
Dependencia lineal con la relación Fe/ SiO2, aumenta con exceso de SiO2 por
precipitación de cristobalita.
Se ve disminuida por la presencia de óxidos básicos (CaO).
Modelos empíricos
 CaO – SiO2 - FeO
Diagramas
n de
fases

1150 °C
1200 °C
1300 °C
CaO – SiO2 – Fe2O3 Diagramas de
fases

Efecto del potencial de O2(g)

 Diagramas de fases

Jerarquización de requerimientos operacionales para la escoria y

limitaciones de la herramienta tradicional.

- 100% de líquido.
- Mínima viscosidad.
- Mínima solubilidad de Cu.
- Máxima solubilidad de S si las escorias se tratan por flotación.

Estas características debieran llevarnos a definir una ventana

operacional respecto de la composición lo más amplia que sea
posible.
 1350
1325 Liquido
1300
Temperatura(°C)

1275
1250
1225
63% Cu
1200 55% Cu
1175 Liquido +
1150 L+Tr. Espinel
1125
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
Fe/SiO2 en escoria
IIT – UdeC Capacitación en control de calidad de escorias – Mayo 2001 Dr. Roberto PARRA
 20 2.0
18 1.8
"Fe3O4 soluble", wt%

15 1330ºC 1.5

[Cu]esc , wt%
13 1300ºC 1.3 1330ºC
10 1270ºC 1.0
1300ºC
8 0.8 1270ºC
5 0.5
3 0.3
0 0.0
1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9
Fe/SiO2 en escoria Fe/SiO2 en escoria

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 Caso específico de la fusión flash
(Chagres).

Cueje, wt%
78.6 74.3 70.0 65.7 61.5 57.2
1350

1325
Temperaturo , °C

1300 Liquid

1275
Fe/SiO2=1.4
1250

1225
Liquid + Spinel
1200

1175

1150
1.0 4.4 7.8 11.2 14.6 18.0
Feeje, wt%

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 Cueje, wt%
78.6 74.3 70.0 65.7 61.5 57.2
2.0 2

1.8
1
Cu soluble
1.5 .
[Cu]esc, wt%

[S]esc, wt%
5
1.3

1.0 1
S soluble
0.8
0
0.5 .
5
0.3

0.0 0
1.0 4.4 7.8 11.2 14.6 18.0

Feeje, wt%

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 Cueje, wt%
79 74 70 66 61 57
2
0

1
"Fe3O4 soluble",w%

Fe/SiO2=1.6
1
0

Fe/SiO2=1.4

Fe/SiO2=1.2
5

1.0 4.4 7.8 11.2 14.6 18.0

Feeje, wt%

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 1350 1350
Liquido Liquido
1325 Al2O3= 10wt% 1325 CaO= 5wt%

Temperatura,°C
CaO= 3wt%
Temperatura,°C

1300 1300
Al2O3= 5wt%
1275 CaO= 0wt%
1275 Al O = 0wt%
2 3
Al2O3= 0wt% 1250
1250
1225 1225

1200 1200

1175 L+ 1175
Liquido + Espinel Liquido + Espinel
Tr 1150
1150
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8
Fe/SiO2 en escoria
Fe/SiO2 en escoria

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 1350 1350
Liquid Liquido
1325 MgO= 5wt% 1325 K2O+Na2O =5wt%
MgO= 3wt%
1300 1300
Temperatura,°C

Temperatura,°C
MgO= 0wt% K2O+Na2O =3wt%
1275 1275 K2O+Na2O =0wt%
1250 1250
1225 1225
1200 1200
1175 Liquido + Espinel 1175 Liquido + Espinel
1150 1150
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8
Fe/SiO2 en escoria
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8
Fe/SiO2 en escoria

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